SU1131888A1 - Rubber stock based on unsaturated rubber - Google Patents

Rubber stock based on unsaturated rubber Download PDF

Info

Publication number
SU1131888A1
SU1131888A1 SU833531334A SU3531334A SU1131888A1 SU 1131888 A1 SU1131888 A1 SU 1131888A1 SU 833531334 A SU833531334 A SU 833531334A SU 3531334 A SU3531334 A SU 3531334A SU 1131888 A1 SU1131888 A1 SU 1131888A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
rubber
phenylenediamine
diphenyl
stearin
zinc oxide
Prior art date
Application number
SU833531334A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Эдуардович Михлин
Галина Петровна Защитина
Евгений Леонидович Гефтер
Александр Юрьевич Ларетин
Альбина Ивановна Семенова
Владимир Николаевич Сырыгин
Original Assignee
Всесоюзный научно-исследовательский проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности
Научно-исследовательский институт пластических масс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всесоюзный научно-исследовательский проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности, Научно-исследовательский институт пластических масс filed Critical Всесоюзный научно-исследовательский проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности
Priority to SU833531334A priority Critical patent/SU1131888A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1131888A1 publication Critical patent/SU1131888A1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

РЕЗРШОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЩЕННОГО КАУЧУКА, включающа  серу, тетраметилтиурамдисульфид, ди- фенилгуанидин, окись цинка, стеарин, битум нефт ной, сплав парафина с петролатумом каолин, технический углерод фенолформальдегидную смолу и термостабилизатор , отличающа с   тем, что, с целью повышени  термостойкости резин при сохранении физико-механических свойств резин, она содержит в качестве термостабилизатора трианилидофосфат с N,N -дифенил-п-фенилендиамином при следукмцем соотношении компонентов, мае,ч.: Ненасыщенный 100 каучук 0,2-0,4 Сера Тетраметилтиурам2 ,0-3,0 дисульфид 0,8-1,2 Дифенилгуанидин i 4,0-5,0 Окись цинка 2,5-3,5 Стеарин 8,0-10,0 Битум нефт ной Сплав парафина с 12,0-14,0 петролатумом 30,0-40,0 Каолин Технический угле70 ,0-80,0 род Фенолформальде- :д9 х 0,4-,6 гидна  смола Трианилидо- фосфат 0,5-1,5. X) N,I -Дифенилэо 0,1-0,5 -п-фенилендиаминREZRSHOVAYA MIXTURE BASED NENASSCHENNOGO RUBBER comprising sulfur, tetramethylthiuram disulfide, di-phenyl guanidine, zinc oxide, stearin, petroleum asphalt, petrolatum wax alloy kaolin, carbon black and phenol-formaldehyde resin heat stabilizer, characterized in that, in order to increase the heat resistance when rubbers preserving the physicomechanical properties of rubbers, it contains, as a heat stabilizer, a trianilide phosphate with N, N-diphenyl-p-phenylenediamine at the following ratio of components, May, including: Unsaturated 100 rubber 0 , 2-0.4 Sulfur Tetramethylthiuram2, 0-3.0 Disulfide 0.8-1.2 Diphenylguanidine i 4.0-5.0 Zinc Oxide 2.5-3.5 Stearin 8.0-10.0 Bitumen Oil Paraffin alloy with 12.0-14.0 petrolatum 30.0-40.0 Kaolin Technical coal 70, 0-80.0 Genus Phenol formaldehyde-: d9 x 0.4-, 6 hydride resin Trianilidophosphate 0.5-1 ,five. X) N, I -Diphenyl 0.1-0.5-p-phenylenediamine

