SU1106819A1

SU1106819A1 - Polymeric composition

Info

Publication number: SU1106819A1
Application number: SU823402668A
Authority: SU
Inventors: Бируте Пятровна Жвиронайте; Пранас Пранович Жукас; Евгения Прановна Дичмонене; Регина Петровна Угинчене; Антанас Юозович Каминскас; Адольфас Юозович Ласис
Priority date: 1982-02-25
Filing date: 1982-02-25
Publication date: 1984-08-07

Abstract

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, содержаща полимер винилхлорида, кубовый остаток производства диметилтерефталата , наполнитель, стабилизатор и разбавитель,отличающа с тем, что, с целью снижени выделени летучих веществ и повыщени прочности получаемого из композиции покрыти , она дополнительно содержит карбамид, а в качестве полимера винилхлорида - полимер, выбранный из группы, включающей отходы эмульсионного поливинилхлорида, отходы микросуспензионного эмульсионного поливинилхлорида, смесь отходов эмульсионного и микросуспензионного эмульсионного поливинилхлоридов в массовом соотношении 1:A POLYMER COMPOSITION containing vinyl chloride polymer, VAT residue from dimethyl terephthalate, a filler, a stabilizer and a diluent, characterized in that, in order to reduce the release of volatile substances and increase the strength of the coating obtained from the composition, it additionally contains carbamide, and as a vinyl chloride polymer it is a polymer selected from the group consisting of waste emulsion polyvinyl chloride, waste microsuspension emulsion polyvinyl chloride, a mixture of waste emulsion and microsuspension th emulsion polyvinyl chloride in a weight ratio of 1:

