SU1141099A1 - Copolymer of styrene and p-aminophenylenethiocianate as stabilizer of polystyrene destruction - Google Patents

Copolymer of styrene and p-aminophenylenethiocianate as stabilizer of polystyrene destruction

Info

Publication number
SU1141099A1
SU1141099A1 SU833604518A SU3604518A SU1141099A1 SU 1141099 A1 SU1141099 A1 SU 1141099A1 SU 833604518 A SU833604518 A SU 833604518A SU 3604518 A SU3604518 A SU 3604518A SU 1141099 A1 SU1141099 A1 SU 1141099A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
styrene
copolymer
mol
polystyrene
destruction
Prior art date
Application number
SU833604518A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Булат Ахметович Жубанов
Татьяна Яковлевна Смирнова
Алла Ивановна Колесникова
Original Assignee
Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химических Наук Ан Казсср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химических Наук Ан Казсср filed Critical Ордена Трудового Красного Знамени Институт Химических Наук Ан Казсср
Priority to SU833604518A priority Critical patent/SU1141099A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1141099A1 publication Critical patent/SU1141099A1/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Сополимер стирола и п-аминофенилентиоцианата общей формулы |fCH,(C N) SJ О ТШг где X 20,4-88,2 мол.%; у 11,8-79,6 мол.%; п 80-100, Б качестве стабилизатора деструкции полистирола. (ЛA copolymer of styrene and p-aminophenylene thiocyanate of the general formula | fCH, (C N) SJ O TSHg where X is 20.4-88.2 mol%; 11.8-79.6 mol%; p 80-100, B as a stabilizer for the destruction of polystyrene. (L

