SU1077921A1

SU1077921A1 - Process for deparaffination and deoiling of petroleum products

Info

Publication number: SU1077921A1
Application number: SU823438426A
Authority: SU
Inventors: Александр Федорович Корж
Original assignee: Новополоцкий Политехнический Институт Им.Ленинского Комсомола Белоруссии
Priority date: 1982-05-17
Filing date: 1982-05-17
Publication date: 1984-03-07

Abstract

СПОСОБ ДЕПАРАФИНИЗАЦИИ И ОБЕЗМАСЛИВАНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ путем термической обработки сырь / смешени его с селективным растворителем , охлаждени получеиной смеси, фильтрации, выделившегос осадка тверда1х углеводсфодов растворителем, диспергировани осгшка с растворителем и льтрации раствора с последующей регенерацией растворител , отличаю щи йс тем, что, с целью снижени энергетических затрат и содержани масла в осадке, в растворитель на стадии про1«4вки и диспергировани осадка перед фильтрацией добавл ют О,005-0,01 мае.%.поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, включающей продукты оксиалкилировани алкилфенолов, жирных кислот, аминов, спиртов и эфиров жирюлх кислот.METHOD FOR DEPARAFINIZATION AND DISSEMINATION OF PETROLEUM PRODUCTS by thermal processing of the raw material / mixing it with a selective solvent, cooling the resulting mixture, filtering, precipitating solid hydrocarbons with a solvent, dispersing the solvent with a solvent, and dissolving the product. energy costs and oil content in the sediment, 0.05-0.01 wt.% was added to the solvent at the stage of the projection and dispersion of the precipitate before filtration. hnostno-active agent selected from the group consisting of oxyalkylation products of alkylphenols, fatty acids, amines, alcohols and esters zhiryulh acids.

