Ацетат Д - -прегнадиенол-Зр-она20 может служить удобным источником дл получени прогестерона , примен емого в медицине в качестве гормонального препарата и служащего, в свою очередь, исходным продуктом дл синтеза кортизон-ацетата. Кроме того, этот ацетат легко может быть превращен в 17-а-окси-11-дезоксикортикостерон (вещество S) и далее , микробиологическим путем, в кортизон и гидрокортизон.Acetate D - - Prednadienol-3p-it20 can serve as a convenient source for obtaining progesterone, used in medicine as a hormonal drug and serving, in turn, as a starting product for the synthesis of cortisone acetate. In addition, this acetate can easily be converted into 17-a-hydroxy-11-deoxycorticosterone (substance S) and then, microbiologically, into cortisone and hydrocortisone.
в качестве исходного веп1ества дл синтеза ацетата Д -прегнадиенол-3 -она-20 уже предлагалось примен ть легко доступный соласодин-агликон стероидного глгокоалкалоида из паслена птичьего (Solanum aviculare), что было впервые описано Сато, Миллером и Мозеттигом. При обработке соласодина уксусным ангидридом, с последующим окислением продукта реакции хромовым ангидридом в присутствии уксусной кислоты и ацетата натри и омылением метанольным раствором едкого кали эти исследователи получили полукристаллический продукт, который они хроматографировали,As a starting point for the synthesis of D-pregnadienol-3-one-20 acetate, it has already been proposed to use the readily available solasodine-aglycon steroid gligoalkalloid from bird nightshade (Solanum aviculare), which was first described by Sato, Miller and Mosettig. When treating solasodine with acetic anhydride, followed by oxidation of the reaction product with chromic anhydride in the presence of acetic acid and sodium acetate and saponification with a methanol solution of sodium hydroxide, these researchers obtained a semi-crystalline product, which they chromatographed,
ацетилировали и полученный ацетат вновь подвергали двукратной хроматографии. При этом ими были выделены ацетат Д - -прегнадиенол-Зр-она-20 (темп. пл. 172- 174, ,5- + 4°) и Зр-ацетокси-16- (х-метокси-Д-прегненон-20 нар ду с другими неидентифицированными продуктами. (Экспериментальные услови и выходы в указанном кратком сообщении не привод тс )..acetylated and the resulting acetate was again subjected to double chromatography. At the same time, they isolated D - -pregnadienol-3p-one-20 acetate (temp. Pl. 172-174, 5–4 °) and 3p-acetoxy-16- (x-methoxy-D-pregnenon-20 with other unidentified products. (Experimental conditions and outputs are not given in this short message).
Авторами насто щего изобретени установлено, что если обработку соласодина (можно примен ть продукт с кристаллизационной водой) уксусным ангидридом вести в присутствии п-то.туолсульфокислоты , окислить продукт реакции хромовым ангидридом по вышеуказанному способу, а окис .ленный продукт омыл ть раствором едкого кали в третичном бутиловом спирте (чтобы избежать образовани 16-метоксипроизводного ), то после ацетилировани реакционной массы, удаетс выделить путем простого растирани с метанолом (без вс кого хроматографировани ) ацетат Д -прегнадиенол-Зр-она-20 с выходом околоThe authors of the present invention have found that if treatment with solasodine (product with water of crystallization can be used) with acetic anhydride is carried out in the presence of n-thi. tertiary butyl alcohol (to avoid the formation of the 16-methoxy derivative), after acetylating the reaction mass, it is possible to isolate it by simple trituration with methanol (without all chromatography). -pregnadienol tat D-Sp-20-one with a yield of about