Description

Изобретение относитс  к химии полимеров, а именно к сополимерам стирола и п аминофенилентиоцианат общей формулй { сн сн 4с-кЦ О где X 20,4-88,2 мол.%| у 11,8-79,6 мол.%} 80 - 100, которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов деструкции полистирола. Известны сополимеры стирола с органическими нитрилами (в частнос акрилонитрилом), получаемые радика ной сополимеризацией стирола с акрилонитрилом С1J. Недостатком этих сополимефов  в етс  невозможность использовани  их 3 качестве стабилизаторов дест .рухции полистирола. Известны сополимеры стирола с бензонитриломр которые получают ка тионной блочной сополимеризацией стирола с бензонитрилом в присутст вии хлорного олова при нагревании Недостатком известных сополимер  вл етс отсутствие у них стабилизирующего действи  против деструкции стирола. Целью изобретени   вл етс  созд ние сополимеров стирола и п аминофенилентиодианатаэ которые  вл ютс  стабилизаторами деструкции поли стирола. Поставленна  цель достигаетс  новой химической структурой вещес общей формулы где X 20,4-88,2 мол.%| 11,8-79,6 мол.%; И 80 - 100, 92 Указанные сополимеры представл ют собой порошки от светлого до темнокоричневого цвета, растворимые в диметилформамиде и имеющие температуры плавлени  200-160 С, начинающиес  разлагатьс  при 240 С. Структура полимера установлена на основании данных ИК-спектроско- ПИИ. В ИК-спектрах имеютс  полосы поглощени  1640 см , характерные дл  св зей в линейной цепи. Присутствие полос в области 33003500 (валентные колебани  NH), 1300 и 830 см (деформационные колебани  NH) свидетельствуют о наличии в сополимере первичных аминогрупп: отсутствие в ИК-спектре сополимера полос 2160 см , характерных дл  CN групп, и полос, характерных дл  двойных св зей, говорит о том, что полимеризаци  прошла по этим св з м. Присутствуют полосы отвечающие валентным колебани м ароматического кольца, при 1600, 1490, 1440 см. На основании значений относительных активностей сополимеров в реакции сополимеризации, рассчитанных по методу Майо и Льюиса, рассчитана средн   длина последовательностей однотипных элементарных звеньев, котора  колеблетс  в зависимости от состава сополимера от 1,2 до 2,4, Дл  характеристики степени полимеризации определены характеристические в зкости растворов сополимеров в диметилформамиде, которые равны 0,2-0,4 дл/г, что свидетельствует о степени полимеризации, равной 80-100, Пример 1, В стекл нную ампулу помещают 2 г стирола и 3 г и аминофенилентиоцианата (мольное соотношение 1:1) и 1,03 г хлорного олова (10 мол.% от- общего количества мономеров).Ампулу откачивают от остаточного давлени  10 мм рт.ст,, запаивают, помещают в термостат и нагревают при 60с в течение 35 ч, затем ее вскрывают, содержимое раствор ют в небольшом количестве диметилформамида и осаждают мета- . НОЛОМ. Полученный сополимер тщательно промывают до полного отсутстви  ионов хлора. Выход 3,42 г (68%). Температура плавлени  92-194 С, Содержание азота 7,8%, серы 8,79%, в сополимере содержитс  30,5 мол.% п аминофе илентиоцианата и 6.9,5 мол.% стирол-а. Температура начала разложени  195 С. НК-спектр характеризуетс  наличием полос поглощени : 1640 Ьм ( группы) и 1300 (NH группы).. Пример2. В стекл нную ампулу помещают 2 г стирола и 3 г п-аминофенилентиоцианата (мольное соотношение 1:1) и 0,978 г диэтилоловодихлорида (10 мол.% от общего количества мономеров). Реакцию провод т при 80с в продолжении 30 ч. Содержимое ампулы раствор ют в диметилформамиде и осаждают эфиром Выход продукта составл ет 3,1 г (62%). Содержание азота 15,8%, серы 17,92%. В сополимер входит 74,6 мол.% п аминофенилентиоцианата и 20,4 мол.% стирола Температура плавлени  сополимера совпадает с температурой начала разложени  и составл ет . Характеристическа в зкость его в диметилформамиде (|) 0,2 ЦП/г. В ИК-спектре имеютс  полосы поглощени : 1640 см (-C-N группы) и 1300 см (NH группы). Пример 3. В стекл нную ампулу помещают 2,75 г стирола и 1 г п-аминофёнилентиоцианата (мольно соотношение 4:1) и 0,87 г хлорного олова (10 мол.% от общего количества мономеров). Реакцию провод т по примеру 2 в течение 15 ч. Содержимо ампулы раствор ют в диметилформамид и осаждают метанолом. Полученный продукт тщательно промывают до полного отсутстви  ионов хлора. Выход составл ет 2,85 г (76%). Содержание азота 3,55%, серы 4,1%, В сополимере содержитс  11 ,87„п-аминофешшентиоцианата и 88,2% стирола. Темпера тура начала разложени  191 С. В ИК-спектре имеютс  полосы поглощени  в области ( группы и 1300 СМ oCNHj группы). I Прнмер4. В стекл нную ампу лу помешают 0,9 г стиоола и 3 г : п-аминофенилентиоцианата (мольное соотношение 3:7) и 0,363 г хлорного олова (5 мол.