SU1090686A1

SU1090686A1 - Process for preparing glycerin dichlorohydrine

Info

Publication number: SU1090686A1
Application number: SU762436231A
Authority: SU
Inventors: Габиль Сулейман Оглы Шарифов; Алиш Иса Оглы Мустафаев; Джамал Вейс Оглы Мамедов; Рамис Алекперович Джабиев; Вагаб Сафарович Алиев; Назим Мусеибович Гусейнов; Рафаил Шапсаевич Свердлов; Владимир Михайлович Зимин; Леонид Андреевич Ошин; Лейбель Шимелевич Генин
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимических Процессов Им.Акад.Ю.Г.Мамедалиева; Предприятие П/Я В-2287
Priority date: 1976-12-29
Filing date: 1976-12-29
Publication date: 1984-05-07

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА путем введени хлора и паров хлористого аллила в смеси с воздухом или инертным газом в водный раствор дихлоргидрина глицерина , о т л и чаю щи и с тем, что, с целью повышени концеитрации целевого продукта, в качестве раствора дихлоргидрина глицерина используют насьаценный 11 12 мае.%-ный раствор Дихлоргидрина глицерина, из которого непрерывно удал ют образующуюс в процессе сол н1гю кислоту отпаркой при 105-110&deg;С. «A method for producing glycerol dichlorohydrin by introducing chlorine and allyl chloride vapors in a mixture with air or an inert gas into an aqueous solution of glycerol dichlorohydrin, and so that, in order to improve the end of the titration of the target product, it will be used as a solution of the acid; 11–12 May. A% solution of glycerol dichlorohydrin, from which the hydrochloric acid formed during the process is continuously removed by stripping at 105-110 ° C. "