Description

1 Изобретение относитс к композици м на основе отходов полййинилхлорида и его сополимеров, примен емых дл получени пленочных материалов, используемых дл тепло- и гидроизол ции строительных работ. Известна композици на основе кондиционного эмульсионного поливинилхлорида , пластификатора, разбавител , стабилизатора и модифицирующей добавки олигоамида - зфира соево го масла и фракционированного полиэтиленполиамина flОднако данна композици характеризуетс недостаточными прочностными показател ми и, кроме того, дефицитностью сырь . Наиболее близкой к предлагаемой п технической сущности вл етс полимерна композици дл гидроизол ционного материала, содержаща , мае. %: поливинилхлорид 20-АО, кубовый остаток производства диметил терефталата 40-65; наполнитель 3-20 (литопон, тальк, каолин, мел, белила цинковые и др.), стабилизатор 1-3 (стеарат кальци , рицинолеат бари ), разбавитель - остальное (дибутилфталат , хлорпарафин, масло веретенное). Известна композици частично решает вопрос низких прочностных и тепловых характеристик, кроме того, известные пластификаторы на 90% замен ютс доступным и дешевым кубовым остатком производства диметилтерефталата f2j. Однако известна композици включает дорогую кондиционную поливинилхлоридную смолу, практически недоступную дл тепло- и гидроизол ционных строительных работ. Кроме того, в состав кубового остатка производства диметилтерефталата вход т низкомолекул рные вещества, которые при набухании пасты, а затем при гелеобразовании увеличивают количество выброса летучих веществ в атмосферу. Цель изобретени - снижение вьщелени летучих веществ и повьшение прочности полученного из композиции покрыти . Поставленна цель достигаетс тем, что полимерна композици содержаща полимер винилхлорида, кубовый остаток производства диметил терефталата, наполнитель, стабили-. затор и раз-бавитель, дополнительно содержит карбамид, а в качестве полимера вннилхлорида - полимер. выбранный из группы, включающей отходы эмульсионного поливинилхлорида , отходы микросуспензирнного эмульсионного поливинилхлорида, смесь отходов эмульсионного и микросуспензионногс эмульсионного поливинилхлоридов в массовом соотношении 1:(о,2-1), смесь отходов эмульсионного поливинилхлорида с вз тыми в массовом соотношении 1:1 сополимерами винилхлорида с 15 мае. % винилацетата и винилхлорида с 15 мае. % винилацетата, в котором 3-6% ацетатных групп Замещены гидроксильными, в массовом соотношении 1:(0,1-0,5) и смесь отходов микросуспензионного эмульсионного поливинилхлорида с вз тыми в массовом соотношении 1:1 сополимерами винилхлорида с 15 мас.% винилацетата и винилхлорида с 15 мае. % винилацетата, в котором 3-6% ацетатных групп замещены гидроксильными , в массовом соотношении 1: (0,,5), при следующем соотношении компонентов композиции, мас.%: Полимер винилхлорида 39-55 Кубовый остаток производства диметилтерефталАта36-50 Наполнитель0,5-10 Стабилизатор0,5-1,5 Карбамид0,01-2,0 Разбавитель Остальное Отходы эмульсионного поливинилхлорида представл ют собой белый порошок от белого до светло-коричневого цвета с размером частиц до 1 мм и гранул - до 250 мм. Значение константы Фикенчера К-66, массова дол влаги и летучих веществ 0 ,85%. Сополимеры ВА-15 и А-15с вз ты в соотношении 1:1. Сополимер ВА-15 содержит 85% винилхлорида и 15% винилацетата . А-15с содержит 85% винилхлорида и 15% винилацетата, часть ацетатных групп замен етс гидроксильными . Соответствует показател м ТУ 6-03-12-18-81. Отходы микросуспензионного-эмульсионного поливинилхлорида соответствзтрт показател м ТУ 6-03-12-9-74. Отходы поливинилхлорида и его сополимеров получают из следующих технологических стадий: после сушки, сепарации, при рассеве, расфасовке, из сточных вод, в виде шлама и др. В качестве разбавител использую дибутилфталат, хлорпарафин, трансфо маторное масло и др. . Стабилизатор - стеараты свинца или кальци , бензоном, 2-окси-А-мет сибензофенон и др. В качестве наполнител - каолин, литопон, мел, сульфатный лигнин. Композици может также дополнительно содержать вспомогательные ве щества специального назначени , например , дл повьпаени огнестойкости тропикоустойчивости, антимикробные вещества и др. Химический состав кубового остатка-3 производства диметилтерефталата, мае. %: Дифенилтрикарбонова кислота и ее триметиловый эфир5-10 Бензолкумарин дикарбоновой кислоты и ее диметиловый эфир5-15 Дифенилдикарбоновые кислоты и их диметиловьй эфир10-15 Продукт конденсации терефталойой кислоты (ТФК) и этиленГликол 10-20 ТФК и мономеры терефталата3-5 Лиметилтерефталат 3-5 Диметилизофталат . 1-3 п-Толуолова кислота 1-2 Метиловый эфир п-толуоловой кислоты, п-формилбензойна кислота и ее эфир 8-10 Метиловый эфир бензойной кислоты0,3-0,5 Физико-химические показатели. Кислотное число, мг КОН/ на 1 г продукта 70-95 Число омылени , мг КОН/ на 1 г продукта 470-490 Условна в зкость, с 35-60 Плотность, г/см 1,220-1,2 Композицию готов т следующим образом. Смешивают поливинилхлорид с кубо вым остатком и оставл ют на 4-8 ч до полного дозревани , затем ввод т остальные компоненты: стабилизатор, наполнитель, карбамид, разбавитель. Полученную массу перетирают 2-3 раза на валковой краскотерке. Готовую композицию нанос т на основу, например , бумагу, ткань, сгеклоткань, стеклохолст и др., в среднем 0,4 кг на 1 м и термообрабатывают при 80180с в течение 3-8 мин, при толщине пленки 0,2-0,6 мм. Состав композиции и физико-механические свойства пленочного материала на бумажной основе приведены в табл.1 и 5. Из табл. 5 видно, что вводимый в состав покрыти карбамид активизирует процесс гелеобразовани , способствует смешиванию низкомолекул рных веществ как присутствующих в отходах ПВХ, так и в кубовом остатке-3 производства диметилтерефталата. Это подтверждаетс как снижением количества летучих веществ при гелеобразовании, так и экстрагируемых веществ в пленках покрыти в среднем до 51%. Кроме того, прочность плено1у повышаетс почти вдвое (особенно с использованием сульфатного лигнина), что св зано с образованием новых химических св зей. Вводимый в контрольные составы карбамид, где использован традиционный пластификатор, дает сггрицательное вление, увеличиваетс количество летучих и экстрагирующихс веществ , показатель прочности снижаетс более чем в 2 раза. Положительный эффект достигаетс только при наличии в составе следующих трех компонентов: поливинилхлорида, кубового остатка-3 ДМТ и карбамида. Св зывание низкомолекул рных веществ дает снижение количества выбросов химических веществ в атмосферу, тем самым улучшаютс санитарно-гигиенические услови как окружающей среды, так и промышленных помещений. Экономическа эффективность полимерной композиции при использовании ее дл изготовлени подвесных теплоизол ционных элементов составит около 5 руб/м.1 The invention relates to compositions based on waste polyvinyl chloride and its copolymers used to produce film materials used for heat and hydro insulation of