SU1046239A1 - Process for stabilizing beta-ionone - Google Patents
Process for stabilizing beta-ionone Download PDFInfo
- Publication number
- SU1046239A1 SU1046239A1 SU813343275A SU3343275A SU1046239A1 SU 1046239 A1 SU1046239 A1 SU 1046239A1 SU 813343275 A SU813343275 A SU 813343275A SU 3343275 A SU3343275 A SU 3343275A SU 1046239 A1 SU1046239 A1 SU 1046239A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ionone
- oxidation
- stabilizing
- tert
- oxygen
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Ивобретение относитс к способу стабилизации душистых веществ, конк ретно к способу стабилизации -ио нона. /i-Ионон 4-(2,6,6-тpимeтил-l -циклoгeкceнил)-З-бутен-2-он содер житс в эфирном масле из Boronia megastigma и вл етс важнейшим ком понентом душистых веществ и парфюмерных композиций. Он обладает силь ным анальгетическим 1 и эпителизи рующим 2 действием. Однако проблема предохранени его от окислени до сих пор не решена наличие двойных св зей в моле куле р-ионона приводит к высокой скорости окислени последнего ГЗ. Известен способ стабилизации fb-ионона, заключающийс в том, что в (Ь-ионон ввод т стабилизатор гидрохинон 4 . Однако гидрохинон не всегда удов летвор ет потребности промышленности , не обеспечива нужных сроков хранени /ь-ионона. I Недостатком применени гидрохино на вл етс его токсичность 5 J,что не позвол ет использовать последний в душистых композици х С4. Цель изобретени - увеличение срока хранени р-ионона. Поставленна цель достигаетс тем, что в качестве стабилизатора используют 0,3-0,9 вес.% 3,5-ди-трет-бутилпирокатехин . Стабилизацию -ионона добавками пирокатехина изучают с использованием трех методов проведени процес са окислени . Первый метод. Окисление -ионон провод т на газометрической установ ке, позвол ющей определить количест во поглощенного кислорода. Раствор (-инона в хлорбензоле с кон дёнтрацией 0,4 моль/л, содержащий 0,10 ,9 вес.% 3,5 ди-трет-бутилпирокате хина, помещают в термостатируемую чейку. Окисление провод т чистым кислородом при 60°С, атмосферном давлении и интенсивном перемешивани раствора с помощью магнитной мешалки . Количество поглощенного кислрро да измер ют по уменьшению объема ки лорода в газовой бюретке установки. За окончание периода торможени f принимают врем , по истечении которого было поглощено 0,02 мл Og, что составл ет 0,05% от нач.альной концентрации р-ионона. Второй метод. Окисление провод т в услови х ускоренного старени , т.е. в тонком слое (толщина сло пор дка 2 мм) . Количество /Ь -ионо а определ ют спектрофотометрически (полоса поглощени в области 296 нм). Третий метод. Окисление провод т в услови х, близких к услови м естественного хранени (без растворител , комнатна температура, объем образца 10 мл). Анализ - аналогично второму методу. Контроль - окисление р-ионона кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии стабилизи ,рующих-1добавок - известных ингибиторов окислени пищевых жиров, таких, как ионол 2 , сантохин 3 или без.них б. Пример, 1„ По первому методу раствор .р -ионона в хлорбензоле (4 мл, 0,4 моль/л) окисл ют кислородом при , атмосферном давлении и перемешивании в присутствии 0,3 вес.% (3,5-ди-трет-бутилпирокатехина . Стабилизирующий эффект .достигаетс также при использовании соединени 1 в количествах 0,45 и 0,9 вес.% (табл.1). Пример 2. По третьему методу - к /г-ионону (без растворител ) добавл ют 0,1 вес.% соединени 1 и оставл ют на длительное хранение при. комнатной температуре. Через б мес спектрофотометрически определ ют количество /i-ионона, оставшегос неокисленным. Дл контрол испытани провод т также в присутствии соединени Г2J и без стабилизирующей добавки. Результаты испытаний приведень в табл. 3 , П р-.