Description

Изобретение относитс к нефтеперерабатывающей промышленности, касаетс получени минеральных смазочных масел, парафинов и церезинов и может быть использовано на установках депарафинизации масел и обез масливани гачей и пётролиумов селе тивными растворител ми. Известны способы депарафинизации рафинатов селективной очистки масл ных фракций и обезмасливани гача и петролатума путем кристаллизации парафинов из раствора в селективных растворител х. Способ обезмасливани гача и пет ролатума принципиально не отлачаетс от депарафинизации рафинатов с применением растворителей и проводитс на таком же оборудовании, В качестве растворителей в процессах депарафинизации и обезмасливани примен ют метилизобутилкетон и смеси: ацетон-бензол, ацетон-толуол метилэтилкетон-толуол, дихлорэтанметилеихлорид , дихлорэтан-бензол и др. Способ депарафинизации и обезмас ливани с применением растворителей включает следующиеоперации: термообработка сырь (рафината, гача или петролатумп ); смешение сырь с раст ворителем, охлаждение полученной см си до определенной температуры; фил траци полученной суспензии твердых углеводородов; промывка осадка твер дых углеводородов холодным растворителем , регенераци растворител из полученных растворов, В нефтеперерабатывающей промышленности наиболее широко распространен способ депарафинизации и обез масливани в растворе метилэтилкетон (г-Э)с ) -толуол l. Недостатком указанного способа депарафинизации и обезмасливани с применением в качестве растворител смеси метилэтилкетона с толуолом вл етс то, что отдел емые при фильтрации твердые углеводороды С парафин, церезину увлекают с со бой значительное количество масла. Дл более полного выделени депарафинированного масла из гача и петро латума процесс фильтрации полученны суспензий привод т в три-четыре сту пени, что увеличивает капитальные, эксплуатационные и энергетические затраты, так как увеличиваетс количество фильтров, насосов, количес во растворител , .поступающего на ре генерацию. Наиболее близким к изобретению вл етс способ депарафинизации и обезмасливани нефтепродуктов, закл чающийс в следующем: исходный рафинат после термообработки охлаждают в вод ном холодильнике, шести регенеративных и трех аммиачных кри таллизаторах. После первого кристаллизатора рафинат разбавл ют влажным растворителем (100% на исходный рафинат ), охлажденным до температуры рафината, после седьмого сухим растворителем (50% на исходный рафинат ) и после последнего аммиачного кристаллизатора рафинат разбавл ют балансным количеством фильтрата второй ступени фильтрации, рхлаждеНным до , Растворитель состоит из метилэтилкетона (65%). и толуола (35%), Смесь при -18°С через питательную емкость поступает в барабанные вакуум-фильтры первой ступени, Фильтрат первой ступени откачивают через регенеративные кристаллизаторы в отделение регенерации , где получают депарафинированное масло и регенерированный растворитель . Растворитель послеохлаждени направл етс на повторное разбавление рафината , промывку лепешки на фильтрах, разбавление гача. Осадок твердых углеводородов (лепешка ), полученный на барабане фильтра промывают растворителем, охлажденным до , расход растворител 75% на Исходный рафинат. Промытый осадок (гач J срезаетс с поверхности барабана фильтра и поступает в шнек, где гач разбавл етс растворителем, охлажденным до -17°С, в количестве 75% на исходный рафинат. Полученный раствор гача прокачивают через диспеЬгатор , выполненный в виде усеченного конуса с отверсти ми 1 мм, в питательную емкость фильтров второй ступени, из которой он поступает на фильтры. Фильтрат второй ступени фильтрации вывод т дл разбавлени сырь перед первой ступенью. Полученный на поверхности барабана вакуумфильтра гач промывают растворителем при -17°С (45% на исходный рафинат )„ После этого осадок гача второй ступени фильтрации отдувают от фильтровальной ткани инертным газом, снимают ножом и направл ют в шнек, разбавл ют растворителем и.перекачивают в виде суспензии в отделение регенерации растворител , В результате регенерации получают растворитель дл повторного применени и гач, который вывод т из процесса в качестве сырь дл получени товарного парафина 2 . Данный способ депарафинизации и обезмасливани хот и позвол ет получить гач-с пониженным содержанием в нем масла на уровне 6,1-8,3%, но этот гач не удовлетвор ет требовани м стандартов на парафины, Поэтому дл получени товарного парафина требуетс дополнительное разбавление гааа растворителем и дополнительные ступени фильтрации сThe invention relates to the oil refining industry, the production of mineral lubricating oils, paraffins and ceresins, and can be used in installations for the dewaxing of oils and the decontamination of grains and petroliums with village solvents. Methods are known for dewaxing raffinates by selectively purifying oil fractions and de-oiling hatch and petrolatum by crystallizing paraffins from solution in selective solvents. The method of de-oiling of gacha and petrolatum does not fundamentally pay off the dewaxing of raffinates using solvents and is carried out on the same equipment. Methyl-isobutyl ketone and mixtures: acetone-benzene, acetone-toluene, methyl ethyl ketone-tetra, and the mixtures are used as the solvents in dewaxing and de-oiling processes. - benzene and others. The method of dewaxing and decontamination with the use of solvents includes the following operations: heat treatment of the raw material (raffinate, gacha or petrolatump); mixing the raw material with solvent, cooling the resulting cm si to a certain temperature; filtration of the obtained suspension of solid hydrocarbons; washing the precipitate of solid hydrocarbons with a cold solvent; regenerating the solvent from the solutions obtained; In the oil refining industry, the most widely used method is dewaxing and de-oiling in methyl ethyl ketone (r-E) s) toluene l. The disadvantage of this method of dewaxing and de-oiling using a mixture of methyl ethyl ketone and toluene as a solvent is that paraffin paraffin, which is separated during filtration, solid hydrocarbons C, and ceresin, entrains a significant amount of oil. For a more complete separation of the dewaxed oil from gacha and petro latum, the filtration process of the obtained suspensions results in three to four stages, which increases the capital, operating and energy costs, as the number of filters, pumps, and the number of solvents increases. . The closest to the invention is the method of dewaxing and de-oiling oil products, which is as follows: the initial raffinate is cooled after heating in a water cooler, six regenerative and three ammonia crystallizers. After the first crystallizer, the raffinate is diluted with a wet solvent (100% on the original raffinate) cooled to the raffinate temperature, after the seventh dry solvent (50% on the original raffinate) and after the last ammonia crystallizer, the raffinate is diluted with a balanced amount of filtrate of the second filtration stage, cooled to, The solvent consists of methyl ethyl ketone (65%). and toluene (35%), the Mixture at -18 ° C through the nutrient tank enters the first-stage drum vacuum filters, the filtrate of the first stage is pumped through the regenerative crystallizers into the regeneration section, where the dewaxed oil and the regenerated solvent are obtained. The post-cooling solvent is sent to re-dilution of the raffinate, washing the cake on the filters, diluting the gacha. The precipitate of solid hydrocarbons (pellet) obtained on the filter drum is washed with a solvent cooled to, the solvent consumption is 75% on the Original raffinate. The washed sludge (jiu j is cut off from the surface of the filter drum and fed to the auger, where the jiu is diluted with 75% solvent to the original raffinate. The resulting ghana solution is pumped through a dispersed cone with a hole 1 mm into the nutrient tank of the second stage filters from which it enters the filters. The filtrate of the second stage of filtration is removed to dilute the raw material before the first stage. The oil obtained on the surface of the vacuum filter drum is washed with a solvent -17 ° C (45% of the initial raffinate) "After that, the precipitate of the second filtration stage is otdivayut from the filter fabric with an inert gas, removed with a knife and sent to the auger, diluted with a solvent and pumped as a suspension into the regeneration section of the solvent, as a result regeneration, a solvent is obtained for reuse and slack, which is removed from the process as a raw material for the production of commercial paraffin 2. This method of dewaxing and deoiling, however, produces a gach — with a reduced oil content at the level of 6.1-8.3%, but this slack does not satisfy the requirements of the standards for paraffins. Therefore, to obtain marketable paraffin, additional dilution of gaa with a solvent and additional filtration steps with

