(Л(L
с Изобретение относитс к усовершен ствованному способу получени бензо в} тиофена, который обладает пести цидной активностью и примен етс дл производства фунгицидов, инсектицидо стимул торов роста растений и гербицидов . Извеетен способ получени бензо 1)тиофена путем взаимодействи 2-хлорстирола или 2-хлор-Об-метилбензилхлорида или 2-хлорфенетилхлорида с серо водородом в присутствии окиси хрома или окиси алюмини в качестве катализатора при 300-750 0. Выход целевого продукта 8-40% DJ Недостатками этого способа вл ютс невысокий выход целевого продукта низка селективность процесса, сложность вьщелени целевого продукта , необходимость частой регенерации катализаторов. . Наиболее близким к предлагаемому по технической сзтдности и достигаемому результату вл етс способ получени бензо в тиофена, который заключаетс в том, что об ,/3 -дихлорэтилбензол или И -хлорстирол подвергают взаимодействий с сероводородом при 580-610 С в проточной системе 21. К недостаткам этого способа можно отнести использование в качестве одного из реагентов газообразного продукта - сероводорода. Последний вл етс корродирующим металлическую аппаратуру и взрывоопасным соедине .нием. Его трудно хранить, транспортировать и примен ть, так как он корродирует баллоны, трубопроводы и усложн ет технологию процесса. Цель изобретени - упрощение процесса . Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени бензо/lBjтиофена , которьй заключаетс в том, ч:то Ct ,р-дихлорэтш1бензол с серосодержащим соединением при повышенной температуре в проточной систе ме, в качестве серосодержащего соеди нени используют алкантиол и процесс ведут при мольном соотношении Hi ,в-дихлорэтилбензола и алкантиола 1:1-3. при температуре 600-620 С в инертной атмосфере. Пример 1. Через пустую квар цевую трубку (600-30 мм), нагретую до , пропускают .смесь 9,12 г 0,| -дихлорэтилбензола и 3,17 г этан тио а (мольное Соотношение реагентов 1:1) в токе азота, подаваемого в трубку со скоростью 3 л/ч. Эту смесь пропускают за 30 мин. Брем контакта 96 с. При этом получают 4,97 г конденсата, содержащего 68,58% бензо V| тиофена, что составл ет 52,06% в расчете на вз тое количество Oi,дихлорэтилбензола, конверси которого достигает 90,34%. Бензо Гв1тиофен выдел ют перегонкой денсата в вакууме. Фракци 101-105 С (20 мм рт.ст.) вл етс чистым бензо в тио фен ом, т.пл. 30 С. Вькод после разгонки около 50%. Пример 2. Аналогично примеру 1 при из смеси 6,4 г дихлорэтилбензола и 6,7 г этантиола (мольное соотношение реагентов 1:3) получают 3,5 г конденсата, в котором содержитс 69,52 г бензо JJB тиофена. Врем прикапывани этого количества смеси 55 мин (врем контакта 133 с). Конверси исходного ,-дихлорэтилбензола 97,97%. Выход бензо в тиофена в расчете на вз тый дихлорэтилбензол 52,94%. Пример 3. Аналогично примеру 1, в токе азота, подаваемого со скоростью 6 л/ч при из смеси 14,13 г Х ,р-дихлорэтилбензола и 7 мл п-бутантиола (мольное соотношение 1:1), прикапанной за 88 мин, (врем контакта 72 с), получают 10,08 г конденсата, содержащего 58,04% бензо в1 тиофена, что, составл ет 57,63% в расчете на вз тый дихлорэтилбензол , конверси которого составл ет 97,59. Пример 4. Аналогично примеру 1 при 600 С в токе азота, подаваемого со скоростью 3 л/ч из смеси 5,47 го ,|3-дихлорэтилбензола и 6,85 г изопропантиола, (мольное соотношение реагентов 1:3), за 26. мин (врем контакта 113 мин) получают 3,1 г конценсата , содержащего 66,25% бензо sj тиофена, что составл ет 52,16% в расчете на вз тый в реакцию дихлорэтилбензол . Его конверси 97,62%. Пример 5. Аналогично вышеприведенным примерам при 650 С в токе азота, подаваемого со скоростью 3 л/ч из смеси 6,79 roi ,/3-дилорэтилбензола и 4,98 г этилмеркаптана (мольное соотношение реагентов 1:2), поданной в реактор за 17 мин (врем контакта 79 с), получают 3,5 г Конденсата, содержащего 2,34 гThe invention relates to an improved method for producing benzo in thiophene, which has pesticidal activity and is used for the production of fungicides, insecticide stimulators of plant growth and herbicides. The method of producing benzo 1) thiophene by reacting 2-chlorostyrene or 2-chloro-Ob-methylbenzyl chloride or 2-chlorophenethyl chloride with sulfur-hydrogen in the presence of chromium oxide or alumina as a catalyst at 300-750 0 is known. The yield of the desired product is 8-40% DJ The disadvantages of this method are the low yield of the target product, the low selectivity of the process, the complexity of the selection of the target product, the need for frequent regeneration of catalysts. . The