Description

. I1 Изобретение относитс  к получению резин на основе ненасыщенного каучука , которые могут быть использованы при производстве резинотехнических изделий, а также в шинной и электротехнической промьшшенности. Известны резиновые смеси на основе ненасыщенного каучука, включающие в качестве термостабилизатора N,N -дифенил-п-фенилендиамин L1J или О О-дифенилдитиофосфат никел  2j . Недостатком известных резин  вл етс  их низка .термостойкость. Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемой  вл етс  резинова  смес на основе ненасыщенного каучука, включающа  серу, тетраметилтиурам,чисульфид , дифенилгуанидин, окись цинка , стеарин, битум нефт ной, сплав парафина с петролатумом, каолин, тех нический углерод, фенолформальдегидную смолу и термостабилизатор фенил -А-нафтиламин з . Однако резины из такой смеси обладают недостаточной термостойкостью Вследствие высокой токсичности фенил-В-нафтиламина и продуктов его разложени ,.выдел ющихс  в процессе вулканизации резиновых смесей и резин при их эксплуатации, его примене ние ограничено. Кроме того, фенил- -нафтиламин оказывает сильное вли ни на изменение окраски белых и цветных резин. Цель изобретени  повьшение термостойкости резин при сохранении их исходных физико-механических свойств Поставленна  цель достигаетс  тем, что резинова  смесь на основе ненасыщенного каучук.а, включающа  серу, тетраметилтиурамдисульфид, дифенилгуанидин , окись цинка, стеарин, битум нефт ной,сплав парафина с петролатумом , каолин, технический углерод , фенолформальдегидную смолу и термостабилизатор, в качестве послед наго содержит трианилидофосфат с N,N -дифенил-п-фенилендиамином при следующем соотношении компонентов, мае.ч„: Ненасыщенный 100 каучук Сера 0,2-0,4 Тетраметилтиурам2 ,0-3,0 дисульфид. 0,8-1,2 Дифенилгуанидии 4,0-5,0 Окись цинка 2,5-3,5 Стеарин 8 Битум нефт ной 8,0-10,0 Сплав парафина с петролатумом 12,0-14,0 Каолин30,0-40,0 Техничесьсий углерод70 ,0-80,0 Фенолформальдегидна  смола 0,4-0,6 Трианилидофосфат 0,5-1,5 N,N -Дифенил-п-фенилендиамин 0,1-0,5 Трианилидофосфат представл ет собой твердое кристаллическое вещество белого цвета с т.пл. 215 С. Трианилидофосфат получают известным способом 4, он практически нетоксичен 5, в качестве стабилизатора неизвестен . N,N -Дифенил-п-фенилендиамин пред-ставл ет собой темно-серый порошок с т.пл. 152°С. Оба соединени  хорошо раствор ютс  в основньк органических растворител х , стабильны при длительном хранении , не вызывают подвулканизации резиновых смесей при их изготовлении и хранении. Способ их получени  прост, не требует дефицитного сьфь  и специального оборудовани . Трианилидофосфат может длительное врем  хранитьс  без изменени  своих свойств. Оптимальными дозировками стабилизаторов  вл ютс  0,5-1,5 мае.ч. трианилидофосфата и 0,1-0,5 мае.ч. N,N -дифенил-п-фенилендиамина . Использование стабртизаторов в меньших дозировках не приводит к положительному эффекту, а увеличение дозировок сверх предлагаемых нецелесообразно с экономической точки зрени . В предлагаемых резиновых композици х используют ненасыщенные каучуки: полиизопреновый, бутадиен-стирольный , полибутадиеновый или их смеси. Остальные компоненты резиновых смесей  вл ютс  обычно примен емыми в рецептуре кабельных резин. Оценку свойств вулканизатов провод т по физико-механическим характеристикам до и после термического старени  согласно ГОСТ 270-75, ГОСТ 9.24-74. Примеры 1-5. Резиновые комозиции на основе смеси ненасыщенных каучуков готов т на вальцах при темературе валков . Полученные ком- . позиции вулканизуют в электропрессе в ечение 30 мин при 143°С.. I1 The invention relates to the