npONbiBKoft парафина растворителем, что увеличивает энергетические затраты на процесс.npONbiBKoft paraffin solvent, which increases the energy costs of the process.

Цель изобретени - снижение содержани масла в осадке (гаче и петролатуме ), повьвиение выхода депарафинированного масла и снижение энергетических затрат.The purpose of the invention is to reduce the oil content in the sediment (gaache and petrolatum), improve the yield of dewaxed oil and reduce energy costs.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу депарафинизации и обезмасливани нефтепродуктов путем термической обработки сырь , смешени его с селективным растворителем, охлаждени полученной смеси, фильтрации промывки выделившегос осадка твердых углеводородов растворителем, диспергировани осадка с растворителем и фильтрации раствора с последующей регенерацией растворител в растворитель на стадии промывки и диспергировани осадка перед фильтрацией добавл ют 0,005-0,01 мас.% поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, включающей продукты оксиалкилировани алкилфеиолов , жирных кислот, аминов, спиртов и эфиров жирных кислот.This goal is achieved in that according to the method of dewaxing and de-oiling oil by heat treating the raw material, mixing it with a selective solvent, cooling the resulting mixture, filtering the leaching of precipitated solid hydrocarbons with a solvent, dispersing the precipitate with a solvent, and filtering the solution, followed by regeneration of the solvent in the solvent at the stage washing and dispersing the precipitate before filtering add 0.005 to 0.01 wt.% surfactant selected from the group comprising oxyalkylation products of alkylfeiols, fatty acids, amines, alcohols, and fatty acid esters.

При содержании поверхностно-активных веществ (ПАВ } в растворителе ниже 0,005% и вывле 0,01% разност между поверхностными нат жени ми растворител , примен емого дл промывки осадка, и жидкости, наход щейс в порах осадка, существенно не измен етс и, следовательно, не приводит к уменьшению жидкости {расворител и масла| в осадке.When the content of surfactants (surfactant} in the solvent is below 0.005%, and 0.01% is derived, the difference between the surface tensions of the solvent used to wash the sediment and the liquid in the pores of the sediment does not change significantly and, therefore, , does not lead to a decrease in the liquid {solvent and oil | in the sediment.

