SU1146305A1 - Координационные соединени никел / @ / с бис ( @ -алкил или @ -бензил-тиосемикарбазоном) 2,4-пентандиона и способ их получени - Google Patents
Координационные соединени никел / @ / с бис ( @ -алкил или @ -бензил-тиосемикарбазоном) 2,4-пентандиона и способ их получени Download PDFInfo
- Publication number
- SU1146305A1 SU1146305A1 SU833633694A SU3633694A SU1146305A1 SU 1146305 A1 SU1146305 A1 SU 1146305A1 SU 833633694 A SU833633694 A SU 833633694A SU 3633694 A SU3633694 A SU 3633694A SU 1146305 A1 SU1146305 A1 SU 1146305A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nickel
- alkyl
- bis
- pentanedione
- coordination compounds
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 nickel (II) halide Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 101000767534 Arabidopsis thaliana Chorismate mutase 2 Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000986989 Naja kaouthia Acidic phospholipase A2 CM-II Proteins 0.000 description 1
- MFSIEROJJKUHBQ-UHFFFAOYSA-N O.[Cl] Chemical compound O.[Cl] MFSIEROJJKUHBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSPMJHKUXSQDSZ-UHFFFAOYSA-N [N].[N] Chemical group [N].[N] KSPMJHKUXSQDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000005292 diamagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
- C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Координационные соединени ншсе (II) с бис-
Description
Изобретение относитс к новому классу координационных соединений, а именно к координационным соедине ни м никел (II) с бис-(8-алкилили S-бензилтиосемикарбазоном) 2,4-пентандиона, которые могут .быт использованы в качестве исходных в синтезе различных хелатных и макроциклических гексазакомплексов с (4N) набором донорных атомов, а также дл доочистки инертных газов от следов кислорода, и способу их получени . Наиболее близким к изобретению вл етс соединение СП формулы С НгСС / - s До насто щего времени не описаны внутрикомплексные координационн соединени -металлов с бис-(8-алкиЛ или S-бензилтиосемикарбазонами) 2,4-пентандиона, в которых реализу етс координаци тетрадентатного лиганда к металлу за счет четырех атомов азота. Известны лишь компле сы металлов с бис-тиосемикарбазоно 2,4-пентандиона СП бис-дитиокарб метоксигидразоном 2,4-пентандиона в KOTopbix координаци тетрадентатных лигандов осуществл етс за сче ( 2N, 2S) набора донорных атомов. Цель изобретени - создание новык внутрикомплексных координацион ных соединений никел (II) с четыр дентатными лигандами на основе тио семикарбазида и 2,4-пентандиона, с координационным узлом (4N) у центрального атома, а также разработк способа их получени . Поставленна цель достигаетс новым классом координационных соединений общей формулы п ОК. Н,С. Н2 Ni /пСНзОН С«КГ Ш НзС где R - CHj, п 1 (1); R C,Hj, п О (II); R - CjH,, п О (III); R ,, п 0. (IV) ; R C HyCHj , n О (V), в которых впервые дл координационных соединений металлов с лигандами на основе тиосемикарбазида и 2,4-пентандиона реализуетс сочетание шестичленного диазахелатного кольца (А) и двух п тичленных триазахелатных колец (Б): т .« Соединени (I)-(V) нового класса получают взаимодействием галогенида никел (II) с 5-алкил- или S-бензилтиосемикарбазидиод (хлор)гидратом и 2,4-пентандионом в мол рном соотношении 1:1,9-2,0:1,0-2,5, при кипении реакционной массы в инертной атмосфере , в среде водного спирта такого , как метанол, этанол, в присутствии щелочи. Выход целевого продукта 40-70%. Дл создани инертной атмосферы используют двуокись углерода, а в качестве среды - 40-60%-ный водный раствор метанола или этанола. Выход целевого продукта 40-70%. За пределами выбранного интервала мол рного соотношени (1:1,92 ,0:1,0-2,5) получают продукты с заниженным выходом или с неудовлетворительными результатами элементной го анализа. Целевой продукт вьтадает в осадок в виде кристаллических или мелкокристаллических веществ красно-коричневого цвета. Все эти соединени устойчивы при хранении в инертной атмосфере и сравнительно быстро -окисл ютс на воздухе по атому -у-углерода ацетилацетонового остатка. Рассматриваемые хелаты сравнительно легко переход т без разложени в парообразное состо ние при их нагревании в вакууме. СоСтав веществ доказан элементным анализом и массспектрометрически . В масс-спектрах соединений (I)-(V) содержатс пики соответствующих молекул рных ионов и продуктов их распада (табл. 1), что подтверждает предложенную дл соединений (I)-(V) формулу строени . при которой хелатирование лиганда осуществл етс за счет четьфех.атомов азота, а атомы серы в координаци к центральному атому не участвуют. Комплексы (I)-(V) диамагнитны, что согласуетс с их квадратно-плос костным строением.. Пример. Получение Г,4-пентандион бис- 5-метш1Тиосемикарбазонато (2-)J) никел (II). К кип щему раствору 2„38 г (10,0 моль) NiC,,-6HjO в 20 мл метанола прибавл ют 40 мл нагретого до 60.С 50%-ного водного метанола , содержащего 4,66 г(20,0ммоль S-метилтиосемикарбазидиодгидрата и 2,00 г (20,0 ммоль) 2,4-пентандиона медленно пропуска через раствор COj. -К полученному раствору по капл м прибавл ют 20 мл нагретой до воды, содержащей 3,92 г (60,0 ммоль) КОН. По охлаждении отфильтровывают красно-коричневый кристаллический осадок, быстро промывают водой, метанолом и эфиром. Выход 2,55 г, что составл ет 70.2%.