production of rubber based on unsaturated rubber, which can be used in the manufacture of rubber products, as well as in the tire and electrical industry. Known rubber compounds based on unsaturated rubber include N, N-diphenyl-p-phenylenediamine L1J or OO-diphenyldithiophosphate nickel 2j as a heat stabilizer. A disadvantage of known rubbers is their low heat resistance. The closest to the technical essence and the achieved result to the proposed is a rubber mixture based on unsaturated rubber, including sulfur, tetramethylthiuram, cisulfide, diphenylguanidine, zinc oxide, stearin, petroleum bitumen, paraffin-petrolatum alloy, kaolin, carbon black, phenol formaldehyde, and temmethyl. and heat stabilizer phenyl-A-naphthylamine h. However, rubber from such a mixture has insufficient heat resistance. Due to the high toxicity of phenyl-B-naphtylamine and its decomposition products, released during the vulcanization of rubber compounds and rubbers during their operation, its use is limited. In addition, phenyl-α-naphthylamine has a strong effect on discoloration of white and colored rubber. The purpose of the invention is to improve the heat resistance of rubber while retaining their original physical and mechanical properties. The goal is achieved by the fact that a rubber mixture based on unsaturated rubber, including sulfur, tetramethylthiuram disulfide, diphenylguanidine, zinc oxide, stearin, petroleum bitumen, petroleum alloy, petrol resin, and petrol resin. , carbon black, phenol-formaldehyde resin and heat stabilizer, as a residue, contains trianilide phosphate with N, N-diphenyl-p-phenylenediamine in the following ratio of components, m.h „: Unsaturated 100% rubber Sulfur 0.2-0.4 Tetramethylthiuram2, 0-3.0 disulfide. 0.8-1.2 Diphenylguanidium 4.0-5.0 Zinc Oxide 2.5-3.5 Stearin 8 Petroleum bitumen 8.0-10.0 Paraffin-petrolatum alloy 12.0-14.0 Kaolin 30.0 -40.0 Carbon Black 70, 0-80.0 Phenol-Formaldehyde Resin 0.4-0.6 Trianilide Phosphate 0.5-1.5 N, N -Diphenyl-p-Phenylenediamine 0.1-0.5 Trianilide Phosphate is a solid white crystalline substance with so pl. 215 C. Trianilide phosphate is obtained in a known manner 4, it is practically non-toxic 5, unknown as a stabilizer. N, N-Diphenyl-p-phenylenediamine is a dark gray powder with m.p. 152 ° C. Both compounds dissolve well in basic organic solvents, are stable during long-term storage, and do not cause vulcanisation of rubber compounds during their manufacture and storage. The method of their preparation is simple, does not require a deficient and special equipment. Trianilide phosphate can be stored for a long time without changing its properties. The optimal dosages of stabilizers are 0.5-1.5 mash. trianilide phosphate and 0.1-0.5 ma.ch. N, N-biphenyl-p-phenylenediamine. The use of stabilizers in smaller dosages does not lead to a positive effect, and an increase in dosages in excess of those suggested is not practical from an economic point of view. In the proposed rubber compositions, unsaturated rubbers are used: polyisoprene, styrene butadiene, polybutadiene, or mixtures thereof. The remaining components of the rubber mixtures are commonly used in the preparation of cable rubbers. The evaluation of the properties of vulcanizates is carried out according to the physicomechanical characteristics before and after thermal aging according to GOST 270-75, GOST 9.24-74. Examples 1-5. Rubber composites based on a mixture of unsaturated rubbers are prepared on rollers at a temperature of rolls. The resulting com-. the positions are vulcanized in an electric press for 30 minutes at 143 ° C.