% от общего количества мономеров). Реакцию провод т по примеру 2 в течение 45 ч. Содержимо ампулы раствор ют в диметилформамиде и осаждают метанолом. Процесс переосаждени  повтор ют несколько раз до полного удалени  ионов хло94 pa. Выход составл ет 1,8 г (46%). Содержание азота 9,71%, серы 10,94%. В сополимер входит 64 мол.% п-амииофенилеитиоцианата и 36 мол.% стирола . Температура плавлени  196198°С . Температура начала разложени  200°С. В ИК-спектре имеютс  полосы поглощени  в области 1640 см ( группы) и 1300 см ( NHj группы). Пример 5. В стекл нную ампулу помещают 1 г стирола и 1,5 г п-аминофенилентиоцианата (мольное соотношение 1:1) и 0,456 г этилцинкацетанилида (10 мол.% от общего количества мономеров). Реакцию провод т по примеру 2 в течение 25 ч. Содержимое ампулы раствор ют в диметил- формамиде и осаждают метанолом. Температура плавлени  сополимера 196198с . Выход составл ет 1,6 г ( 65,5%). Характеристическа  в зкость (1) 0,15 дл/г. Содержание азота 15,25%, серы 17,4%. В состав сополимера входит 71,1 мол.% п-аминофенилентиоцианата и 28,9 мол.% стирола. Температура начала разложени  . В ИК-спектре имеютс  полосы поглощени : 1640 ( группы) и 1300 (NH группы). Оптимальными сополимерами дл  стабилизации деструкции полистирола  вл ютс  сополимеры, в которых содержание серы колеблетс  в пределах 8-15%, т.е. содержание п-аминофенилентиоцианата -в сополимере 3064 мол.%. В примере 3 указаны услови  получени  сополимера, содержащего 11,8 мол.% п-аминофенилентиоцианата . Использование такого сополимера в услови  с, идентичных примеру 6, показало, что температура начала разложени  стабилизированного полистирола на воздухе была 290, т.е. эффект стабилизации был идентичен ионолу. В примерах 2 и 5 содержание серы в сополимерах 17,4 и 17,92%, в этом случае сополимер не раствор етс  в стироле, что затрудн ет его использование в качестве стабилизатора. . Введение электроотрицательного заместител -, такого, как сера, по соседству с группой, а также введение в пара положение Шл группы повьипают реакционную .способность нитрильной группы, что дает возможность провести реакцию в однуThe invention relates to the chemistry of polymers, in particular to styrene copolymers and n-aminophenylene thiocyanate of the general formula {clear 4c-cc O where X 20.4-88.2 mol.% | at 11.8-79.6 mol.%} 80 - 100, which can be used as stabilizers for the destruction of polystyrene. Copolymers of styrene with organic nitriles (in particular, acrylonitrile) are known, which are obtained by radical copolymerization of styrene with acrylonitrile C1J. The disadvantage of these copolymefes is that they cannot be used as stabilizers for the destruction of polystyrene. Copolymers of styrene with benzonitrile are known which are obtained by cationic block copolymerization of styrene with benzonitrile in the presence of chlorine tin when heated. A disadvantage of the known copolymer is their lack of a stabilizing effect against styrene degradation. The aim of the invention is to provide copolymers of styrene and p aminophenylene thiodanate which are stabilizers of the destruction of polystyrene. The goal is achieved by a new chemical structure of the general formula where X is 20.4-88.2 mol.% | 11.8-79.6 mol%; And 80 - 100, 92 These copolymers are powders from light to dark brown, soluble in dimethylformamide and having melting points of 200-160 ° C, starting to decompose at 240 ° C. The structure of the polymer is established on the basis of IR spectroscopy data. In the IR spectra, there are absorption bands of 1640 cm, characteristic of bonds in a linear chain. The presence of bands in the region of 33003500 (stretching vibrations of NH), 1300 and 830 cm (deformation vibrations of NH) indicate the presence of primary amino groups in the copolymer: the absence in the IR spectrum of the copolymer of bands of 2160 cm, characteristic for CN groups, See, says that polymerization has passed through these bonds. There are bands corresponding to the stretching vibrations of the aromatic ring, at 1600, 1490, 1440 cm. Based on the values of the relative activities of the copolymers in the copolymerization reaction In addition, the average length of the sequences of the same type of elementary units was calculated, depending on the composition of the copolymer, from 1.2 to 2.4. The characteristic viscosities of copolymer solutions in dimethylformamide, which are equal to 0.2-0.4 dl / g, indicating a polymerization degree of 80-100, Example 1, 2 g of styrene and 3 g of aminophenylene thiocyanate (1: 1 molar ratio) and 1.03 g of chlorine tin (10 mol.