construction works. A known composition based on conforming emulsion polyvinyl chloride, plasticizer, diluent, stabilizer and modifying additive of oligoamide — soybean oil and fractionated polyethylene polyamine fl. However, this composition is characterized by insufficient strength indicators and, moreover, the scarcity of the raw material. Closest to the proposed technical essence is a polymer composition for a waterproofing material, containing May. %: polyvinyl chloride 20-AO, vat residue production of dimethyl terephthalate 40-65; filler 3-20 (lithopone, talc, kaolin, chalk, zinc white, etc.), stabilizer 1-3 (calcium stearate, baric ricinoleate), diluent - the rest (dibutyl phthalate, chloroparaffin, spindle oil). The known composition partially solves the problem of low strength and thermal characteristics, in addition, the known plasticizers are 90% replaced by the affordable and cheap bottoms of dimethyl terephthalate f2j. However, the known composition includes an expensive conforming polyvinyl chloride resin, which is practically inaccessible for heat and waterproof insulation construction. In addition, low molecular weight substances are included in the bottom residue from the production of dimethyl terephthalate, which, when the paste is swollen and then, during gelation, increase the amount of volatile matter emitted into the atmosphere. The purpose of the invention is to reduce the release of volatile substances and to increase the strength of the coating obtained from the composition. This goal is achieved by the fact that a polymer composition containing a polymer of vinyl chloride, a distillation residue of dimethyl terephthalate production, a filler, a stabilizer. congestion and diluent, additionally contains urea, and as a polymer of vnnichloride - polymer. selected from the group consisting of waste emulsion polyvinyl chloride, waste microsuspense emulsion polyvinyl chloride, a mixture of waste emulsion and microsuspension emulsion polyvinyl chloride in a mass ratio of 1: (o, 2-1), a mixture of emulsion polyvinyl chloride with a mass, in a mixture, which has a mass in the bulk, in the bulk, in the bulk, in a mass, in a heading, in a heading, in a volume, having in the mass, there is in a mass, in a mass, in the mass, in the mass, in the mass May 15 % vinyl acetate and vinyl chloride from 15 May. % vinyl acetate, in which 3-6% acetate groups are Substituted by hydroxyl, in a mass ratio of 1: (0.1-0.5) and a mixture of microsuspension waste emulsion polyvinyl chloride and taken in a mass ratio of 1: 1 copolymers of vinyl chloride with 15 wt.% vinyl acetate and vinyl chloride from 15 May. % vinyl acetate, in which 3-6% of the acetate groups are replaced by hydroxyl, in a mass ratio of 1: (0,, 5), in the following ratio of components of the composition, wt.%: Polymer vinyl chloride 39-55 VAT residue production of dimethylterephthalate36-50 Filling agent 0.5 -10 Stabilizer 0.5-1.5 Urea 0.01-2.0 Thinner Else The emulsion polyvinyl chloride waste is a white powder from white to light brown in color with particles up to 1 mm and granules up to 250 mm. The value of the Fikentscher constant K-66, the mass fraction of moisture and volatile substances 0, 85%. BA-15 and A-15c copolymers are taken in a 1: 1 ratio. Copolymer BA-15 contains 85% vinyl chloride and 15% vinyl acetate. A-15c contains 85% vinyl chloride and 15% vinyl acetate, some of which are replaced by hydroxyl acetate groups. Corresponds to indicators TU 6-03-12-18-81. Waste microsuspension-emulsion polyvinyl chloride according to indicators TU 6-03-12-9-74. Waste of polyvinyl chloride and its copolymers is obtained from the following process steps: after drying, separation, sieving, packaging, from wastewater, in the form of sludge, etc. I use dibutyl phthalate, chloroparaffin, transformer oil, etc. as a diluent. The stabilizer is lead or calcium stearate, benzon, 2-hydroxy-A-meth-sibenzophenone, etc. The filler is kaolin, lithopone, chalk, sulphate lignin. The composition may also additionally contain special purpose auxiliary substances, for example, for fire resistance of tropical resistance, antimicrobial substances, etc. The chemical composition of the vat residue-3 of dimethyl terephthalate production, May. %: Difeniltrikarbonova acid and its trimethyl efir5-10 Benzolkumarin dicarboxylic acid and its dimethyl efir5-15 diphenyldicarboxylic acids and their dimethyl efir10-15 tereftaloyoy acid condensation product (TPA) and ethylene glycol monomers and 10-20 TFA tereftalata3-5 Limetiltereftalat dimethyl 3-5 . 1-3 p-Toluic acid 1-2 Methyl ester of p-toluic acid, p-formylbenzoic acid and its ester 8-10 Methyl ester of benzoic acid 0.3-0.5 Physical and chemical indicators. Acid number, mg KOH / per 1 g of product 70–95 Saponification number, mg KOH / per 1 g of product 470–490 Relative viscosity, s 35–60 Density, g / cm 1,220–1,2 Composition is prepared as follows. Polyvinyl chloride is mixed with the cube residue and left for 4-8 hours until complete maturation, then the remaining components are introduced: stabilizer, filler, urea, diluent. The resulting mass fray 2-3 times on a roller paint mill. The finished composition is applied to a substrate, for example, paper, cloth, fiberglass, glass canvas, etc., an average of 0.4 kg per 1 m and heat treated at 80180s for 3-8 minutes, at a film thickness of 0.2-0.6 mm The composition and physico-mechanical properties of the film material on a paper basis are given in Tables 1 and 5. From Table. 5, it can be seen that the carbamide introduced into the coating composition activates the gelation process, promotes the mixing of low molecular weight substances both in the PVC waste and in the vat residue-3 of dimethyl terephthalate production. This is confirmed both by a decrease in the amount of volatile substances during gelation and by extractable substances in coating films by an average of up to 51%. In addition, the strength of pilo1y is almost doubled (especially with the use of sulphate lignin), which is associated with the formation of new chemical bonds. The carbamide introduced into the control formulations, where the traditional plasticizer is used, gives a negative effect, the amount of volatile and extracting substances increases, the strength index decreases more than 2 times. A positive effect is achieved only if the following three components are present in the composition: polyvinyl chloride, vat residue-3 DMT and urea. The binding of low molecular weight substances reduces the amount of chemical emissions into the atmosphere, thereby improving the sanitary and hygienic conditions of both the environment and industrial premises. The economic efficiency of the polymer composition, when used for the manufacture of suspended thermal insulation elements, will be about 5 rubles per square meter.