Состав резиновых смесей приведен в табл.1, свойства вулканизатов - в табл.2. Дл  сравнени  приведены свойства композиции-прототипа, содержащей в качестве термостабилизатора фенил- -нафтиламин.The composition of rubber mixtures are given in table 1, the properties of vulcanizates - in table 2. For comparison, the properties of the prototype composition containing phenyl-naphthylamine as a heat stabilizer are given.

Результаты-длительного термического старени  резин при 100 С в течение 20-120 сут представлены в табл.3The results of the long-term thermal aging of rubbers at 100 ° C for 20-120 days are presented in Table 3.

Примеры 6-8. Резиновые композиции на основе комбинации каучукоЬ СКС-30, АРКМ-15, СКД и СКИ-ЗД при различном количественном содержании компонентов смеси готов т аналогично примеру 1.Examples 6-8. Rubber compositions based on the combination of rubber SKS-30, ARKM-15, SKD and SKI-ZD with different quantitative content of the components of the mixture are prepared analogously to example 1.

Состав композиций приведен в табл.4. Свойства вулканизатов в зависимости от содержани  компонентов в резиноных смесей представлены в табл.5.Примеры 9-10. Резиновые композиции на основе бутадиенового каучука СКД и. изопренового каучука СКИ-ЗД готов т аналогично примеру 1. Составы смесей приведены в табл.6. The composition of the compositions is given in table.4. The properties of the vulcanizates depending on the content of the components in rubber mixtures are presented in Table 5. Examples 9-10. Rubber compositions based on butadiene rubber SKD and. isoprene rubber SKI-ZD is prepared analogously to example 1. The compositions of the mixtures are given in table 6.

Свойства вулканизатов представлены в табл.7.The properties of the vulcanizates are presented in table.7.

Представленные в таблицах данные свидетельствуют о том, что резины из предлагаемой резиновой смеси на основе ненасыщенного каучука, включающей в качестве термостабилизатора триалкилфосфат в сочетании с N,N -дифенил-п-фенилендиамином , обладают более высокой термостабильностью (лучше сохран ют свои эластические Свойства в процессе тепловогЪ старени ) по сравнению с известными резинами , причем физико-механические свойства резин до старений идентичны свойствам известных резин.The data presented in the tables indicate that rubber from the proposed rubber mixture based on unsaturated rubber, including a trialkyl phosphate in combination with N, N-diphenyl-p-phenylenediamine as a heat stabilizer, have a higher thermal stability (they retain their elastic properties better thermal aging) as compared with known rubber, and the physical and mechanical properties of rubber before aging are identical to those of known rubber.

Следует отметить (табл.3), что наиболее сильно термостабилизирующее действие предлагаемой системы стабилизаторов про вл етс  при длительном термическом старении.It should be noted (Table 3) that the thermostabilizing effect of the proposed stabilizer system is most pronounced during prolonged thermal aging.

Таким образом, предлагаемые резиновые смеси позвол ют повысить работоспособность получаемых из них резин путем повьппени  термостабильност за счет сохранени  эластических свойств резин в процессе их старени Thus, the proposed rubber mixtures can improve the performance of rubber produced from them by increasing thermal stability by maintaining the elastic properties of rubber during aging.

Таблица 1Table 1

ТрианилидофосфатTrianilide phosphate

N,N -дифенил-п-фенилендиаминN, N-diphenyl-p-phenylenediamine

Неозон Д (феНШ1-0-нафтиламин )Neozon D (feNSh1-0 naphthylamine)

О,О-Дифе илдитио фосфат никел O, O-Differ ildithio nickel phosphate

1,01.0

0,30.3

1,01.0

1,01.0

М гчитель ПП - сплав парафина с петролатумом в соотношении 70:30. Смола - фенол-формальдегид нал см;ла.PP softener - paraffin-petrolatum alloy in the ratio of 70:30. Resin - phenol-formaldehyde nal sm; la.

Продолжение табл.1Continuation of table 1

старени aging

100°- 20 сут: К, (по прочности )1,11 Кл (по относит, 0,79 0,91 2Q удл.) 100°с -40 сут: К ( (по проч0 ,94 1,04 ности) К2 (по отно0 ,73 0,88 сит .удл.)100 ° - 20 days: K, (by strength) 1.11 Cl (according to, 0.79 0.91 2Q extensions) 100 ° C –40 days: K ((by the end, 94 1.04 ness) K2 (with respect to, 73, 0.88 sieves.)