Description

ОABOUT

соwith

о about

00 65 Изобретение относитс к получени хлорсодержащих спиртов, в частнффти к способам получени высококрнцентрированного дихлоргидрина.глицерина которые наход т разнообразное применение в органическом синтезе. Известен способ получени дихлор гидрина глицерина (ДХГ) взаимодейст вием хлористого аллила с хлорнов тистой кислотой при 45-90 С мольно соотношении хлористый аллил : хлор (0,97-1): ClJ . Однако известный способ позвол ет полГучать целевой продукт только в виде 4-6%-ного водного раствораф Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаем му результату вл етс непрерывный способ йЬлучени ДХГ, которлй заключаетс в введении в 8%-ный водный раствор ДХГ хлора и паров хлористого сшлила в смеси с воздухом или инертным газом при 30-80 0. Выход ДХГ 76%. 2 . Однако известный способ не позво л ет получать растворы ДХГ более вы сокой концентрации, так как селекти ность процесса при этом резко снижа етс . Целью изобретени вл етс повышение концентрации целевого продукта . Поставленна цель достигаетс тем, что в качестве исходного сырь используют насыщенный 11-12 мас.%ный раствор ДХГ, из которого непрерывно удал ют образующуюс в процес се сол ную кислоту отпаркой при 105 110°С. - I . Перед началом опыта заполн ют реактор и испаритель насыщенным раствором ДХГ с концентрацией 110- . 120 г/л и кислотностью 45-50 г/л. Затем начинают подачу сырь : хлора и хлористого аллила в смеси с воздухом или другим инертным газом через соответствующие штуцера. Нагрев подогревател осуществл ют с помощью намотанной на него спирали к концам которой подвод т определенное напр жение дл поддержани заданной температуры, В испаритель подают строго определенное количество воздуха дл равномерного кипени жидкости и дополнительного ее испарени . Пары, выход щие из испарител , поступают в конденсатор, где происходит конденсаци сол ной кисло ты, дл этого температуру в конденсаторе поддерживают на 0/5r-lc ниже , чем в испарителе, что позвол ет сконденсировать почти всю кислоту и собрать ее в приемнике. Пары дихлоргидрина направл ютс во второй конденсатор , в котором они конденсируютс , и через гидрозатвор со следами 1Й1Слотности поступают в реактор. В св зи с тем, что в приемник идет посто нный отвод водного раствора кислоты дл поддержани посто нного уровн в реакторе и испарителе, во второй конденсатор по капл м, с по- мощью делительной воронки подают дистиллированную -воду. Подача воды во второй конденсатор также предотвращает от.возможного проскока паров ДХГ в санитарную колонку. Ежечасно из системы отвод т концентрированный раствор дихлоргидрина , который анализируют на хроматографе . Химический анализ кислотц и водного раствора ДХГ производ т по.известной методике. Пример. В реактор и испаритель заливают 1200 мл насыщенного раствора ДХГ с концентрацией 120 г/л и кислотностью 45-50 г/л. Опыт ведут в реакторе при 30 С, молЬ7 ном соотношении компонентов ,005 в течение 35 ч. В испарителе поддерживают температуру , в первом конденсаторе 106 С, во втором конденсаторе - не выше 12с. За 35 ч хлор-газа подано 507,5 г (7,149 моль), хлористого сШлила 550 г (7,188 моль). Воздуха дл создани парогазовой смеси подано 700 л, воздуха в испаритель 35 л. По истечении указанного времени прекращают подачу реагентов и анализируют продукты реакции. Получают: хлорорганики 875 г, в которой ДХГ-сырца 78%682,5г (5,290 моль), тр ихлорпропана 12% 105 г (0/714 моль), монохлорида 5% 43,75 г (0,626 моль); тетразфиров 5% 43,75 г (0,182 моль). Из системы отвод т 180 г (4,932 моль), в пересчете на 100% сол ной кислоты. С раствором кислоты уноситс незначительное количество водного ДХГ раствора 35 г (0,271 моль). Обща конверси ХА 98,5%, обща .конверси хлора 99,3%, селективность по ДХГ 74,7%. П р и м е р 2. Опыт ведут при тех же услови х, что и в примере 1. Исключение составл ет температурный режим в реакторе, который соответствует 50с. Получено: 880 г хлорорганики с концентрацией ДХГ-сырца 83,%, что соответствует г (5,660 моль); трихлорпропана 10% 88 г (0,598 моль); монохлоридов 3% 26,4 г (0,377 моль); тетраэфиров 4% 35,2 г (0,146 моль); 35 г (0,27 моль) ДХГ, уносимого с кислотой. Обща конверси ХА 98,4%, обща конверси хлора 98,9%, селективность 80,2%. П р им е р 3. Опыт ведут tipit тех же услови х, что и в примере 2, кроме часового расхода сырь . За 35 ч00 65 The invention relates to the preparation of chlorine-containing alcohols, in particular, to methods for the preparation of highly concentrated dichlorohydrin.glycerol, which find various uses in organic synthesis. A known method for producing dichloro hydrin glycerol (DHG) is the interaction of allyl chloride with chloric acid at 45-90 ° C molar ratio of allyl chloride: chlorine (0.97-1): ClJ. However, the known method allows to obtain the target product only in the form of a 4-6% aqueous solution. The closest to the proposed technical essence and the achieved result is a continuous way to emit DHG, which consists in the introduction of an 8% aqueous solution of DCG chlorine and chloride vapors were released in a mixture with air or an inert gas at 30-80 0. The output of DHG is 76%. 2 However, the known method does not allow to obtain DCG solutions of higher concentration, since the selectivity of the process decreases sharply. The aim of the invention is to increase the concentration of the target product. This goal is achieved by using a saturated 11-12 wt.% DHG solution as a feedstock, from which hydrochloric acid formed in the process is continuously removed by stripping at 105–101 ° C. - I. Before the start of the experiment, fill the reactor and the evaporator with a saturated solution of DCG with a concentration of 110 -. 120 g / l and an acidity of 45-50 g / l. Then start the supply of raw materials: chlorine and allyl chloride in a mixture with air or another inert gas through the corresponding choke. Heating of the preheater is carried out using a spiral wound onto it, to the ends of which a certain voltage is applied to maintain the desired temperature. A strictly defined amount of air is supplied to the evaporator to evenly boil the liquid and evaporate it further. The vapors leaving the evaporator enter the condenser, where hydrochloric acid condensation occurs, for which the temperature in the condenser is maintained at 0 / 5r-lc lower than in the evaporator, which makes it possible to condense almost all the acid and collect it in the receiver. The dichlorohydrin vapors are directed to the second condenser, in which they are condensed, and through a trap with traces of 10-1 Density enter the reactor. Due to the fact that the aqueous solution of the acid is continuously removed to the receiver in order to maintain a constant level in the reactor and the evaporator, distilled water is fed to the second condenser dropwise using a separating funnel. The supply of water to the second condenser also prevents DHG vapors from slipping into the sanitary column. Hourly, a concentrated dichlorohydrin solution is removed from the system, which is analyzed on a chromatograph. Chemical analysis of the acid and aqueous solution of DHG is carried out according to a known method. Example. 1200 ml of a saturated solution of DHG with a concentration of 120 g / l and an acidity of 45-50 g / l are poured into the reactor and the evaporator. The test is carried out in a reactor at 30 ° C, a molar ratio of components, 005 for 35 hours. The temperature in the evaporator is maintained, in the first condenser it is 106 ° C, in the second condenser it is no higher than 12s. For 35 hours of chlorine gas, 507.5 g (7.149 mol) were fed, chloride was charged with 550 g (7.188 mol). Air to create a vapor-gas mixture fed 700 liters, air to the evaporator 35 liters. After the specified time, the supply of reagents is stopped and the reaction products are analyzed. Receive: organochlorine 875 g, in which DHG-raw 78% 682.5 g (5.290 mol), tr ichloropropane 12% 105 g (0/714 mol), monochloride 5% 43.75 g (0.626 mol); tetrazaphyr 5% 43.75 g (0.182 mol). 180 g (4.932 mol), based on 100% hydrochloric acid, are withdrawn from the system. An insignificant amount of 35 g (0.271 mol) of aqueous solution is carried away with the acid solution. The total conversion of XA is 98.5%, total chlorine conversion is 99.3%, DHG selectivity is 74.7%. EXAMPLE 2. The experiment is carried out under the same conditions as in Example 1. The exception is the temperature regime in the reactor, which corresponds to 50 s. Received: 880 g of organochlorine with a concentration of DHG-raw 83,%, which corresponds to g (5.660 mol); trichloropropane 10% 88 g (0.598 mol); monochlorides 3% 26.4 g (0.377 mol); tetraethers 4% 35.2 g (0.146 mol); 35 g (0.27 mol) of DHG entrained in acid. The total XA conversion is 98.4%, the total chlorine conversion is 98.9%, the selectivity is 80.2%. Example 3. Experience tipit are the same conditions as in example 2, except for the hourly consumption of raw materials. 35 h

