SU1133267A1

SU1133267A1 - Process for purifying n-carbomethoxysulfanyl chloride

Info

Publication number: SU1133267A1
Application number: SU833620672A
Authority: SU
Inventors: Григорий Михайлович Стронгин; Муза Николаевна Куликова; Надежда Михайловна Милова; Фаина Александровна Пашуба; Хася Абрамовна Финкельштейн
Priority date: 1983-07-13
Filing date: 1983-07-13
Publication date: 1985-01-07

Abstract

СПОСОБ ОЧИСТКИ N-КАРБОМЕТОКСИСУЛЬФАНИЛХПрРИДА путем перекристаллизации , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, дл перекристаллизации нестандартный N-карбометоксисульфанилхлорид раствор ют в 85-98%-ной серной кислоте с последующим разбавлением полученного раствора до концентрации серной кислоты 10-65% и процесс провод т при 20-35 С в течение 5-15 мин.A METHOD FOR CLEANING N-CARBOMETOXYLCHANEAL PRRIDA by recrystallization, characterized in that, in order to simplify the process, to recrystallize non-standard N-carbomethoxysulfanyl chloride is dissolved in 85-98% sulfuric acid, followed by diluting the resulting solution to a sulfuric acid concentration of 10-65%. carried out at 20-35 ° C for 5-15 minutes.

Description

Изобретение относитс к усовершенCTBobaHHOMy способу очистки N-карбометоксисульфанилхлорида формулыThis invention relates to an improved CTBobHHOMy method for the purification of N-carbomethoxysulfanyl chloride of the formula

00

NH-CNH-C

I -1 . I -1.

,2SA ОСНз, 2SA OSS

и iand i

сю,su,

который находит применение в качеств промежуточного продукта в синтезе лекарственных препаратов.which is used as an intermediate product in the synthesis of drugs.

Известен способ очистки N-карбометоксисульфанилхлорида (сульфохлорид ) , заключаннцийс в перекристаллизации сульфоклорида из дихлорэтана l .A known method of purification of N-carbomethoxysulfanyl chloride (sulfochloride), concluded in the recrystallization of sulfochloride from dichloroethane l.

Однако известный способ требует регенерации пожаро- и взрлшоопасного органического растворител , что усложн ет процесс и, кроме того, в насто щее врем отсутствует разработанньй способ утилизации примесей и сулфохлорида , которые будут оставатьс в органическом растворителе.However, the known method requires the regeneration of a fire- and explosion-hazardous organic solvent, which complicates the process and, moreover, there is currently no developed method for the utilization of impurities and sulfonyl chloride, which will remain in the organic solvent.

Целью изобретени вл етс упрощение процесса.The aim of the invention is to simplify the process.

Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу очистки N-карбометоксисульфанилхлорида путем перекристаллизации дл перекристаллизаци нестандартный N-карбоксиметоксисульфанилхлорид (содержание менее 92% основного вещества) раствор ют в 85-98%-ной серной кислоте с последу )кщим разбавлением полученного раствора до концентрации серной кислоты 10-65% и процесс провод т при 20-35 в течение 5-15 мин.This goal is achieved in that according to the method of purification of N-carbomethoxysulfanyl chloride by recrystallization for recrystallization, non-standard N-carboxymethoxysulfanyl chloride (content less than 92% of the basic substance) is dissolved in 85-98% sulfuric acid, followed by diluting the resulting solution to sulfuric acid concentration 10 -65% and the process is carried out at 20-35 for 5-15 minutes.

Сущность способа заключаетс в том, что наблюдаетс резкое изменение растворимости сульфохлорида в зависимости от концентрации серной кислоты при 30 С, приведенное в табл. 1.The essence of the method is that there is a dramatic change in the solubility of sulfochloride depending on the concentration of sulfuric acid at 30 ° C, given in Table. one.

