SU1067086A1

SU1067086A1 - Composition for protecting ferrous metals against corrosion in neutral aqueous media

Info

Publication number: SU1067086A1
Application number: SU823477188A
Authority: SU
Inventors: Майя Геннадиевна Бондарь; Нина Яковлевна Кириллова; Людмила Ивановна Махонина; Виктор Иосифович Мартыненко; Виктория Ивановна Назарова; Александр Григорьевич Овчаров; Владимир Павлович Решетов
Original assignee: Предприятие П/Я В-8840
Priority date: 1982-08-03
Filing date: 1982-08-03
Publication date: 1984-01-15

Abstract

CCXJTAB ДЛЯ ЗАЩИТЫ ЧЕРНЫХ .МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ В НЕЙТРАЛЬНЫХ: ВОДНЫХ СРЕДАХ, содержащий гидролйзованное акрилатное соединение. {(осфат и соединение цинка, преиму щественно хлорид или сульфат цинка, отлич ающийс тем, что, с целью повышени степени защиты, он в качестве акрилатного соединени содержит гидролизованный сополимер акрилонитрила, метилакрилата и итаконовой кислоты, а в качестве фосфата - полифосфат натри при следук цем соотношении компонентов, вес.ч.: Гидролиэованный сополимер акрилонитрила метила рилата и итакоиовой кислоты4-10 Полифосфат натри 4-5 i Хлорид или сульфат цинка 1-2 СПCCXJTAB FOR PROTECTION OF BLACK .METALS AGAINST CORROSION IN NEUTRAL: AQUEOUS ENVIRONMENT, containing a hydrolyzed acrylate compound. {(osphate and zinc compound, mainly zinc chloride or zinc sulfate, characterized in that, in order to increase the degree of protection, it contains hydrolyzed copolymer of acrylonitrile, methyl acrylate and itaconic acid as an acrylate compound, and sodium polyphosphate as a phosphate at follow Cement ratio of components, parts by weight: Hydrolyzed acrylonitrile copolymer of methyl relate and itacoic acid 4-10 Sodium polyphosphate 4-5 i Zinc chloride or zinc sulfate 1-2 JV