Дл промывки осадка твердых углеводородов на фильтре и при диспергировании могут примен тьс общеизвестные растворители, например мети этилкетон-толуол, с добавкой следующих ПАВ: ОЖК (оксиэтилированные жирные кислоты); ОП-10 оксиэтилированные алкилфенолы / сорбиталь С-20 (оксиэтилированные эфиры стеариновой кислоты и 1,2,3,4,5,6-гексангексола ); дипроксамин 157 (оксиэтилированный и оксипропилированный этилендиамин , диссольван 4422 (оксэтилированные и оксипропилированные cпиpты.Well-known solvents, such as methyl ethyl ketone-toluene, with the addition of the following surfactants can be used for washing the precipitate of solid hydrocarbons on the filter and during dispersion: OFAs (ethoxylated fatty acids); OP-10 ethoxylated alkylphenols / sorbital C-20 (ethoxylated esters of stearic acid and 1,2,3,4,5,6-hexanexol); diproxamine 157 (ethoxylated and oxypropylated ethylenediamine, dissolvan 4422 (ethoxylated and oxypropylated alcohols.

Указанные ПАВ широко примен ютс в нефт ной, нефтеперерабатывающей и текстильной промышленност х СССРThese surfactants are widely used in the oil, oil refining and textile industries of the USSR

в качестве деэмульгаторов нефт ных эмульсий и текстильно-вспомогательных веществ,as demulsifiers for oil emulsions and textile auxiliaries,

ПАВ дозируетс непрерывно в растворитель j поступающий на промывкуThe surfactant is dosed continuously in solvent j coming in for washing

осадка и его диспергирование, в виде 0,5-1% раствора в примен емом растворителе дл обеспечени непрерыв ной и точной дозировки. Концентраци ПАВ в растворителе не вли ет на ре0 зультаты депарафинизаций и обезмасливани нефтепродуктов. При уменьиюнии содержани ПАВ в растворе увеличивают подачу этого раствора/ а при увеличении содержани ПАВ в.sediment and its dispersion, in the form of a 0.5-1% solution in the solvent used to ensure continuous and accurate dosage. The concentration of surfactant in the solvent does not affect the results of dewaxing and deoiling of oil products. With a decrease in the content of surfactant in the solution, the supply of this solution / a increases with an increase in the content of surfactant c.

5 растворе уменьшают его подачу а таким условием,чтобы кажда тонна растворител , поступан цего на проивлвку осадка и его диспергирование, содержала 50-100 г ПАВ.5 solution reduces its supply and in such a condition that each ton of solvent, which is fed to the precipitate and its dispersion, contains 50-100 g of surfactant.

Q Пример. Провод т депарафинизацию 108 г рафината, имеющего /в зкость при. 8 сСт и температуру застывани +32°С,рафинат - нагревают до 70 С, а потом охлаждают со скоростью 150 С в час. При 34 С Q Example 108 g of raffinate, having a viscosity at, are dewaxed. 8 cSt and a pour point of + 32 ° C, the raffinate is heated to 70 ° C, and then cooled at a rate of 150 ° C per hour. At 34 C

5 рафинат смешивают с 370 г растворител (.65% МЭК и 35% толуол) и далее охлаждают до -17с. При этой температуре провод т фильтрование полученной суспензии (перва ступень5 The raffinate is mixed with 370 g of solvent (.65% MEC and 35% toluene) and then cooled to -17 s. At this temperature, the resulting suspension is filtered (first stage

0 фильтрации }. Полученный на фильтре первой ступени осадок промывают 70 г растворител , содержащего 0,005% ПАВ ton-10) и имеющего температуру . Далее этот осадок0 filtering}. The residue obtained on the filter of the first stage is washed with 70 g of solvent containing 0.005% surfactant ton-10) and having a temperature. Next, this sediment

5 диспергируют в 71 г растворител через диспергатор, имеющий отверстие 2 мм.5 is dispersed in 71 g of the solvent through a dispersant having a 2 mm opening.

После диспергировани провод т фильтрование (втора ступень филь0 трации ) полученной суспензии и промывку осадка на фильтре 45 г растворител , содержащего 0,005% ОП-10, при -16°С. После регенерации растворител из фильтратов и осадкаAfter dispersion, the resulting suspension is filtered (second filtration stage) and the precipitate is washed on the filter with 45 g of solvent containing 0.005% OP-10 at -16 ° C. After regeneration of the solvent from the filtrates and sediment