Соединение формулы LM 3 I м-(К-Н)1 СМ-2(К-Н) М-ЗКЗ
Таблица 1 05 .4 Вещество нерастворимо в метаноле, этаноле, воде и эфире. По аналогичной методике, использу соответствующие г.алогениды никел и S-алкил- или S-бензилтиосемикарбазидиод (хлор)гидрат и мен растворитель, получают все остальные вещества. В табл. 2 дана характеристика вьвделенных соединений-, в табл. 3 сведени о загрузке исходных веществ в синтезе целевых продуктовv в табл. 4 - установление оптимальных условий синтеза на примере соединений (I) и (II). Положительный эффект изобретени состоит в обнаружении не иэвестного ранее класса внутрикомплексных координационных соединений установленного строени с со 1етаииен трех металлоцшшов дл комплексов переходных металлов с лига дами на основе тиосемикарбазида .и 2,4-пентандиона , которые могут найти применение в различных област х координационной химии.
Claims (4)
1. Координационные соединения никеля (II) с бис-(S-алкил- или S-бензилтиосемикарбазоном)
2,4-пентандиона общей формулы
SR
Н,с Л=с\ .MR ,ΝΗ
Нгс псн5он, /С-Ν' \NH
HjC XN=CX
SR где a) R = CH3, n = 1;
6) R = C2 Hf; C3 Hv G,H„ ЗДСН, , n=0.
'2. Способ получения координационных соединений никеля (II) с бис-^Б-алкил- или S-бензилтиосемикарбазог ном) 2,4-пентандиона общей формулы где a) R = СН3,’п = 1;
б) R= CjHp GjHy, ЦД-, C.H£H2 , n=0, отличающийся тем, что галогенид никеля (II) подвергают взаимодействию с S-алкил- или S-бензилтиосемикарбазидиод(хлор)гидратом и 2,4-пентандионом в молярном соотношении 1$1,9-2,0:1,0-2,5 при кипении реакционной массы в инертной атмосфере, в среде водного спирта такого, как метанол, этанол, в присутствии щелочи.
3. Способ поп.2, отличающийся тем, что для создания инертной атмосферы используют -цвуокись углерода.