% of total amount of monomers). I pump out the ampule t from the residual pressure of 10 mm Hg, sealed, placed in a thermostat and heated at 60 s for 35 h, then it is opened, the contents are dissolved in a small amount of dimethylformamide and precipitated by meta-. NOLOM. The resulting copolymer is thoroughly washed until no chlorine ions are present. The yield of 3.42 g (68%). The melting point is 92-194 ° C, the nitrogen content is 7.8%, the sulfur is 8.79%, the copolymer contains 30.5 mol.% Of the amino-ethylene thiocyanate and 6.9.5 mol.% Of styrene-a. The decomposition onset temperature is 195 C. The NC spectrum is characterized by the presence of absorption bands: 1640 LM (groups) and 1300 (NH groups). Example 2. 2 g of styrene and 3 g of p-aminophenylene thiocyanate (molar ratio 1: 1) and 0.978 g of diethyl tin dichloride (10 mol.% Of the total monomers) are placed in a glass ampoule. The reaction is carried out at 80 ° C for 30 hours. The contents of the ampoule are dissolved in dimethylformamide and precipitated with ether. The yield of the product is 3.1 g (62%). The nitrogen content of 15.8%, sulfur 17.92%. The copolymer contains 74.6 mol.% P aminophenylene thiocyanate and 20.4 mol.% Styrene. The melting point of the copolymer coincides with the temperature at which decomposition starts and is. Its intrinsic viscosity in dimethylformamide (|) 0,2 CP / g. In the IR spectrum there are absorption bands: 1640 cm (-C-N groups) and 1300 cm (NH groups). Example 3: 2.75 g of styrene and 1 g of p-aminophenylene thiocyanate (molar ratio 4: 1) and 0.87 g of chlorine tin (10 mol.% Of the total monomers) are placed in a glass vial. The reaction is carried out according to Example 2 for 15 hours. The contents of the ampoule are dissolved in dimethylformamide and precipitated with methanol. The resulting product is thoroughly washed to the absence of chlorine ions. The yield is 2.85 g (76%). The nitrogen content is 3.55%, the sulfur content is 4.1%. The copolymer contains 11, 87 n p-aminofeshtienocyanate and 88.2% styrene. The temperature of the onset of decomposition is 191 ° C. In the IR spectrum there are absorption bands in the region (groups and 1300 cm of the oCNHj group). I Prnmer4. 0.9 g of stylool and 3 g: p-aminophenylene thiocyanate (molar ratio 3: 7) and 0.363 g of chlorine tin (5 mol.% Of the total amount of monomers) are placed in a glass ampoule. The reaction is carried out according to Example 2 for 45 hours. The contents of the ampoule are dissolved in dimethylformamide and precipitated with methanol. The re-precipitation process is repeated several times until complete removal of the chloride ions pa. The yield is 1.8 g (46%). The nitrogen content of 9.71%, sulfur 10.94%. The copolymer includes 64 mol.% P-amyiophenylethiocyanate and 36 mol.% Styrene. Melting point 196198 ° C. The decomposition start temperature is 200 ° C. In the IR spectrum, there are absorption bands in the region of 1640 cm (groups) and 1300 cm (NHj groups). EXAMPLE 5 1 g of styrene and 1.5 g of p-aminophenylene thiocyanate (molar ratio 1: 1) and 0.456 g of ethyl zinc acetanilide (10 mol.% Of the total monomers) are placed in a glass vial. The reaction is carried out according to Example 2 for 25 hours. The contents of the ampoule are dissolved in dimethylformamide and precipitated with methanol. The melting point of the copolymer is 196198c. The yield is 1.6 g (65.5%). The intrinsic viscosity (1) is 0.15 dl / g. The nitrogen content of 15.25%, sulfur 17.4%. The copolymer contains 71.1 mol% p-aminophenylene thiocyanate and 28.9 mol% styrene. Decomposition start temperature. In the IR spectrum there are absorption bands: 1640 (groups) and 1300 (NH groups). Optimal copolymers to stabilize the degradation of polystyrene are copolymers in which the sulfur content ranges from 8 to 15%, i.e. the content of p-aminophenylene thiocyanate is in copolymer 3064 mol%. Example 3 indicates the conditions for the preparation of a copolymer containing 11.8 mol% of p-aminophenylene thiocyanate. The use of such a copolymer under the conditions identical to example 6 showed that the temperature of the onset of decomposition of stabilized polystyrene in air was 290, i.e. the stabilization effect was identical to ionol. In examples 2 and 5, the sulfur content in copolymers is 17.4 and 17.92%; in this case, the copolymer does not dissolve in styrene, which makes it difficult to use as a stabilizer. . The introduction of an electronegative substituent, such as sulfur, in the vicinity of the group, as well as the introduction of the position of the Shl group into a pair, show the reactivity of the nitrile group, which makes it possible to carry out the reaction in one

