SU1068434A1 - Способ получени 2-ацетиленилзамещенных 1,3-диоксоланов - Google Patents
Способ получени 2-ацетиленилзамещенных 1,3-диоксоланов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1068434A1 SU1068434A1 SU823430676A SU3430676A SU1068434A1 SU 1068434 A1 SU1068434 A1 SU 1068434A1 SU 823430676 A SU823430676 A SU 823430676A SU 3430676 A SU3430676 A SU 3430676A SU 1068434 A1 SU1068434 A1 SU 1068434A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- general formula
- substituted
- diethyl ether
- acetylenyl
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1-. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦЕТИЛЕНИЛЗАМЕЦЕННЫХ 1,3-ДИОКСОЛЛНОВ общей формулы О Ri хГ 5/ -1- / 0 ш RA -де НИЗШИЙ алкил, Rt-CgKj; х°-+-сн сн. L ИЛИ - С-Е, ОН сн. группа где Rg и - низкий алкил , отличающийс тем, что апетиленовое магнийорганическое соединение общей формулы Мдвгс с-К2 где Rj имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с перхлоратом диоксолани общеп формулы f С10ц с € (Л где К. г.меет вышеуказанные значени , в среде диэтилового эфира при температуре кипени реакционной смеси. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при весовом соотношении соединени U , ИХ и диэтилового эфира .равном 3:1:10. а: эо 4 со
Description
Изобретение относитс к новому способу получени новых соединений 2-ацетиленилзамещенных 1,3-диоксол нов общей формулы О RJ 0 СгС-Иг 0) где R/V - низший алкил, I или - С Ritгруппа, где Нэ и Ri - низший алкил, которы вл ютс промежуточными продуктами в синтезе биологически активных ве . ществ. Известен способ получени 1,3-д оксоланов, содержащих ацетиленовую св зь, общей формулы . /O-CH-Rl CgHsCsc-CHgOH о-с -ц где R - алкШ1, взаимодействием фенилацет .иленида лити с соответству ющим 2-бромметил-1 3-диоксоланом в среде тетрагидрофурана при 60°С в чение .5-7 ч. Выход целевых продук составл ет 10-20% til. К недостаткам известного способ следует отнести низкий выход целев продуктов и невозможность получени 2-ацетиленилзамещенных-1,3-диоксол нов общей формулы СО Целью изобретени вл етс спос получени 2-ацетиленилзамещенных д :оксоланов. Эта цель достигаетс тем, что с ласно способу, который заключаетс том, что ацетиленовое магнийоргани чес1сое соединение общей формулы MgBrc c-R2 rrie Rn - имеет вышеуказанные значе ни , . подвергают взаимодействию с перхло ратом диоксолани общей формулы , т-О сю:;; где Кд - Имеет вышеуказанные значени , В среде диэтилового эфира при темпе ратуре кипени реакционной смеси. Процесс предпочтительно ведут пр seqoBOM соотношении соединени И Ш и диэтилового эфира равном 3:1 10, Отклонение от указанного соотношени не измен ет направлени процесса , а только снижает скорость реакции или выход целевых продуктов. Предлагаемый способ позвол ет получать целевые продукты с выходом 2354% . Пример. 1. Синтез 2,4,4,5,5-пентаметил-2- (2-фенилэтинил-1)-1, 3-диоксолана . К реактиву Иодича- 1X , полученному ИЗ 9,5 г (0,40 г-моль) магни , 47,4 г (О,44 г-моль) (9,7%-ный избыток ) бромистого этила, 40,3 г (0,40 г-моль) фенилацетилена и 319 г (4,31 г-моль) диэтилового эфира присыпают 31,9 г (0,13 т-моль) перхлората 2,4 ,5,5- пентаметилдиоксолани . Синтез провод т при температуре кипени реакционной смеси в течение 3ч, затем смесь охлаждают и разлагают насыщенным раствором хлористого аммони . Водный и эфирный слои раздел ют и нижний водный слой дважды экстрагируют диэтиловым эфиром порци ми по 200 мл. Объединенные эфирные выт жки суша сернокислым Магнием в течение 12 ч. После сушки отгон ют эфир и остаток разгон ют под вакуумом. Выдел ют 17,4 г (выход 54,21%) 2,3,5,5-пентаметил-2-( 2-фенилэтинил-1 -1,3-диоксолана с т.кип. 121-123 с (6 ммрт.ст.), п 1,5244, d 1,0239, чистота ГЖХ 99,17%. Пример 2. Синтез 2,4,5,5-пентаметил-2- (З-метил-бутин-1-ол- -З-ил-1)-1,3-диоксолана. К реактиву Иодича, полученному из 20,0 г (0,83 г-моль) магни , 101,9 г (0,94 г-моль 12,2%-гый избыток) бромистого этила, 35,О-г (0,42 г-моль) диметилэтинилкарбинола и 337 г (4,55 г-моль) диэтилового эфира присыпают 33,7 г (0,14 г-моль) перхлората 2,4,4,5,5-пентаметилидоксолани . Синтез провод т при температуре кипени реакционной смеси в течение 3 ч, затем смесь охлаждают и разлагают насыщенным раствором хлористого аммони . Водный и эфирный слои раздел ют и нижний водный слой дважды экстрагируют диэтиловым эфиром порци ми по 200 мл. Объединенные эфирные выт жки сушат сернокислым магнием в течение 12 ч. После осушки отгон ют эфир и остаток разгон ют под вакуумом. Выдел ют 13,3 г (выход 42,35%) 2,4,4,5,5-пентаметил-1-(3-метилбутин-1-ол-3-ил-1 -1 ,3-диоксолана с т.кип. 109-111°С (5 м рт.ст.), 1,4618; 0,9921, чистота ГЖХ 96,72%. Физико-химические свойства, получ энных соединений общей формулы представлены в таблице.