К2 (по отно0 ,60 0,72 сит .удл.) 100 с-100 сут: К, (по прочности) 0,89 0,92 Kg ( по относит. 0,50 0,70 100 С120 сут: к, (по прочн.) 0,91 0,90 К2 (по относит, 0,42 0,68 удл.)K2 (relative to, 60 0.72 sieves.) 100 s-100 days: K, (in terms of strength) 0.89 0.92 Kg (relative to 0.50 0.70 100 C120 days: to, (( on durable.) 0.91 0.90 K2 (according to, 0.42 0.68 udl.)

Прочность при раст жениTensile strength

МПа MPa

Относительное удлинение Relative extension

разрыве, %gap,%

Остаточное удлинение,% Residual elongation,%

Коэффициенты термическо старени Thermal aging coefficients

100°- 20 сут К (по прочности)100 ° - 20 days K (for strength)

К- (по относит.удл.)K- (by att.)

100° 40 сут100 ° 40 days

К, (по прочности)K, (by strength)

Кл (по относит,удл.)C (by attributed, udl.)

100°- 60 сут100 ° - 60 days

К( (по прочности)K ((by strength)

Ко (по относит.удл.)To (by attributed.)

Продолжение табл.4Continuation of table 4

7,607.60

482 22482 22

1,081.08

0,920.92

1,05 0,891.05 0.89

0,98 0,75 Технический- углерод Пга-ЗЗ80,0 80,0 80 Фенолформальдегидна  смола марки СФ-010А0,5 Трианил1щофосфат 1,5 N,N -дифенил-п-фенилендиамин0 ,2 Неозон Д 0,0-дифенилдитиофосфат Таблица 60.98 0.75 Technical carbon Pga-Z380.0 80.0 80 Phenol-formaldehyde resin grade SF-010A0.5 Trianyl 1shthophosphate 1,5 N, N-biphenyl-p-phenylenediamine 0, 2 Neozon D 0,0-diphenyldithiophosphate Table 6

Предлагаемые Offered

Наименование показателей смеси по примерам Прочность при раст жении5 МПа Относительное удлинение при разрыве,; % Остаточное удлинение , % Коэффициент термического старени  100°- 10 сут: К (по прочности) Кп (по относит. УДЛ.) 100°. 40 сут.: .К. (по прочности) Кп. (по относит, УДЛ.) 100°- 60 сут .К (по прочности) Krt (по относ.УДЛ,)Name of indicators of the mixture according to examples Strength at stretching 5 MPa Relative elongation at break ,; % Residual elongation,% Coefficient of thermal aging 100 ° - 10 days: K (for strength) Kn (relative rel. UDL.) 100 °. 40 days: .K. (strength) CP. (by attributes, UDL.) 100 ° - 60 days. To (by strength) Krt (by relation. UDL,)

Таблица 7Table 7

КонтрольControl

Claims (1)

РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННОГО КАУЧУКА, включающая серу, тетраметилтиурамдисульфид, дифенилгуанидин, окись цинка, стеарин, битум нефтяной, сплав парафина с пет ролатумом j каолйн, технический углерод фенолформальдегидную смолу и термостабилизатор, отличающая с я тем, что, с целью повышения термостойкости резин при сохранении физико-механических свойств резин, она содержит в качестве термостабилйзатора трианилидофосфат с Ν,Ν-дифенил-п-фенилендиамином при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:RUBBER MIXTURE BASED ON UNSATURATED RUBBER, including sulfur, tetramethylthiuram disulfide, diphenylguanidine, zinc oxide, stearin, petroleum bitumen, paraffin alloy with petrolatum j kaolin, carbon black with thermal stability, thermal stability and thermal stability preserving the physical and mechanical properties of rubbers, it contains trianilidophosphate with Ν, Ν-diphenyl-p-phenylenediamine as thermostabilizer in the following ratio of components, parts by weight: Ненасыщенный Desaturated каучук rubber 100 100 Сера Sulfur 0,2-0,4 0.2-0.4 Тетраметилтиурам- Tetramethylthiuram- дисульфид disulfide 2,0-3,0 2.0-3.0 Дифенилгуанидин _ Diphenylguanidine _ 0,8-1,2 0.8-1.2 Окись цинка Zinc oxide 4,0-5,0 4.0-5.0 Стеарин Stearin 2,5-3,5 2.5-3.5 Битум нефтяной Oil bitumen 8,0-10,0 8.0-10.0 Сплав парафина с Paraffin Alloy петролатумом petrolatum 12,0-14,0 12.0-14.0 Каолин Kaolin 30,0-40,0 30,0-40,0 Технический угле- Technical coal род kind . 70,0-80,0 . 70.0-80.0 Фенолформальде- Phenol formalde гидная смола hydraulic resin 0,4-6),6 0.4-6), 6 Трианилидо- Trianilido фосфат phosphate 0,5-1,5. 0.5-1.5. N,11 -Дифенил- N, 11-Diphenyl- -п-фенилендиамин p-phenylenediamine 0,1-0,5 0.1-0.5
эо 00eo 00 1 11318881 1131888
SU833531334A 1983-01-04 1983-01-04 Rubber stock based on unsaturated rubber SU1131888A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833531334A SU1131888A1 (en) 1983-01-04 1983-01-04 Rubber stock based on unsaturated rubber