и мер 3. По второму методу 5 мл чистого (без растворител ) Рионона выливают в чашку Петри такого диаметра, чтобы толщина сло оставл ла мм. Одновременно в тех же услови х окисл ют то же количество /i-ионона, но с добавками стабилизатора . Результаты приведены в табл.2. Зависимость периода индукции окислени /з-ионона от концентрации стабилизирующей добавки (хлорбензол, 60°С) показана в табл.1. Таблица 1The invention relates to a method of stabilizing fragrant substances, specifically to a method of stabilizing -io non. (i-ionon 4- (2,6,6-trimethyl-l-cyclohexenyl) -3-butene-2-one) is contained in the essential oil from Boronia megastigma and is the most important component of fragrant substances and perfume compositions. It has a strong analgesic 1 and epithelial 2 action. However, the problem of protecting it from oxidation, the presence of double bonds in the p-ionone molecule has still not been solved, leading to a high oxidation rate of the last GB. The known method of stabilization of fb-ionone is that (b-ionone is injected with a stabilizer hydroquinone 4. However, hydroquinone does not always meet the needs of the industry without providing the necessary storage times for the / ionon. I The disadvantage of using hydroquino is its toxicity is 5 J, which does not allow the use of the latter in C4 fragrant compositions. The purpose of the invention is to increase the shelf life of p-ionone. The goal is achieved by using 0.3-0.9 wt.% 3.5 as a stabilizer. -di-tert-butylpyrocatechol. Stabilization p-Catechine additives are studied using three methods of oxidation. The first method. The oxidation of an ionon is carried out on a gasometric unit to determine the amount of absorbed oxygen. The solution (α-inone in chlorobenzene with a concentration of 0.4 mol / L, containing 0.10, 9% by weight of 3.5 di-tert-butyl pyrocate quina, is placed in a thermostatted cell.The oxidation is carried out with pure oxygen at 60 ° C, atmospheric pressure and vigorous stirring of the solution with a magnetic stirrer. The amount of absorbed oxygen is measured by reducing the volume of oxygen in the gas burette of the installation. At the end of the braking period f, the time is taken, after which 0.02 ml of Og has been absorbed, which is 0.05% of the initial concentration of the p-ionon. The second method. The oxidation is carried out under conditions of accelerated aging, i.e. in a thin layer (layer thickness is about 2 mm). The amount of lb-iono is determined spectrophotometrically (absorption band in the region of 296 nm). The third method. The oxidation is carried out under conditions close to the conditions of natural storage (without solvent, room temperature, sample volume 10 ml). The analysis is similar to the second method. The control is the oxidation of p-ionone with oxygen or oxygen-containing gas in the presence of stabilizing, r-1 additives - known inhibitors of the oxidation of edible fats, such as ionol 2, santohin 3 or without them. Example 1 “According to the first method, a solution of p-ionone in chlorobenzene (4 ml, 0.4 mol / l) is oxidized with oxygen at atmospheric pressure and stirring in the presence of 0.3 wt.% (3,5-di-tert -butylpyrocatechol. The stabilizing effect is also achieved by using compound 1 in amounts of 0.45% and 0.9% by weight (Table 1). Example 2. According to the third method, k / g-ionone (without solvent) 0 is added. 