Description

о эоoh

3 Изобретение относитс к защите сталей от коррозии в замкнутых CHG темах вод ного охлаждени путем введени ингибиторов и может быть использовано в различных отрасл х народного хоз йства, в частности в энергетической и химической. Известен ингибитор в нейтральных средах, содержащих катионы Zn н органические соединени , такие, как бензтриазол flj. Однако данный ингибитор обладае недостаточной степенью защиты, содержит дорогосто щие реактивы, что не позвол ет широко использовать их в промышленности. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к изобретению вл етс состав дл защита черных металлов от коррозии в нейтральных водных средах f2, содержащий гидролизованное акрилат ное соединение, в частности гидролизованный полиакрилонитрил или сополимер, фосфат, в частности фосфонаты и ионы цинка, в частност окись цинка. Кроме этого, он допол нительно содержит молибдаты при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: 2-10 Фосфонаты 1,5-10 Молибдаты 0-50 Окись цинка Гидролизованный полиакрилонитрил или 0,1-30 сополимер Известный состав содержит большое количество дорогосто щего моли дена, имеет очень сложный состав и , высокие концентрации компонентов в с си . Степень защиты не превышает 92% . Цель изобретени дл защиты металлов от коррозии в нейтральных водных средах повыше,ние степени защиты от коррозии черных металлов Цель достигаетс тем, что соста дл защиты черных металлов от коррозии в нейтральных водных средах, содержащий гидролизованное чкрилат ное соединение, фосфат и соединени цинка, преимущественно хлорид или сульфат; цинка, в качестве акрилат ого соединени содержит ,гидролизо ванный сополимер акрилонитрила, метш1акрилата и итаконовой кислоты fa в качестве фосфата - полифосфат )натри при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: Гидролизованный сополимер акрилонитрила метилакрилата и йтаконовой кислоты Полифосфат натри Хлорид или сульфат цинка Способ приготовлени состава дл эаидаты черных металлов от коррозии нейтральных водных средах. Наиболее целесообразно использовать в качестве тройного сополимера отходы производства полиакрилонитрильного волокна-нитрон, содержащего , вес.%: Акрилонитрил92-94 Метилакрилат . 5-6 Итаконова кислота, 1-2 что значительно снижает стоимость ингибировани . Гидролизованный тройной сополимер получают,следующим образом. 100 г отходов волокна нитрон помещаю в круглодонную колбу, заливают 150 мл дистиллированной воды, добавл ют 40 мл 40%-ного раствора NaOH и перемешивают в течение 2,5 ч при 85-90°С. Полученный раствор очищают от газообразКьк продуктов реакции продувкой воздухом и нейтрализуют 20%-ным раствором ук- сусной кислоты до рН 6,7-7. Примеры. 3 пластинчатых образца из ст.З предварительно очищаютс от поверхностных загр знений, обезжириваютс ацетоном, высушиваютс , выдерживаютс в эксикаторе 30 мин и взвешиваютс . Далее образцы прикрепл ютс к диску, вргодающемус с окружной скоростью, соответствующей скорости -движени воды в теплообменниках и равной 0,5-0,7 м/с. Приготовленные образцы .погружаютс в ингибированную воду и выдерживаютс в ней в течение 500 ч. В продолжение всего времени концентрацию ингибитора в воде поддерживают посто нной. Параллельно провод т опыт определени коррозионной стойкости образцов в аналогичных услови х без ингибитора (дл расчета скорО:т:1 коррозии). По истечении 500 ч.образцы отмываютс и очищаютс от загр знений, обезжириваютс , высушиваютс в эксикаторе и взвешиваютс . Коррозию подсчитывают по потере веса образцов. Группу коррозионной стойкости и балл стойкости оценивают по 10-балльной шкале коррозионной стойкости металлов. Коррозионные испытани провод т в услови х водооборотных систем производства уксусной кислоты, синтетического нитронового волокна, синтетического этилового спирта. В табл. 1 приведены услови испытаний . В качестве ингибитора используют состав, содержащий, г/л: Гидролизованный сополимер 10 Пол {фосфат натри Zn Прототипом служит состав содержащий , вес.ч.: Гексаметилендиаминтетраметилфосфорна кислота Окись цинка3 The invention relates to the protection of steel against corrosion in closed CHG water cooling topics by the introduction of inhibitors and can be used in various parts of the national economy, in particular in the energy and chemical industries. A known inhibitor in neutral media containing Zn cations and organic compounds, such as benztriazole flj. However, this inhibitor has an insufficient degree of protection, contains expensive reagents, which does not allow them to be widely used in industry. The closest to the technical essence and the achieved effect to the invention is the composition for the protection of ferrous metals from corrosion in neutral aqueous media f2, containing a hydrolyzed acrylate compound, in particular hydrolyzed polyacrylonitrile or copolymer, phosphate, in particular phosphonates and zinc ions, in particular oxide zinc. In addition, it additionally contains molybdates in the following ratio of components, parts by weight: 2-10 Phosphonates 1.5-10 Molybdates 0-50 Zinc oxide Hydrolyzed polyacrylonitrile or 0.1-30 copolymer The known composition contains a large amount of expensive moth Dena has a very complex composition and high concentrations of the components in C and C. The degree of protection does not exceed 92%. The purpose of the invention to protect metals from corrosion in neutral aqueous media is to increase the degree of protection against corrosion of ferrous metals. The aim is to ensure that the composition for protection of ferrous metals from corrosion in neutral aqueous media containing hydrolyzed chrylate compound, phosphate and zinc compounds, mainly chloride or sulfate; zinc, as an acrylate, contains hydrolyzed acrylonitrile copolymer, methacrylate and itaconic acid fa as phosphate — sodium polyphosphate), in the following ratio of components, parts by weight: preparing a composition for ferrous metals aeidates against corrosion of neutral aqueous media. It is most expedient to use as a terpolymer copolymer waste production of polyacrylonitrile fiber-nitrone, containing, wt.%: Acrylonitrile 92-94 Methyl acrylate. 5-6 Itakonic acid, 1-2, which significantly reduces the cost of inhibition. Hydrolyzed ternary copolymer receive, as follows. 100 g of waste fiber nitrone is placed in a round-bottom flask, poured 150 ml of distilled water, 40 ml of 40% NaOH solution are added and stirred for 85 hours at 85-90 ° C. The resulting solution is purified from gaseous gases of the reaction products by blowing with air and neutralized with a 20% solution of acetic acid to a pH of 6.7-7. Examples The 3 lamellar specimens from Art. G are preliminarily cleaned from surface contamination, degreased with acetone, dried, kept in a desiccator for 30 minutes and weighed. Next, the samples are attached to a disk, vrgodayuscheyu with a peripheral speed corresponding to the speed of water movement in the heat exchangers and equal to 0.5-0.7 m / s The prepared samples are immersed in the inhibited water and kept there for 500 hours. For the entire time, the concentration of inhibitor in the water is kept constant. In parallel, experiments were carried out to determine the corrosion resistance of samples under similar conditions without an inhibitor (for calculating rates: m: 1 corrosion). After 500 fragments, the samples are washed and cleaned of contaminants, degreased, dried in a desiccator and weighed. Corrosion is calculated by the weight loss of the samples. The group of corrosion resistance and the score of resistance is evaluated on a 10-point scale of corrosion resistance of metals. Corrosion tests are carried out under the conditions of water circulation systems for the production of acetic acid, synthetic nitronic fiber, and synthetic ethanol. In tab. 1 shows the test conditions. As an inhibitor, a composition containing, g / l is used: Hydrolyzed copolymer 10 Paul {sodium phosphate Zn The prototype is a composition containing, by weight.h .: Hexamethylenediaminetetramethylphosphoric acid Zinc oxide

Полиакрилова кислота 8,0 Лимонна кислота 16,0 Бензотриазол-1,0Polyacrylic acid 8.0 Lemon acid 16.0 Benzotriazole-1,0

Сульфополистирол 0,5 ДегиДрат молибдата натри ,10,0Sulfopolystyrene 0.5 Degidrat sodium molybdate, 10.0

Защитный эффект ингибировани 91,7.The protective effect of inhibition is 91.7.

