SU1096574A1 - Способ калибровки газового хроматографа - Google Patents

Abstract

СПОСОБ КАЛИБРОВКИ ГАЗОВОГО ХРОМАТОГРАФА при анализе микрокод«i с§ W 20 О центрации веществ в парогазовых смес х , включающий приготовление заданных концентраций паров анализируемого вещества с помощью диффузий вещества в поток газа, хроматографирование , детектирование парогазовой смеси и установление зависимости между параметром сигнала детектора и заданной концентрацией паров вещества, отличающийс  тем, что, с целью повышени  точности и достоверности анализа, заданные концентрации получают конденсацией в охлаждаемую емкость паров вещества из равно:весного-диффузионного потока в течение определенного промежутка времени. сл а со О5 ел 4 ft 56 78 Количество ),г.

Description

Изобретение относитс  к хроматогр фии, а именно к калибровке хроматографов дл  анализа микроконцентраций веществ в парогазовых смес х. Известен способ градуировки газо вых хроматографов, при котором анали зируемое вещество из потока газа-носител  непрерывно концентрируют на охлажденном слое сорбента, периодически путем кратковременного нагрева сорбента десорбируют в поток газаносител , направл емый прибор, и фи сируют его концентрацию. Необходимьш диапазон концентраций получают, подверга  известное количество анализи руемого вещества перед подачей его на сорбент экспоненциальному разбав левию потоком газа-носител  11. Однако данный способ градуировки применим лишь дл  газовых, в крайнем случае дл  легколетучих парогазовых смесей. В остальных случа х способ неприемлем, так как эффект сорбции на стенках экспоненциального сосуда разбавител  велик и действительна  концентраци  анализируемого вещест ва не соответствует значению, вычис ленному по закону экспоненциального разбавлени , что снижает точность данного способа градуировки хроматографа . Наиболее близким к предлагаемому способу  вл етс  способ калибровки хроматографов, включающий приготовление заданных концентраций паров анализируемого вещества с помощью диффузии вещества в поток газа, хроматографирование , детектирование парогазовой смеси и установление зависимости между параметром сигнала детектора и заданной концентрацией паров вещества. Набор необходимых Р(л  градуировки концентраций получаю измен   скорость диффузионного процесса либо варьиру  расход газа-носи тел , либо оставл   эти показатели посто нными, использу  дозировочные петли различных объемов i2j, Однако известный способ не обеспечивает необходимую точность,, что св зано с отсутствием пр мого контрол  за установлением и посто нством диффузионного равновеси  и с адсорбцией паров на стенках дозировочной петли. Целью изобретени   вл етс  повышение точности и достоверности анализа . Указанна  цель достигаетс  тем, что согласно способу заданные концентрации получают конденсацией в охлаждаемую емкость паров вещества из равновесного диффузионного потока в течение определенного промежутка времени. Это позвол ет повысить достоверность калибровочного графика, поскольку исключаютс  ошибки, вносимые сорбционными эффектами, имеющие место при использовании дл  создани  необходимого набора концентраций дозировочных петель различных объемов. Контроль за установлением и посто нством диффузионного равновесного потока,, проводимый с использованием дополнительного детектировани  этого потока , дает возможность увеличить точность калибровочного графика за счет уменьшени  ошибки, св занной с возможным изменением концентрации этого вещества в парогазовой смеси в период проведени  калибровки . П р и м е р. Предложенный способ калибровки газового хроматографа при анализе паров хинолина в воздухе осуществл етс  на хроматографе Вырухром с двум  пламенно-ионизационньгми детекторами, один газовый тракт которого используетс  по обычной схеме , у второго тракта вместо колонки устанавливаетс  диффузионна   чейка и устройство, позвол ющее направл ть этот поток в ловушку, а уловленные пары переводить в первый газовьй тракт на хроматографическую колонку. По сигналу детектора во втором тракте суд т об установлении диффузионного равновесного потока, а в процессе калибровки - о его посто нстве . Услови  хроматографировани  при проведении калибровки хроматографа: колонка стальна , длина 1 м, диаметр 3 MMJ носитель Chromaton N-AW HMDS, фракци  0,25-0э315 мм; неподвижна  фаза ПЭГА з количестве 10% от веса носител  температура колонки 120 С; газ-носитель гелий; скорость газаносител  30 мл/мин; скорость водороа 30 мл/минJ скорость воздуха 300 мл/мин. Проведение калибровки осуществл ют следующим образом. Экспериментальным путем подбирают геометрические параметры дпффузионной  чейки, позвол ющие получить необходимую скорость диффузии хинолина фавную 2,1-10 г/с, и создать равновесный диффузионный поток. Подают поток парогазовой смеси в охлаждаемую емкость в течение определенного времени, конденсируют в ней расчетное количество граммов хинолина, которое в дальнейшем используют дл  калибровки хроматографа. На чертеже представлены результат калибровки в виде зависимости отклик детектора (h10, мм) от количества вводимой пробы (т . г). Среднеквадратична  ошибка параллельных опытов дл  любой точки графи ка не превышает обычных ошибок хрома тографического анализа - 10% относительных . Дл  сравнени  предлагаемого способа калибровки с базовым объекто проведена повторна  калибровка хрома тографа известным способом и получены сравнительные данные дл  р да точек . Величина отклика детектора при калибровке хроматографа известным способом (лини  а ) почти на два пор дка вьпле, чем величина отклика детектора, калибровка которого прове дена предлагаемым способом (лини  (Г) Это св зано с тем, что при пропускании потока парогазовой смеси через дозировочную петлю на ее стенках происходит сорбци  паров и при вводе в хроматограф градуировочной порции в него попадает не только рассчитанное количество хинолина в паровом объеме, но и неучтенное, адсорбированное на стенках петли. В результате этого градуировка получаетс  искаженной . Это в конечном итоге приводит к снижению точности анализа. С целью проверки достоверности результатов анализа, рассчитанных с использованием градуировочных графиков , полученных предлагаемым способом и по базовому объекту, поставлен эксперимент. Созданы диффузионные потоки с концентраци ми паров хинолина 0,04 мг/м и О,11 мг/м. Из потока с концентрацией хинолина 0,04 мг/м в форколонку отобрано 200 мл парогазовой смеси и содержимое форколонки проанализировано на хроматографе. Те же операции проведены и при анализе парогазовой смеси с содержанием паров хинолина 0,11 мг/м, Результаты измерений (средние п ть параллельных опытов) занесены в таблицу . Результаты эксперимента указывают на отклонение результатов анализа от достоверного при использовании метода гра уировани  с помощью дозировочных петель. Таким образом, преимущества предлагаемого способа заключаютс  в повышении точности и достоверности получаемых результатов анализа.

Claims (1)

1. СПОСОБ КАЛИБРОВКИ ГАЗОВОГО ^ХРОМАТОГРАФА при анализе микрокон- центрации веществ в парогазовых смесях, включающий приготовление задан- ных концентраций паров анализируемого вещества с помощью диффузий вещества в поток газа, хроматографирование, детектирование парогазовой смеси и установление зависимости между параметром сигнала детектора и заданной концентрацией паров вещества, отличающийся тем, что, с целью повышения точности и достоверности анализа, заданные концентрации получают конденсацией в охлаждаемую емкость паров вещества из равновесного -диффузионного потока в течение определенного промежутка времени. 9