closest to the proposed technical result and the achieved result is a method of producing benzo in thiophene, which consists in the fact that about, / 3 -dichloroethylbenzene or And -chlorstyrene interacts with hydrogen sulfide at 580-610 C in a flow-through system 21. The disadvantages This method can be attributed to use as one of the reactants gaseous product - hydrogen sulfide. The latter is a corrosive metal apparatus and an explosive compound. It is difficult to store, transport and use, as it corrodes cylinders, pipelines and complicates the process technology. The purpose of the invention is to simplify the process. The goal is achieved by the fact that according to the method of producing benzo / lBjthiophene, which consists in h: then Ct, p-dichloroethanebenzene with sulfur-containing compound at elevated temperature in a flow-through system, alkanthiol is used as a sulfur-containing compound and the process is carried out at the molar ratio Hi , d-dichloroethylbenzene and alkanethiol 1: 1-3. at a temperature of 600-620 C in an inert atmosphere. Example 1. A mixture of 9.12 g is passed through an empty quartz tube (600–30 mm) heated to a mixture of 9.12 g 0, | -dichloroethylbenzene and 3.17 g of ethane-thioa (molar ratio of reactants 1: 1) in a stream of nitrogen supplied to the tube at a rate of 3 l / h. This mixture is passed for 30 minutes Contact Brem 96 sec. This gives 4.97 g of condensate containing 68.58% benzo V | thiophene, which is 52.06% based on the amount of Oi taken, dichloroethylbenzene, which converts to 90.34%. Benzo Hv1thiophene is isolated by distillation of the densate in vacuo. Fraction 101-105 C (20 mm Hg) is pure benzo in thiophene, m.p. 30 C. Vkod after the distillation of about 50%. Example 2. Analogously to Example 1, when a mixture of 6.4 g of dichloroethylbenzene and 6.7 g of ethanethiol (molar ratio of reactants 1: 3) gives 3.5 g of condensate containing 69.52 g of benzo JJB thiophene. The time of addition of this amount of the mixture is 55 min (contact time 133 s). Conversion of the source, -dichloroethylbenzene 97.97%. The yield of benzo in thiophene based on the taken dichloroethylbenzene is 52.94%. Example 3. Analogously to example 1, in a stream of nitrogen supplied at a rate of 6 l / h with a mixture of 14.13 g of X, p-dichloroethylbenzene and 7 ml of p-butanethiol (1: 1 molar ratio), dripped for 88 minutes, ( a contact time of 72 seconds) gives 10.08 g of condensate containing 58.04% benzo-thiophene, which is 57.63% based on the taken dichloroethylbenzene, which conversion is 97.59. Example 4. Analogously to example 1 at 600 C in a stream of nitrogen supplied at a rate of 3 l / h from a mixture of 5.47 th, | 3-dichloroethylbenzene and 6.85 g of isopropanthiol, (molar ratio of reagents 1: 3), for 26. The min (contact time 113 min) gives 3.1 g of a condensate containing 66.25% benzo-sj thiophene, which is 52.16% based on the dichloroethylbenzene reacted. Its conversion is 97.62%. Example 5. Similar to the above examples at 650 ° C in a stream of nitrogen supplied at a rate of 3 l / h from a mixture of 6.79 roi, / 3-dilorethylbenzene and 4.98 g of ethyl mercaptan (1: 2 molar ratio of reactants) 17 min (contact time 79 s), get 3.5 g of Condensate containing 2.34 g
311292094311292094
бензо ГвТтиофена, что составл ет ным. Дл реализации предлагаемогоbenzo gwttiofena, which is compounded. To implement the proposed
47,95% в расчете на вз тый и,|3-дихлор-способа не требуетс применени антиэтилбензол , конверси которого дости-коррозионной аппаратуры, способ позгаёт 97,7%.вол ет утилизировать отходы нефтейеПредлагаемый способ позвол ет за- ,.рерабатыйающей и газовой промышленнойменить газообразньй сероводород нати, замена газообразного реагента47.95% calculated on the basis of the taken and, 3-dichloro-method, the use of anti-ethylbenzene is not required, the conversion of which has reached the corrosive apparatus, the method allows 97.7%. It allows the utilization of oil waste. The proposed method allows gas industrial hydrogen gas hydrogen sulfide, replacement of gaseous reagent
жидкий алкантиол, что делает способжидким позвол ет сразу же гатовитьliquid alkanethiol, which makes the way liquid allows you to immediately gatovit
более технологичным, реализуемым вреакционную, смесь в заданном соотнопромьшленности , а также взрьгообезопас-шении компонентов.more technologically advanced, implemented in reactionary, mixture in a given proportionality, as well as explosion-safe components.