Дл перекристаллизации может быть использована, например, примен ема в производстве техническа серна кислота, имекица массовую долю моногидрата не менее 92,5%, или друга серна кислота, содержаща более 85% основного вещества. Нестандартньй сульфохлорид раствор етс в 85-98%ной серной кислоте при 20-35 С в течение 5-15 мин во избежание гидролиза . При низком содержании основного вещества в нестандартном сульфохлориде дл снижени расхода сол ной кислоты на разбавление по;1ученного раствора может быть применена предварительна отмывка части примесей водой.For recrystallization, for example, technical sulfuric acid used in production, a monohydrate mass fraction of not less than 92.5%, or other sulfuric acid containing more than 85% of the basic substance can be used. The nonstandard sulfochloride is dissolved in 85-98% sulfuric acid at 20-35 ° C for 5-15 minutes to avoid hydrolysis. At a low content of the basic substance in non-standard sulfochloride, in order to reduce the consumption of hydrochloric acid by dilution of the resulting solution, a preliminary washing of a part of the impurities with water can be used.

Полученный раствор сульфохлорида разбавл етс водой, промывной водой из производства или разбавленной серной кислотой до получени раствора серной кислоты с м.д. 10-65%.The resulting sulfochloride solution is diluted with water, washing water from the production or diluted sulfuric acid to produce a solution of sulfuric acid with ppm. 10-65%.

После разбавлени сульфохлорид вьтадает в осадок за счет резкого снижени его растворимости.After dilution, the sulfonate chloride precipitates due to a sharp decrease in its solubility.

Расход воды или серной кислоты на разбавление определ ют по величине растворимости основной примеси сульфохлорида N-карбометоксисульфаниловой кислоты (КМСК).The dilution of water or sulfuric acid for dilution is determined by the solubility of the main impurity of N-carbomethoxysulfanilic acid sulfochloride (KMSK).

Растворимость КМСК при 25 С приведена в табл. 2.The solubility of KMSK at 25 C is given in table. 2

При разбавлении, исход из растворимости КМСК, гарантировано исключение выпадени КМСК с продуктом, поскольку установлена способность КМСК к образованию стойких в течение 224 ч перенасыщенных растворов. Разбавление дл максимального снижени гидролиза сульфохлорида провод т в течение 5-15 мин при 20-35 С. Выпавший при разбавлении сульфохлорид отдел етс , промываетс и сушитсл известными методами.When diluted, on the basis of KMSK solubility, the exclusion of KMSK with the product is guaranteed, since the ability of KMSK to form oversaturated solutions stable for 224 hours is established. Dilution to maximize hydrolysis of sulfochloride is carried out for 5-15 min at 20-35 ° C. The sulfochloride precipitated upon dilution is separated, washed and dried using known methods.

Выход сульфохлорида в расчете на загруженный с нестандартным продуктом 96-98%.The output of sulfonyl chloride per loaded with non-standard product 96-98%.

Полученный продукт по основному веществу и кислотности соответствует 1 сорту по действующим ТУ, т.е. массова дол основного вещества вьше 94%, а массова дол кислоты в пересчете на сернзто ниже 0,5%.The resulting product on the basic substance and acidity corresponds to grade 1 for the current specifications, i.e. the mass fraction of the basic substance is higher than 94%, and the mass fraction of acid in terms of sulfur is less than 0.5%.

Полученна после отделени и промьшки сульфохлорида разбавленна серна кислота возвращаетс в производство и используетс на стадии выделени сульфохлорида из сульфомасСЬ1 или из раствора в серной кислоте что исключает дополнительный расход серной кислоты на перекристаллизациюDiluted sulfuric acid obtained after separation and washing of sulfochloride is returned to production and is used at the stage of sulfochloride separation from sulphonomethyl or from solution in sulfuric acid, which prevents additional consumption of sulfuric acid for recrystallization

сульфохлорида.sulfochloride.

Пример 1.20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ю т а 100 г 94%-ной серной кислоты при 35 С. Врем растворени 5 мин.Example 1.20 g of nonstandard sulfonyl chloride, containing 85.6% of the basic substance, is dissolved here and 100 g of 94% sulfuric acid at 35 ° C. The dissolution time is 5 min.

Полученный раствор в течение 15 мин смешивают с 840 г охлажденной воды. Разбавление ведут при 35°С. Получают суспензию сульфохлорида в 10%-ной серной кислоте. Осадок отфнпьтровьюают , промывают в фипьтреThe resulting solution is mixed with 840 g of cooled water for 15 minutes. The dilution is carried out at 35 ° C. A slurry of sulfochloride in 10% sulfuric acid is obtained. The precipitate is washed off, washed in filter

2 мае.ч. воды к массе сухого нестандартного сульфохлорида и срезают осадок в сосуд, содержащий 3,5 мае.ч. охлажденной воды к массе сухого сульфохлорида . Суспензию перемешивают в течение 5 мин осадок отфильтровьшают промьгоают 2 мае.ч. 2%-ного раствора хлористого натри и высушивают.2 ma.ch. water to the mass of dry non-standard sulfochloride and cut the precipitate into a vessel containing 3.5 mash. cooled water to the mass of dry sulfochloride. The suspension is stirred for 5 min. The precipitate is filtered and washed with 2 m.h. 2% sodium chloride solution and dried.