подано: хлор-газа 630 г (8,872 моль) хлористого аллила 665 г (8,698 моль)filed: chlorine gas 630 g (8.872 mol) of allyl chloride 665 g (8.698 mol)

Получено: хлорорганикн 1100 г с концентрацией ДХГ-сырца 70%, что соответствует 770 г (5,973 моль); трихлорпропана 20% 220 г (1,495 моль) 5% монохлорйда 55 г (0,775 моль)i 5% тетраэфиров 55 г (О,229 моль).Received: organochlorine 1100 g with a concentration of DHG-raw 70%, which corresponds to 770 g (5.973 mol); trichloropropane 20% 220 g (1.495 mol) 5% monochloride 55 g (0.775 mol) i 5% tetraethers 55 g (O, 229 mol).

За истекшее врем из системы отведено 220 г, в пересчете на 100% сол ной кислоты или (5,488 моль). During the elapsed time, 220 g are given out of the system, based on 100% hydrochloric acid or (5.488 mol).

С раствором кислоты уноситс и 37 г (0,287 моль) дихлоргидринового рас;вора . .37 g (0.287 mol) of the dichlorohydrin thief is carried away with the acid solution. .

Обща конверси ХА 97,5%, оОца конверси хлора 95,5%, селективность по ДХГ 70,5%. The total conversion of XA is 97.5%, the conversion of chlorine is 95.5%, the selectivity for DHG is 70.5%.

Из npHt-tepoB можно сделать следующее заключение процесс идет при достаточно высокой конверсии хлористого аллила и хлора и высокой селективности по дихлоргидрину.From npHt-tepoB, the following conclusion can be made with a sufficiently high conversion of allyl chloride and chlorine and high selectivity for dichlorohydrin.

Claims

(5.4) METHOD FOR PRODUCING GLYCERINE Dichlorohydrin by introducing chlorine and vapors of allyl chloride in a mixture with air or inert gas into an aqueous solution of glycerol dichlorohydrin, characterized in that for the purpose of increasing the concentration of the target product, a very good solution of glycerol dichlorohydrin is used on May 12. % solution of glycerol dichlorohydrin, from which hydrochloric acid formed in the process is continuously removed by stripping at 105-110 ° С.