1% by weight of compound 1 and left for long-term storage at room temperature. After b months, the amount of i-ionone left unoxidized is determined by spectrophotometry. The test control was also carried out in the presence of the compound G2J and without a stabilizing additive.The test results are given in Table 3, P p. the thickness of the layer left mm. At the same time, under the same conditions, the same amount of i-ionone is oxidized, but with stabilizer additives. The results are shown in Table 2. The dependence of the oxidation induction period ° C) is shown in table.1. Table 1
3,5-Ди-трет-бутилпирокатехин 1 3,5-di-tert-butylpyrocatechin 1
4,5 4.5
0,3 6,00.3 6.0
0,45 Результаты окислени /i-ионона в присутствии стабилизируюмих добавок при хранении в тонком слое(кан- 55 0.45 The results of the oxidation of i-ionone in the presence of stabilized additives during storage in a thin layer (can
3,5-Ди-трет-бутилпирЬРеэультаты окислени р-иоиона в присутствии стабилизирующих добавок при длительном хранении (концентра3 ,5-Ди-трет-бутилпирокатеТаким образом, введение предлагаемой добавки способствует увеличению периода индукции окислени раз- 5 3,5-Di-tert-butylpyr. Oxidation of p-ion in the presence of stabilizing additives during prolonged storage (concentration 3, 5-Di-tert-butyl pyrocate. Thus, the introduction of the proposed additive contributes to an increase in the oxidation induction period of
ци -ионона 4,88 моль/л, врем хранени 6 мес; приведены в табл. 3,qi-ionone 4.88 mol / l, storage time 6 months; are given in table. 3,
Таблица 3 центраци /i-Аоно а 4,88 моль/л концентраци добавки 0,2 вес.% привеДены в табл.2. Таблица 2 бав/йнного /5-ионона при повышенной температуре с 15 мин до 11-12 ч (табл.1) и уменьшению потери li-ионона с 32% (при окислении его в отсутствие добавки) до 2,5% при окИслении в присутствии 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина .Table 3 concentration / i-Aono a 4.88 mol / l additive concentration 0.2 wt.% Is given in table 2. Table 2 bav / ynnogo / 5-ionone at elevated temperature from 15 minutes to 11-12 hours (Table 1) and a decrease in the loss of li-ionone from 32% (when oxidized in the absence of an additive) to 2.5% when oxidized in the presence of 3,5-di-tert-butylpyrocatechin.
Преимуществом предложенного способа вл етс также более высока эффективность действи стабилизирующей добавки в сравнении с гидрохиноном . Так, при окислении /J-ионона в отсутствие добавки поло.вина вещества погибает за 20 дней. В присутстВИИ гидрохинона за этот же срок окисл етс 20% f -ионона, а в присутствии предлагаемого 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина - только 8%, т.е.,эффективность действи последнего в 2,5 раза выше.The advantage of the proposed method is also the higher efficiency of the stabilizing additive in comparison with hydroquinone. Thus, during the oxidation of J-ionone in the absence of an additive, a polo. Wine of a substance dies in 20 days. In the presence of hydroquinone, 20% of the f-ionone is oxidized over the same period, and in the presence of the proposed 3,5-di-tert-butylpyrocatechine, only 8%, i.e., the effectiveness of the latter is 2.5 times as high.
Таким образом, применение предлагаемого изобретени позвол ет увеличить срок хранени ь-ионона в 2,5 раза, что равносильно увеличению объемов его производства.Thus, the use of the proposed invention allows to increase the storage period of b-ionone by 2.5 times, which is equivalent to an increase in the volume of its production.