-в, /i,ft 0
59,44 67-702
54,21 121-1236
42,35 109-1115
38,89 123-1244
1,4685 0,9403 57,41 56,23 1,5244 1,0239 72,96 71,57 1,4618 0,9921 62,60 62,84 1,4610 0,9920 68,03 67,46
37,10 54,60 46,32 52,43 CS%-H Hj Oj (CH4),COHСд5 H,js 65 40,82 110-11521,4551 0,971236,6285,49 128-12961,5144 0,999177,7976,19 117-11951,4595 0,987966,4867,46 134-1366. 1,5082 0,981082,6880,81 119-12141,4562.0,961871,8272,08
Claims (2)
1·. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦЕТИЛЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ 1,3-ДИОКСОЛАНОВ общей формулы
группа где К, и К4. - низкий алкил,
отлич ающий ся тем, что ацетиленовое магнийорганическое соединение общей формулы
Мдвгс = с-к2
где Н2 имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с перхлоратом диоксолания общей формулы
Ч +
0 Х СЮц
где к,. имеет вышеуказанные значения, в среде диэтилового эфира при ' температуре кипения реакционной смеси.
2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при весовом соотношении соединения И , ю. и диэтилового эфира равном 3:1:10.
-де РЦ - низший алкил,
0.
-СН = СЕи
1068434
1
1068434
2
2-ацетиленилзамещенных нов общей формулы
о к, ох чс=с-к2
где _ низший алкил,
I
,С'
г
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823430676A SU1068434A1 (ru) | 1982-04-27 | 1982-04-27 | Способ получени 2-ацетиленилзамещенных 1,3-диоксоланов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823430676A SU1068434A1 (ru) | 1982-04-27 | 1982-04-27 | Способ получени 2-ацетиленилзамещенных 1,3-диоксоланов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1068434A1 true SU1068434A1 (ru) | 1984-01-23 |
Family
ID=21009261
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823430676A SU1068434A1 (ru) | 1982-04-27 | 1982-04-27 | Способ получени 2-ацетиленилзамещенных 1,3-диоксоланов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1068434A1 (ru) |
-
1982
- 1982-04-27 SU SU823430676A patent/SU1068434A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Волков А. Н. Скворцов Ю. М., Данда И. И. и Худ кова А. Н. Синтез дирксоланов -и диоксанов, сод« ржащих ацетиленовую св зь:. Тезисы докладов IST Всесоюзной конференции по химии ацетилена, Ал1.а-Лта, 1972, т. 1, с. 198. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0045118B1 (en) | Intermediates for the synthesis of bicyclo (2,2,1) heptanes and bicyclo (2,2,1) hept-2z-enes | |
Ireland et al. | Enolate Claisen rearrangement of esters from furanoid and pyranoid glycals | |
CA1181747A (en) | Prostacyclin derivatives | |
CA1241324A (en) | Interphenylene carbacyclin derivatives | |
JPH0325410B2 (ru) | ||
Corey et al. | A biogenetic approach to the synthesis of a prostanoid precursor. | |
US4268522A (en) | 13,14-Dihydro-15-alkenyl- and 13,14-dihydro-15-alkynyl prostaglandins and analogs thereof | |
SU1068434A1 (ru) | Способ получени 2-ацетиленилзамещенных 1,3-диоксоланов | |
CA1220471A (en) | Carbacyclines, process for their preparation and their use as medicaments | |
CA1037483A (en) | Oxabicyclooctanes and process for their manufacture | |
Dybowski et al. | A new strategy for the stereoselective synthesis of olefins | |
Newton et al. | Strategies employed in the synthesis of prostacyclins and thromboxanes | |
KITAGAWA et al. | Chemical Transformation of Terpenoids. VI. Syntheses of Chiral Segments, Key Building-Blocks for the Left Half of Taxane-Type Diterpenoids | |
US3140296A (en) | Production of dioxane derivatives | |
US4095036A (en) | 8β,12α,15β-PGF2 β Compounds | |
US3896150A (en) | 2,6,10-trimethyldodeca-2,6,11-trien-10-ol-1-al-2,6-dimethyl-2,6-undecadien-10-on-1-al and their acetals and processes for their production | |
EP0015653A1 (en) | Aldol compounds, their production and their use in the preparation of methanoprostacyclin | |
US4543417A (en) | ω,ω-Diacyloxy-2,6-dimethyl-octatrienoates and -octatrienals, their preparation and their use for the synthesis of terpene compounds | |
US3873598A (en) | 4,5,10,13 prostatetraenoic acid derivatives | |
Yoshimura et al. | Asymmetric Reactions. VII. Stereoselectivities in Phenyllithium and Grignard Reactions with Tetrahydrofurfural Derivatives | |
US3935241A (en) | 11α-METHYLSUBSTITUTED PROSTAGLANDIN DERIVATIVES | |
Torisawa et al. | AN IMPROVED ROUTE TO (+)-9 (O)-METHANO-Δ6 (9α)-PROSTAGLANDIN-I1 (ISOCARBACYCLIN) | |
JPS63420B2 (ru) | ||
US3975406A (en) | Hexahydro-5-oxy-2-loweralkoxy-2H-cyclopenta[b]-furan-4-carbonitrile intermediates for prostaglandins | |
US3970684A (en) | Polyunsaturated prostaglandin derivatives |