4. Способ поп.2, отличающий с я тем, что в качестве среды используют 40-60%-ный водный раствор метанола или этанола.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833633694A SU1146305A1 (ru) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | Координационные соединени никел / @ / с бис ( @ -алкил или @ -бензил-тиосемикарбазоном) 2,4-пентандиона и способ их получени |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833633694A SU1146305A1 (ru) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | Координационные соединени никел / @ / с бис ( @ -алкил или @ -бензил-тиосемикарбазоном) 2,4-пентандиона и способ их получени |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1146305A1 true SU1146305A1 (ru) | 1985-03-23 |
Family
ID=21078694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833633694A SU1146305A1 (ru) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | Координационные соединени никел / @ / с бис ( @ -алкил или @ -бензил-тиосемикарбазоном) 2,4-пентандиона и способ их получени |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1146305A1 (ru) |
-
1983
- 1983-08-12 SU SU833633694A patent/SU1146305A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Романов A.M., Аблов А.В., Шепель Ф.Г. Комплексные соединени никел с бис-тиосемикарбазоном ai eтилацетона. - Журнал неорганической химии, 1971 т. 16. 10, с. 28802881. 2. Гэрбэлэу Н.В., Сырку В.И., Вед ну А.Н. Координационные соединени никел с продуктами взаимодействи ацетилацетона метнлглиоксал и диацетила с дйтиокарбметоксйгидразвдом. - Журнал неорганической 1химии, 1977, т. 22, If 9, с. 24262429. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Johnson et al. | Synthesis of tungsten vinyl alkylidene complexes via the reactions of WCl2 (NAr)(PX3) 3 (X= R, OMe) precursors with 3, 3-disubstituted cyclopropenes | |
| Darwish et al. | Synthesis and X-ray crystal structures of imido and ureato derivatives of titanium (IV) phthalocyanine and their application in the catalytic formation of carbodiimides by metathesis from isocyanates | |
| Weiss et al. | Synthesis and reactivity of molybdenum and tungsten bis (dinitrogen) complexes supported by diphosphine chelates containing pendant amines | |
| Yin et al. | Assembling mono-, di-and tri-nuclear coordination complexes with a ditopic analogue of 2, 2′: 6′, 2′′-terpyridine: syntheses, structures and catalytic studies | |
| Pizzotti et al. | Further investigations of the reactivity of η2-bonded nitroso complexes of platinum. The crystal structure of Pt (PPh3) 2 (PhNO) | |
| Li et al. | Syntheses, structures and catalytic properties of Evans–Showell-type polyoxometalate-based 3D metal–organic complexes constructed from the semi-rigid bis (pyridylformyl) piperazine ligand and transition metals | |
| Kinzhalov et al. | Cleavage of acyclic diaminocarbene ligands at an iridium (III) center. Recognition of a new reactivity mode for carbene ligands | |
| Brietzke et al. | Mono-and dinuclear ruthenium (II) 1, 6, 7, 12-tetraazaperylene complexes | |
| Calderazzo et al. | Synthesis of hexacarbonyl derivatives of Group 5 metals and electron-transfer processes. Crystal and molecular structure of tetracarbonyl [1, 2-bis (diphenylphosphino) ethane] iodotantalum | |
| Zakrzewska et al. | Zinc complexes bearing BIAN ligands as efficient catalysts for the formation of cyclic carbonates from CO 2 and epoxides | |
| Corrigan et al. | Cobalt complexes of Bi-and Tetra-dentate N-substituted o-Mercaptobenzaldimines | |
| Cativiela et al. | Synthesis, structure and reactivity of Pd II complexes with the terdentate imino alcohol ligand C 6 H 3-3, 4-(OMe) 2–C (H)[double bond, length half m-dash] NCH 2 CH 2 OH | |
| SU1146305A1 (ru) | Координационные соединени никел / @ / с бис ( @ -алкил или @ -бензил-тиосемикарбазоном) 2,4-пентандиона и способ их получени | |
| Matesanz et al. | A Novel Sulfur‐bridged Dimeric Zinc (II) Complex with 2, 6‐Diacetylpyridine Bis (thiosemicarbazone) | |
| Fernández-Figueiras et al. | Palladium iminophosphorane complexes: The pre-cursors to the missing link in triphenylphosphane chalcogenide metallacycles | |
| Freund et al. | Nickelalactones with an allyl subunit–the effect of penta-coordination on structures and stability | |
| Werner et al. | Two Alternatives of Heteroallene Insertion in Metal—Ligand Bonds of Five‐Coordinate Ruthenium (II) and Osmium (II) Complexes [MXY (CO)(PiPr3) 2] | |
| Bej et al. | Naphthalene containing amino-ether macrocycle based Cu (ii) templated [2] pseudorotaxanes and OFF/ON fluorescence switching via axle substitution | |
| Levason et al. | Synthesis and complexation of dichalcogenoethers with cyclopropyl backbones,(CH2EMe) 2 (E= Se or Te) | |
| Kersting et al. | Reactions at the N2Ni (μ2‐SR) 2NiN2 Core in Dinuclear Nickel (II) Amine‐Thiolate Complexes | |
| KR20030022262A (ko) | 살렌 화합물의 망간 착물의 제조방법 | |
| Sellmann et al. | Activation and Desoxygenation of CO, CO2, and SO2 with Sulfur‐Rich Azide and Amide [Ni (L)(′ S3′)] Complexes (′ S3′ 2−= Bis (2‐mercaptophenyl) sulfide (2−)) | |
| Feldscher et al. | A streamlined synthesis of extended thiophloroglucinol ligands and their trinuclear Ni II 3 complexes | |
| Hubert-Pfalzgraf et al. | Synthesis and characterization of niobium (III) trichloride ether and sulfide derivatives | |
| Ruiz et al. | Half-sandwich iron (II) complexes with protic acyclic diaminocarbene ligands: synthesis, deprotonation and metalation reactions |