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833531334A SU1131888A1 (en) 1983-01-04 1983-01-04 Rubber stock based on unsaturated rubber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1131888A1 true SU1131888A1 (en) 1984-12-30

Family

ID=21042400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833531334A SU1131888A1 (en) 1983-01-04 1983-01-04 Rubber stock based on unsaturated rubber

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1131888A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Справочник резинщика. М., Хими , 1971, 332. . 2.Химические добавки к полимерам. М., Хими , 1981, с.78. 3.Паспорт резиновой смеси Л-1, ВНИИКП, ОСТ 160.505.015-79 (прототип). 4.The N-Substituted derevativs of phosphoric and teo-phosporic amide hudradgen bonding agents.J.American Chem.Soc., 1942, 64, N 7, p. 1553. 5.Протокол К 45 Московской санэпидстанции, 1973. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3725331A (en) Compositions containing amorphous 1,2-polybutadiene and cis-1,4-polybutadiene
DE69211280T2 (en) Rubber mixture containing polybutadiene with a high trans content
US4585826A (en) Natural rubber containing compositions with increased tear strength
DE602005001667T2 (en) Rubber composition and its use in tires
DE102007050625B4 (en) USE OF A RUBBER COMPOSITION FOR PRODUCING A TIRE TREAD CAP
EP2821246A1 (en) Rubber composition and pneumatic tyre for a vehicle
US5034465A (en) Rubber compositions
DE2839227A1 (en) ELASTOMER MASSES AND THEIR USE FOR THE PRODUCTION OF VOLCANIZED MASSES, IN PARTICULAR TIRE TREADS
DE2900558A1 (en) RUBBER COMPOSITION
CA1216384A (en) Elastomeric composition comprising natural rubber for use under dynamic, high heat conditions
SU1131888A1 (en) Rubber stock based on unsaturated rubber
EP1893677B1 (en) Rubber mixture and tyre
EP2082899B1 (en) Natural rubber mixture with improved low temperature flexibility
JPH0718120A (en) Rubber composition and pneumatic tire produced therefrom
KR100656260B1 (en) Rubber composition for tire tread having improved abrasion resistance
DE102017200351A1 (en) A rubber bushing composition having vibration isolation and fatigue endurance characteristics
EP1526002A1 (en) Pneumatic vehicle tyre
KR20020042232A (en) Rubber composition for innerliner
RU2664405C1 (en) Frost-resistant rubber mixture of sealing purpose
US2560031A (en) Rubbery mixture of butadiene-styrene copolymer and polybutadiene
DE1136828B (en) Process for the bromination of butyl rubber or butyl rubber-like copolymers
US2789108A (en) Combination of 2, 4, 6-trialkylphenols and mono-ethers of dihydric phenols as rubber antioxidants
US4193900A (en) Fire carcass resilient rubber compositions
US2399947A (en) Compounding and vulcanization of synthetic rubber
US3274250A (en) N-phenyl-n'-(1, 2-dimethylpropyl)-p-phenylenediamines