Получают 17,3 сульфохлорида, содежащего 95,9% основного вещества и 0,1% кислоты в пересчете на серную. Выход сульфохлорида к загруженному 96,5%.Get 17.3 sulfochloride, containing 95.9% of the basic substance and 0.1% acid in terms of sulfuric. The output of sulfochloride loaded 96.5%.

Полученную смесь маточника и первых промывных вод в количестве 955 г с содержанием серной кислоты 9,6% возвращают на разбавление раствора сульфохлорида в серной кислоте или в производство на разложение сульфомассы вместе с разбавленной техничее кой серной кислотой. Отходную слабую кислоту со стадии проьагеки репульпацией используют дл разбавлени технической серной кислоты, примен емой дл разложени сульфомассы или разбавлени раствора сульфохлорида в серной кислоте. Отходный солевой раствор используют, например, дл приготовлени раствора соды, который служит дл нейтрализации кислот в вентил ционных выбросах.The resulting mixture of mother liquor and first wash water in the amount of 955 g with a sulfuric acid content of 9.6% is returned to the dilution of a solution of sulfochloride in sulfuric acid or to the production for the decomposition of sulfomass together with diluted sulfuric acid. Waste weak acid from the stage of propegia repulping is used to dilute the sulfuric acid used to decompose the sulfomass or dilute the solution of sulfochloride in sulfuric acid. Waste saline is used, for example, to prepare soda solution, which serves to neutralize acids in vent emissions.

Пример 2. 22 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 86% основного вещества, раствор ют при 20°С в 100 г 98%-ной серной кислоты в течение 10 мин.Example 2. 22 g of non-standard sulfochloride containing 86% of the basic substance are dissolved at 20 ° C in 100 g of 98% sulfuric acid within 10 minutes.

Полученный раствор смешивают со 172 г 46%-ной охлажденной серной кислоты при 20 С в течение 5 мин. Получают суспензию сульфохлорида в 65%ной серной кислоте. Сульфохлорид из суспензии отфильтровьтают и осадо обрабатывают по примеру 1.The resulting solution is mixed with 172 g of 46% cooled sulfuric acid at 20 ° C for 5 minutes. A suspension of sulfochloride in 65% sulfuric acid is obtained. Sulfur chloride from the suspension is filtered off and the precipitate is treated as in example 1.

После высушивани получают 19,06 г 96%-ного еульфохлорида с выходом 96,7% к загруженному. Кислотность сульфохлорида в расчете на серную килоту 0,3%.After drying, 19.06 g of 96% eulfochloride are obtained with a yield of 96.7% to the loaded one. The acidity of sulfochloride per sulfuric acid is 0.3%.

Маточник, первые про фгоные воды« промывные воды после репульпации сме шивают и получают 385 г серной кисло ты, содержащей 46% основного вещества и 0,5% КМСК. Отход щую серную кислоту , и раствор хлористого натри используют по примеру 1.The mother liquor, the first distilled waters, the washings after repulping, are mixed and receive 385 g of sulfuric acid containing 46% of the basic substance and 0.5% of CMSC. Waste sulfuric acid, and a solution of sodium chloride are used according to example 1.

Пример 3. 18г 85%-ного нестандартного сульфохлорида раствор ют в 100 г 85%-ной серной кислоты при 30°С в течение 15 мин. Полученный раствор емешивак т с 385 г охлажденной серной кислоты, содержащей 46% HjSO и 0,5% КМСК из примера 2. Разбавление провод т при в течение 10 мин. Сульфохлорид из полученной суспензии отфильтровьшают и осадок промывают по примеру 1.Example 3. 18 g of 85% non-standard sulfochloride is dissolved in 100 g of 85% sulfuric acid at 30 ° C for 15 minutes. The resulting solution was mixed with 385 g of cooled sulfuric acid containing 46% HjSO and 0.5% KMSK from Example 2. The dilution was carried out for 10 min. Sulfur chloride from the resulting suspension is filtered and the precipitate is washed as in example 1.