второй ступени фильтрации получено 88,67 г (82,1% ) депарафинированного масла с температурой застывани -14°С и 18,13 г (16,79%) парафина (гача ) с содержанием масла 2,18%. Результаты депарафинизаций этого the second filtration stage obtained 88.67 g (82.1%) of dewaxed oil with a pour point of -14 ° C and 18.13 g (16.79%) paraffin (gacha) with an oil content of 2.18%. Results of dewaxing this

0 же парафината, проведенной в подобных услови х без применени ПАВ известный способ и с применением различных ПАВ представлены в таблЛ.As for paraffinate, carried out under similar conditions without the use of surfactants, the known method and with the use of various surfactants are presented in Table L

Таблица .1Table 1

Как видно из табл. 1, выход депарафинированного дистилл тного масла в предлагаемом способе в среднем на 1.5% выше по сравнению с известным (без ПАВ I, а полученный гач имеет более низкое содержание масла и отвечает по этому показателю требовани м стандарта на парафины, примен емые дл технических целей.As can be seen from the table. 1, the yield of dewaxed distillate oil in the proposed method is, on average, 1.5% higher than that known (without surfactant I, and the resulting slack has a lower oil content and meets this requirement of the standard for paraffins used for technical purposes.

П р и м е р 2. Провод т депарафинизацию 110 г остаточного рафината, имеющего в зкость 19 сСт при 110 С и температуру застывани . Рафинат нагревают до 80 С, а потом .охлаждают со скоростью 120°С в час. При рафинат смешивают с 550 г растворител (б6% МЭК и 35% толуол I и далее охлаждают до -17°С. При этой температуре провод т фильтрование по ученной суспензии. Полученный на фильтре осадок промывают 75 г растДипроксамин EXAMPLE 2. Conduction and dewaxing of 110 g of residual raffinate, having a viscosity of 19 cSt at 110 ° C and a pour point. The raffinate is heated to 80 ° C, and then cooled at a rate of 120 ° C per hour. When the raffinate is mixed with 550 g of solvent (6% MEK and 35% toluene I and then cooled to -17 ° C. At this temperature, filtering is carried out on the prepared suspension. The precipitate obtained on the filter is washed with 75 g of diproxamin

81,62 15781.62 157

0,010.01

ворител с содержанием 0,01% ПАВ (бжк, имеющем температуру -17с. Далее осадок диспергируют в диспергаторе с 75 г растворител с содержанием 0,01% ОЖК, фильтруют полученную суспензию и промывают полученный на фильтре осадок 75 г раств рител , содержащего 0,01% ОЖК, при -16°С.vortel with a content of 0.01% surfactant (BZHK, having a temperature of -17 s. Next, the precipitate is dispersed in a dispersant with 75 g of solvent with a content of 0.01% OHA, filter the resulting suspension and wash the precipitate obtained on the filter with 75 g of solvent containing 0, 01% OHA, at -16 ° C.

После регенерации растворител из фильтратов и осадка второй ступени фильтрации получено 89,65 г (81,5% } депарафинированного масла с температурой застывани -13,8°С и 19,08 г (17,35% церезина (петролатума/ с содержанием масла 5,1%.After regeneration of the solvent from the filtrates and sediment of the second filtration stage, 89.65 g (81.5%} of dewaxed oil with a pour point of -13.8 ° C and 19.08 g (17.35% ceresin (petrolatum / oil content 5 ,one%.

Результаты депарафинизации этого рафината по известному и предлагаемому способам с применением различных ПАВ в услови х, подобных при применении ОЖК, представлены в табл Ь.Таблица2The results of the dewaxing of this raffinate according to the known and proposed methods using various surfactants under conditions similar to the application of OHA are presented in Table L. Table 2