О vOAbout vO

оabout

vO cxjvO cxj

со CMwith CM

fofo

ЧО О Cho o

«n"N

оabout

inin

о 4tabout 4t

0000

о « 1- tMo "1- tM

COCO

Cv|Cv |

mm

I II I

I-II-I

I I

inin

vOvO

0000

aa

fO -cf fO -cf

vOvO

in емin eat

oo

о mabout m

CO CMCO CM

r-r-

N Csl S {NJN Csl S {NJ

tMtM

. CM. CM

CMCM

h щ r «h u r “

C го f-1C go f-1

O vO ID #« O vO ID # "

CO Vt CO Vt

Claims

A POLYMER COMPOSITION containing a vinyl chloride polymer, bottoms of dimethyl terephthalate production, a filler, a stabilizer and a diluent. Characterized in that, in order to reduce the emission of volatile substances and increase the strength obtained from the coating composition, it additionally contains urea, and as a polymer of vinyl chloride, a polymer, selected from the group consisting of emulsion polyvinyl chloride waste, microsuspension emulsion polyvinyl chloride waste, a mixture of emulsion and microsuspension e waste ulsionnogo polyvinyl chloride in a weight ratio of 1: (0.2-1), a mixture of waste with emulsion polyvinyl chloride in a weight ratio of 1: 1 copolymers of vinyl chloride with 15 May. 7 vinyl acetate and vinyl chloride since May 15. 7 vinyl acetate, in which 3-67 acetate groups are replaced by hydroxyl, in a mass ratio of 1: (0.1-0.5) and a mixture of microsuspension emulsion polyvinyl chloride waste with copolymers of vinyl chloride taken in a mass ratio of 1: 1 since May 15. 7 vinyl acetate and vinyl chloride since May 15. 7 vinyl acetate, in which 3-67 acetate groups are replaced by hydroxyl, in a mass ratio of 1: (0.2-0.5), in the following ratio of components

composition, may. 7: Vinyl Chloride Polymer 39-55 of dimethyl tereft- lata 35-50 Filler 0.5-10 Stabilizer 0.5-1.5 Urea 0.01-2 Diluent Rest