После высушивани получают 15,2 г сульфохлорида, содержащего 98% основного вещества и 0,2% кислоты в расчете на серную. Выход сульфохлорида в конечный продукт 97,5%.After drying, 15.2 g of sulfochloride are obtained, containing 98% of the basic substance and 0.2% of acid based on sulfuric acid. The output of sulfochloride in the final product of 97.5%.

Отходную серную кислоту и промывные воды смешивают и используют вместе с разбавленной серной кислотой дл разложени сульфомассы или разбалени раствора сульфохлорида в серной кислоте. Отходный раствор хлористого натри используют по примеру 1.Waste sulfuric acid and washings are mixed and used together with dilute sulfuric acid to decompose the sulphatic mass or disintegrate a solution of the sulfochloride in sulfuric acid. The waste solution of sodium chloride is used according to example 1.

Пример 4. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ют в 100 г 94%-ной серной кислоты при 60 С. Врем растворени 5 мин. Полученный раствор обрабатывают по примеру 1 .Example 4. 20 g of non-standard sulfonyl chloride containing 85.6% of the basic substance is dissolved in 100 g of 94% sulfuric acid at 60 ° C. The dissolution time is 5 minutes. The resulting solution is treated as in example 1.

Получают 15,0 г сульфохлорида, содержащего 95-,2% основного вещества и 0,1% кислоты в пересчете на серную Выход сульфохлорида к загруженному 83,4%. Продукты гчцролиза 2,8 г сульфохлорида переход т в маточник, загр зн примес ми возвратную серную кислоту.15.0 g of sulfochloride containing 95-, 2% of the basic substance and 0.1% of acid in terms of sulfuric are obtained. The yield of sulfochloride to 83.4% is loaded. The products of hcrolysis, 2.8 g of sulfochloride, are transferred to the mother liquor, contaminated with contaminated sulfuric acid.

Пример 5. 20 г нестандартного сульфох орида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ют в 100 г 942-ной серной кислоты при 35 С Врем растворени 5 мин. Полученный раствор в течение 15 мин смешивают с 18 г охлажденной воды при 35 С. Получают суспензию сульфохлорида в 79,7%-ной серной кислоте. Осадок отфильтровьюают и обрабатывают далее по примеру 1.Example 5. 20 g of non-standard sulfoxide, containing 85.6% of the basic substance, is dissolved in 100 g of sulfuric acid 942 at 35 ° C. The dissolution time is 5 min. The resulting solution is mixed with 18 g of chilled water at 35 ° C for 15 minutes. A suspension of sulfochloride in 79.7% sulfuric acid is obtained. The precipitate is filtered and processed further in example 1.

Получают 16,2 г сульфохлорида, содержащего 95% основного вещества и 0,2% кислоты в пересчете на серную Выход сульфохлорида к загруженному 90%, что обусловлено потер ми сульфохлорцца с маточником за счет увеличени растворимости.16.2 g of sulfochloride containing 95% of the basic substance and 0.2% of acid in terms of sulfuric acid are obtained. The yield of sulfochloride is 90% loaded, which is due to the loss of sulfochlorotz with the mother liquor due to an increase in solubility.