17,2417.24

-14,1-14,1

4,9 Как видно из ±абл. 2 выход депарафинированиого остаточного масла по предлагаемому способу в среднем на 2% вьше по сравнению с известным (без а содержание масла в петролатуме уменьшаетс почти в три раза. Применение предлагаемого способа по сравнению с существующими обеспечивает увеличение выхода депарафинированного масла НА 1,5-2%, позвол ет получать парафин, отвечающий требовани м стандартов по содержанию масла, При этом уменьшаетс число ступеней ди-спергировани осадка твердых углеводородов с раст ворителем и число ступеней фильтрации при производстве парафинов и церезинов и, следовательно, уменьшаетс количество растворител , циркулирующего в системе и поступакнцего на регенерацию. Повышение выхода депарафинированного масла на 1,5-2% при применении предлагаемого способа достигаетс на том же самом оборудовании без увеличени потреблени энергоресурсов , что равносительно снижению потреблени энергоресурсов на 1,5-2% в пересчете на 1т дёпарафинированного масла. Согласно описанн ому способу при меры 1 и 2) расход растворител , поступающего на разбавление рафината и, следовательно-, на регенерацию , составл ет 350% на дистилл рный рафинат и 500% на остаточный (растворитель , поступающий на промывку осадка и его диспергирование, возвращаетс на разбавление рафината в виде фильтрата, мину регенерацию. При указанном расходе растворител на рафинат получают гач и петролатум. с низким содержанием в них масла при двух ступен х фильтрации, т.е. можно отказатьс от третьей ступени фильтрации. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет уменьшить расход раст ворител на регенерацию по сравнению с известными на 60-100% по отношению к рафинату. Снижение энергозатрат на процесс пропорционально снижению количества растворител и депарафинированного масла, поступающих на регенерадаю, на 60-100% по отношению к рафинату эквивалентно снижению энергозатрат (тепло, электроэнерги ) на 12-14.5%. С учетом увеличени выхода депарафинированного масла пр.едо1агаемый способ позвол ет обеспечить общее снижение энергозатрат на 13,5-16,5% на 1 т депарафинированного масла (в среднем 15%), что эквивалентно снижению расхода электроэнергии на 21,3 кВт ч и пара на 0,19 т на 1 т депара |№нированного масла.4.9 As can be seen from ± abl. 2, the yield of dewaxed residual oil by the proposed method is on average 2% higher than that known (and without oil content in petrolatum is reduced by almost three times. Application of the proposed method compared to the existing ones provides an increase in the yield of dewaxed oil ON 1.5-2% , allows to obtain paraffin that meets the requirements of the standards for oil content. At the same time, the number of dispersed sedimentation stages of solid hydrocarbons with solvent and the number of filtration stages during production are reduced. paraffins and ceresins and, consequently, decreases the amount of solvent circulating in the system and enters regeneration.The increase in the yield of dewaxed oil by 1.5-2% with the application of the proposed method is achieved on the same equipment without increasing energy consumption, which is equal to energy consumption by 1.5-2% in terms of 1 ton of decapitated oil. According to the described method, examples 1 and 2) the consumption of solvent supplied to the raffinate dilution and, consequently, -, for regeneration, it is 350% for distillation raffinate and 500% for residual (the solvent entering the washing of the precipitate and its dispersion is returned for dilution of the raffinate in the form of a filtrate, min regeneration. With the indicated solvent consumption of the raffinate, gatch and petrolatum are obtained. with low oil content in them at two filtration stages, i.e. It is possible to refuse the third filtration stage. Thus, the proposed method makes it possible to reduce the consumption of the solvent for regeneration in comparison with the known ones by 60-100% with respect to the raffinate. Reducing the energy consumption for the process in proportion to the decrease in the amount of solvent and dewaxed oil entering the regeneration is 60-100% relative to the raffinate is equivalent to reducing energy consumption (heat, electricity) by 12-14.5%. Taking into account the increase in the yield of dewaxed oil, the proposed method allows for an overall reduction of energy consumption by 13.5-16.5% per 1 ton of dewaxed oil (15% on average), which is equivalent to a decrease in electricity consumption by 21.3 kWh and steam by 0.19 tons per 1 ton of stock of | oil-free oil.

Claims

METHOD OF DEPARAFFINIZATION

AND OIL-OIL PRODUCTS by heat treatment of raw materials, mixing them with a selective solvent, cooling the resulting mixture, filtering, washing the precipitated precipitate with solid hydrocarbons with a solvent, dispersing the precipitate with a solvent and filtering the solution with subsequent regeneration of the solvent, characterized in that, in order to reduce energy costs and oil content in the sediment, to the solvent at the stage of sinking and dispersing the precipitate before filtration add 0.005-0.01.%. surfactant CTBA selected from the group consisting of oxyalkylation products of alkylphenols, fatty acids, amines, alcohols and esters of fatty acids. |