Кроме того, преимуществом данного способа вл етс нетоксичиость стабилизирующей добавки. Если гидрохинон , как уже упоминалось, вл етс достаточно токсичным соединением Sj то введение в/1молекулу фенольного соединени (гидрохинону пирокатехин и др.) объемистых трет-бутильных заместителей резко снижав токсичность соединени . Так, производные ди-трет-бутилпирокатехина при введении их внутрибрюшимно в твине-30 беспородным белым мышам оказались совершенно нетоксичными- а интервале доз 400 - 800 мг/кг.In addition, the advantage of this method is the non-toxicity of the stabilizing additive. If hydroquinone, as already mentioned, is a rather toxic compound Sj, then the introduction of a phenolic compound (a pyrocatechin hydroquinone, etc.) into the м 1 molecule of the bulky tert-butyl substituents drastically reduced the toxicity of the compound. Thus, with the introduction of intraperitoneally in Tvine-30 to outbred white mice, di-tert-butylpyrocatechol derivatives were completely non-toxic, and the dose range of 400-800 mg / kg.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813343275A SU1046239A1 (en) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | Process for stabilizing beta-ionone |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813343275A SU1046239A1 (en) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | Process for stabilizing beta-ionone |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1046239A1 true SU1046239A1 (en) | 1983-10-07 |
Family
ID=20978735
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU813343275A SU1046239A1 (en) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | Process for stabilizing beta-ionone |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1046239A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4912261A (en) * | 1987-10-12 | 1990-03-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Stable isopropenyl acetophenone solutions |
-
1981
- 1981-09-02 SU SU813343275A patent/SU1046239A1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Балаховский С.Д., Будницка Е.В. Бюллетень экспериментальной биологии и медицины , 1946, 22. 2.Рохлина М.Я. Бюллетень экспериментальной биологии и медицины, 1948, 25 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4912261A (en) * | 1987-10-12 | 1990-03-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Stable isopropenyl acetophenone solutions |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Pryor et al. | Reaction of nitrogen dioxide with alkenes and polyunsaturated fatty acids: addition and hydrogen-abstraction mechanisms | |
Le Tutour et al. | Antioxidative activities of Olea europaea leaves and related phenolic compounds | |
US5102659A (en) | Natural antioxidant compositions | |
RU2226207C2 (en) | Method for odorizing gas | |
US2279973A (en) | Stabilization of organic substances | |
Witkop et al. | Reductive Cleavages of a Stable Ozonide1 | |
EP0526302A1 (en) | Depigmentation composition containing derivatives of (2,5-dihydroxyphenyl)-carboxylica | |
SU1046239A1 (en) | Process for stabilizing beta-ionone | |
JP2002540248A (en) | Antioxidant | |
Pedersen | Products of the Photochemical Decomposition of N, N'-Disubstituted p-Quinonediimine-N, N'-dioxides | |
Görner et al. | Photosensitized cis—trans isomerization of nitrostilbenes in solvents of different polarity | |
Marinova et al. | Inhibited Oxidation of Lipids III: On the Activity of Ascorbyl Palmitate during the Autoxidation of Two Types of Lipid Systems in the Presence of α‐Tocopherol | |
US5047251A (en) | Stable peppermint oil having reduced pulegone content and method of producing the same | |
Bowie et al. | Electron‐impact studies—LXIV: Negative‐ion mass spectrometry of functional groups. Nitroaniline derivatives | |
US3903317A (en) | Preservation of foodstuffs with synergistic antioxidant composition comprising ascorbic acid and 6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carboxylic acid | |
US4861616A (en) | Stable peppermint oil having reduced pulegone content and method of producing the same | |
Creary et al. | Carbocation stabilization by the thioamide group | |
US3986980A (en) | Synergistic antioxidant composition comprising ascorbic acid and 6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2- carboxylic acid | |
Ohkatsu et al. | Antioxidant and photo-antioxidant activities of phenylpropanoids | |
JPH0581598B2 (en) | ||
FR2513491A1 (en) | Antioxidant for oil and fat used in foodstuff - comprises gallic acid and L-ascorbic acid | |
KR100650086B1 (en) | Stabilized Compositions of O- and N-Vinyl Compounds and the Use of Ammonium Salts as Stabilizers | |
Belaya et al. | Natural phenolic compounds in the reaction with a nitrogen-centered radical in an aprotic solvent | |
Moriyasu et al. | Kinetic studies of fast equilibrium by means of high-performance liquid chromatography: XV. Separation of tautomers of β-diketoesters | |
CA2103796A1 (en) | Stabilizing composition for s-substituted aldehydes, process for stabilizing aldehydes and stabilized aldehydes |