Примерб. 20 г нестандартного сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ютв 100 г 94%-ной серной кислоты при 35 С. Врем растворени 5 мин. Полученный раствор в течение 15 мин смей вают с 840 г воды при 65 С. Получен1ную суспензию сульфохлорида в 10%ной серной кислоте обрабатьшают далее по примеру t. Получают 14,2 г сульфохлорида,, содержащего 95,9% основного вещества и 0,1% кислоты в пересчете на серную Выход сульфохлорида к загруженному 79,6%. Снижение выхода обусловлено усилением гидролиза сульфохлорида в соприкосновении с водной средой при , Возвратна серна кислота загр зн етс продуктами гидролиза сульфохлорида . Пример 7. 20 г нестандартно го сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ют в 100 г 94%-ной серной кислоты по при меру 1. Полученный раствор в течение 15 мин смешивают с 840 г воды при 1°С. В полученной суспензии сульфохлорид кристаллизуетс в виде очень мелких частиц, что затрудн ет отделе ние и промывку осадка и обуславливае увеличение потерь продукта при сушке в струе гор чего воздуха. Пример 8. 20 г нестандартно го сульфохлорида, содержащего 85,6% основного вещества, раствор ют в 100 г 94%-ной серной кислоты по примеру 1. Полученный раствор в течение 0,5 ч смешивают с 840 г воды при зЛ. Полученную суспензию сульфохлорида обрабатывают далее по примеру 1. Получают 17,0 г сульфохлорида, содержащего 95,9% основного вещества и 0,1% кислоты в пересчете на серную. Выход сульфохлорида к загруженному 95,2%. Снижение выхода обуславливаетс потерей сульфохлорида за счет гидролиза при увеличении времени контакта с водной средой. Примеры 4-8 характеризуют вли ние нарушени предлагаемых пределов параметров проведени процесса на качество и выход продукта. Растворение продукта дл очистки при температуре ниже 20 С не рекомендуетс , поскольку необходимы затраты энергии на охлаждение серной кислоты. Ограничение концентрации серной кислоты (10%) обуславливаетс нежелательностью получени при дальнейшем разбавлении большого количества неутили ируемых кислых стоков. Сокращение времени процесса менее 5 мин нежелательно, поскольку может . обусловить неполноту протекани процесса .Example 20 g of non-standard sulfochloride, containing 85.6% of the basic substance, is dissolved in 100 g of 94% sulfuric acid at 35 ° C. The dissolution time is 5 minutes. The resulting solution is mixed with 840 g of water at 65 ° C for 15 minutes. The resulting suspension of sulfochloride in 10% sulfuric acid is processed further in Example t. 14.2 g of sulfochloride containing 95.9% of the basic substance and 0.1% of acid in terms of sulfuric are obtained. The yield of sulfochloride to 79.6% is loaded. The decrease in yield is due to increased hydrolysis of the sulfochloride in contact with the aqueous medium when, sulfuric acid is returned to the soil by contamination with the products of hydrolysis of the sulfochloride. Example 7. 20 g of nonstandard sulfonyl chloride containing 85.6% of the basic substance are dissolved in 100 g of 94% sulfuric acid according to Example 1. The solution obtained is mixed with 840 g of water at 15 ° C for 15 minutes. In the resulting suspension, the sulfochloride crystallizes into very fine particles, which makes it difficult to separate and wash the precipitate and causes an increase in product loss during drying in a stream of hot air. Example 8. 20 g of nonstandard sulfonyl chloride containing 85.6% of the basic substance are dissolved in 100 g of 94% sulfuric acid in Example 1. The solution obtained is mixed for 0.5 h with 840 g of water at SL. The resulting suspension of sulfochloride is further treated as in Example 1. 17.0 g of sulfochloride are obtained, containing 95.9% of the basic substance and 0.1% of acid, calculated on the basis of sulfuric acid. The output of sulfochloride loaded 95.2%. The decrease in yield is due to the loss of sulfochloride due to hydrolysis with an increase in the time of contact with the aqueous medium. Examples 4-8 characterize the effect of a violation of the proposed limits on process parameters on the quality and yield of the product. Dissolving the product for cleaning at a temperature below 20 ° C is not recommended, as energy costs for cooling sulfuric acid are necessary. Limiting the concentration of sulfuric acid (10%) is caused by the undesirability of obtaining with a further dilution a large amount of non-removable acid waste. Reducing the process time to less than 5 minutes is undesirable because it can. cause incomplete process flow.

Растворимость сульфохлорида ,, %Solubility of sulfonyl chloride,%

Растворимость КМСК,% 1,47The solubility of KMSK,% 1,47

0,04 0,08 0,31 1,0 20,8 32,20.04 0.08 0.31 1.0 20.8 32.2

Таблица 2table 2

U05 0,6 0,6 .1,4 8,2U05 0.6 0.6 .1.4 8.2

Claims

METHOD FOR CLEANING N-CARBOMETOXISULESULFANIL CHLORIDE by recrystallization, characterized in that, in order to simplify the process, to recrystallize non-standard N-carbomethoxysulfanyl chloride is dissolved in 85-98% sulfuric acid, followed by dilution of the resulting solution to a concentration of sulfuric acid 10-65% and at 20-35 ° C for 5-15 minutes

ω

00 y