В табл. 2 предоставлены результаты коррозионных испытаний образцов, обработанных в предлагаемом составе дл защиты от коррозии в различных услови х.гIn tab. 2 presents the results of corrosion testing of samples treated in the proposed corrosion protection composition under various conditions.

Эффект ингибировани предлагаемым составом вьиде, чем у прототипа при оптимальном содержании реагентов в водооборотной системе во всех примеpctx и превышает 99% (табл. 1).The effect of inhibition of the proposed composition is higher than that of the prototype with the optimum content of reagents in the water circulation system in all examples and exceeds 99% (Table 1).

При относительно равной загр зненности воды соличество реагентов и их число, используемое дл ингибировани коррозии, в прототипе значительно выше, чем в предлагаемом «составе. Кроме того, совсем неWith relatively equal water pollution, the amount of reagents and their number used to inhibit corrosion are much higher in the prototype than in the proposed composition. Besides, not at all

:используютс дефицитные соединени молибдена.: deficient molybdenum compounds are used.

В табл. 3 приведена зависимость ингибирующих свойств предлагаемого состава от концентрации ингредиентj тов. In tab. 3 shows the dependence of the inhibiting properties of the proposed composition on the concentration of the ingredient Comrade.

Уменьшение количества сополимера или хлорида цинка приводит к увеличению скорости коррозии и снижению эффекта ингибировани (таблч 2). 0 Увеличение количества пблифосфата На выше 5 мг/л экономически нецелесообразно , так как эффект ингибировани практически не увеличиваетс / снижение количества полифосфата 5 на 4 мг/л приводит к уменьшению эффекта ингибировани .Таким образом, технико-экономическим преимуществом предлагаемого состава дл защиты черных металлов от коррозии в нейтральных водных ,средах вл етс повышение степени защиты от коррозии, а также снижение стоимости ингибировани водо ,оборотных систем.A decrease in the amount of copolymer or zinc chloride leads to an increase in the corrosion rate and a decrease in the inhibition effect (Table 2). 0 Increasing the amount of phospholate At above 5 mg / l is not economically feasible, since the effect of inhibition does not practically increase / decrease the amount of polyphosphate 5 by 4 mg / l leads to a decrease in the effect of inhibition. Thus, the technical and economic advantage of the proposed composition for protecting ferrous metals from corrosion in neutral aqueous media is an increase in the degree of protection against corrosion, as well as a reduction in the cost of inhibiting water circulating systems.

шsh

«"

т-1t-1

«л"L

1Л1L

ОABOUT

VOVO

ri.ri.

гg

г гg g

PIPI

%%

ss

п соn with

м шm sh

f If I

вat

fifi

(Л(L

УHave

о about

S «S “

(Г. л(G. l

гg

пP

щu

ооoo

«.ъ".

ооoo

гН00rn00

ЧГ IDгоTHG IDgo

о ооLtd

mгоmgo

гg

VOVO

гнгоyoke

лоlo

NN

гот-(Goth-(

« М 40"M 40

м иm and

гоgo

VOVO

гоingoin

1ЛГМи1LGMi

h-О-«-IhO - “- I

ГЧЧг-1HCCHg-1

гм «оum "about

(N VO(N VO

гоgo

V0V0

inin

(Г)«0(D) "0

T-t го00T-t go00

го go

тгчг tgchg

о оQabout oQ

о ооLtd

иand

«г 41"G 41

91 VO VO о91 VO VO o

мm

гм аum a

fflffl

оabout

Ot Ot

Оt Г)About T)

чюches

«"

VV

toto

(Ч(H

NгNg

(Чсо(Chess

1ЛOt1LOt

NN

rr

лоlo

Г1ооGoooo

оabout

)тЧ) PM

tn fntn fn

госчgosch

чh

чо оwhat about

ооoo

оabout

ОABOUT

OrOr

ОABOUT

иand

SS

юYu

s рs p

X SX s

СWITH

ОABOUT

нn

SS

юYu

SS

tltl

&&

Claims

COMPOSITION FOR PROTECTION OF BLACK METALS FROM CORROSION IN NEUTRAL; AQUATIC MEDIA, containing a hydrolyzed acrylate compound, phosphate and zinc compound, mainly zinc chloride or sulfate, characterized in that, in order to increase the degree of protection, it contains a hydrolyzed copolymer of acrylonitrile, methyl acrylate and itaconic acid as an acrylate compound, and as a phosphate - sodium polyphosphate in the following ratio of components, parts by weight:

Hydrolyzed Methyl Acrylonitrile Copolymer

lat and itaconic acid 4-10 Polyphosphate sodium 4-5 Chloride or sulfate zinc 1-2 ω a