SU833604518A 1983-06-13 1983-06-13 Copolymer of styrene and p-aminophenylenethiocianate as stabilizer of polystyrene destruction SU1141099A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833604518A SU1141099A1 (en) 1983-06-13 1983-06-13 Copolymer of styrene and p-aminophenylenethiocianate as stabilizer of polystyrene destruction

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833604518A SU1141099A1 (en) 1983-06-13 1983-06-13 Copolymer of styrene and p-aminophenylenethiocianate as stabilizer of polystyrene destruction

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1141099A1 true SU1141099A1 (en) 1985-02-23

Family

ID=21068153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833604518A SU1141099A1 (en) 1983-06-13 1983-06-13 Copolymer of styrene and p-aminophenylenethiocianate as stabilizer of polystyrene destruction

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1141099A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1.Энциклопеди полимеров, М. ,. Советска энциклопеди , 1977, т.З, с.541. 2. Авторское свидетельство СССР № 332100, кл. С 08 F 112/08, 1972. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR890002931B1 (en) Process for producing monoallylamine polymer
Tanaka et al. Preparation of polyvinylamine by the Hofmann degradation of polyacrylamide.
US3093618A (en) Polyamides from beta-amino carboxylic acids
Mohamed et al. Aromatic 1, 3, 4-oxadiazoles as thermal stabilizers for rigid poly (vinyl chloride)
SU1141099A1 (en) Copolymer of styrene and p-aminophenylenethiocianate as stabilizer of polystyrene destruction
Abdiyev et al. Copolymerization of N, N-dimethyl-N, N-diallylammonium chloride with N, N-dimethylacrylamide
EP0455224B1 (en) Polyaniline derivatives and their production process
Tani et al. Polymerization of α‐piperidone with M–AlEt3, MAlEt4, or KAlEt3 (piperidone) as catalysts and N‐acetyl‐α‐piperidone as initiator
EP0190704B1 (en) Process for the preparation of polymers of inorganic acid salts of monoallylamine or n-substituted monoallylamines
JPS62172007A (en) Production of low-molecular-weight polymer of monoallylamine hydrochloride
US4605707A (en) Quaternary polyalkylene imine containing 2-hydroxypropyltrimethyl ammonium salt pendent side chain groups
Cosani et al. Solvent effects in N‐carboxyanhydride (NCA) polymerization initiated by strong base type initiators
Angiolini et al. Optically active polymers containing side‐chain photochromic moieties. Synthesis and chiroptical properties of copolymers of trans‐N (4‐azobenzene)‐maleimide with (−)‐menthyl vinyl ether and (+)(S)‐2‐methylbutyl vinyl ether
JP6766653B2 (en) Method for Purifying Triazine Ring-Containing Polymer
Dessipri et al. Trifluoroalanine N-carboxy anhydride: a reactive intermediate for the synthesis of low surface energy polypeptides
US3489727A (en) Polytriazapentadiene polymers
KR100419845B1 (en) Synthesis of Polyisocyanates with various functional groups
US3534005A (en) Arenesulfenyl halide-modified elastomeric polymers
US3717619A (en) Tetrathiooxalate polymers and their preparation
McLean et al. Cyclopolymerization. VI. Preparation and Properties of Crosslinked Polyamines by Cyclopolymerization
KR100732217B1 (en) Living anionic polymerization of isocyanates using metalcarbonate initiators
Ogata et al. Synthesis of functional polyamides by the Ritter reaction
Yaĝci et al. Photochemical Synthesis of Block Copolymers of Styrene and Methylmethacrylate with the Aid of 4, 4′-Azo-Bis-(4-cyano-pentane-trichloroacetylamide)
SU927802A1 (en) Process for producing fiber-forming (co)polymers of acrylonitrile
Gonen et al. Graft copolymerization. I. Grafting of hydroxyalkyl methacrylates on poly (vinyl alcohol)