SU1030764A1 - Gelatine emulsion layer hardening method - Google Patents

Gelatine emulsion layer hardening method Download PDF

Info

Publication number
SU1030764A1
SU1030764A1 SU813275441A SU3275441A SU1030764A1 SU 1030764 A1 SU1030764 A1 SU 1030764A1 SU 813275441 A SU813275441 A SU 813275441A SU 3275441 A SU3275441 A SU 3275441A SU 1030764 A1 SU1030764 A1 SU 1030764A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
gelatin
layers
emulsion
tanning
tanning agent
Prior art date
Application number
SU813275441A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Анатолий Хаскелевич Хусид
Александр Васильевич Дубровин
Наталья Васильевна Чижова
Святослав Андреевич Петров
Ирина Владимировна Полупанова
Надежда Юльевна Сорокина
Татьяна Алексеевна Трофимова
Таисия Васильевна Семененко
Original Assignee
Переславский филиал Всесоюзного государственного научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Переславский филиал Всесоюзного государственного научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности filed Critical Переславский филиал Всесоюзного государственного научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности
Priority to SU813275441A priority Critical patent/SU1030764A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1030764A1 publication Critical patent/SU1030764A1/en

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ ЖЕЛАТИНОШаК ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ путем введени  в эмульсию дубител , отличающ и и с   тем, что, с целью улучшени  физико-механических и оптических свойств эадубленных слоев, в качестве дубител  используют 1,1-диметокси.-бутен-2-аль-4 в количестве 0,0050 ,8 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины. слA METHOD FOR BROADCASTING OF GELATINES OF EMULSION LAYERS by introducing a tanning agent into the emulsion is also distinguished by the fact that 1,1-dimethoxy.-butene-2-al-4 is used as a tanning agent to improve the physical, mechanical and optical properties amount of 0,0050, 8 mol per 1 kg of air-dry gelatin. cl

Description

:с о Изобретение относитс  к способам дублени  желатиновых эмульсионных слоев и может быть использовано в мико-фотографической промышленност Известен способ дублени  желати новых эмульсионных слоев путем вве дени  в эмульсию дубител  - соедин ни  общей формулы X - (СН-СН)ц- X, гд X - СНО или СН(ОСа%У и. 2 или 3, в количестве 0,005-0 4 моль на 1 к возду1ино-сухой желатины 1 . Однако задубленные этим способо желатиновые слои имеют недостаточн прочность и обладают поглощением в тическом диапазоне, что ограничивае применение способа в фотографии. ; Цель изобретени  - улучшение фи :зико-механических и оптических свойств задубленных эмульсионных сл ев . Поставленна  цель достигаетс  т что согласно способу дублени  желат новых эмульсионных слоев путем введ ни  в эмульсию дубител , в качестве дубител  используют- 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 в количестве 0,0050 ,8 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины . В желатиновую и галогенсеребр ну фотографическую эмульсию 1,1-димето си-бутен-2-аль-4 ввод т обычно в ви де его растворов в метаноле, этанол ацетоне или смеси их с водой. Процесс дублени  слабо зависит о кислотности желатиновых эмульсий в интервале рН от 3 до 10., Наилучшие результаты получают дл  эмульси рН 4-8. Дубитель не вли ет на в зкость и кислотность желатиновых эмульсий. 1,1-Диметокси-бутен-2-аль-4 не вли ет на фотографические характеристики желатиновых галогенсеребр ных эмульсионных слоев. Дубитель xopoijio сочетаетс  с вволикыми в эмуль сию оптическими сенсибилизаторами стабилизатораг«1и, пластификаторами,регул торами рН, красител ми или образующими их соединени ми. Желатиновые эмульсии могут содержать также привитые сополимеры желатины, водорастворимые производные целлюлозы, синтетические полиме ры, например поливиниловый спирт ,поливинилацетат Задубленные предлагаемым способом желатиновые слои устойчивы в кислых ( рН 1,5}и щелочных ( рН 12) растворах не менее 6 ч при 30°С без изменени  физико-механических свойств. Слои прозрачны во всем оптическом диапазоне (380-720 нм/. 1,1-Диметокси-бутен-2-аль-4 примен ют также в композици х дл : хими ко-фотографической обработки желатиновых .слоев , содержащих про вл ющие , отбеливающие, фиксирующие и по добные вещества в водных растворах. Например, дл  дублени  желатиновых галогенсеребр ных эмульсионных слоев 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 ввод т в количестве 0,1-1,0 г/л водного раствора, содержащего 250 г/л тиосульфата натри . Нижний предел содержани  дубител  в эмульсии (о,005 моль/кг желатина ) обусловлен минимальным эффектом дублени  сло . При меньшем содержании дубител  (например, О ,003 моль/} г желатина) ошибка в измерении контролируемых величин не позвол ет различить задубленные и незадубленные слои.. Дл  известного способа такой критической концентрацией  вл етс  содержание дубител  0,005 моль/кг желатина. Дл  предлагаемого дубител  - концентраци  0,003-0,005 .моль/кг желатина. При содержании дубител  в эмульсии более 0,8 моль/кг желатина улучшение физико-механических свойств не наблюдаетс  из-за ограниченного количества активных групп .желатина , с которыми взаимодействует дубитель . Введение избытка дубител   вл етс  нежелательным, поскольку остаток дубител  может окисл тьс , полимеризоватьс , что может привести к ухудшению фотоматериала. Например , полимеризаци  дубител  может при хранении материала нарушить гомогенность желатинного сло , что вызовет падение пластичности, прозрачности и др. Пример. В желатиновые водные эмульсии с рН 6,2, содержащие 50 г/л желатины, ввод т 1,1-диметокси-бутен-2-а ть-4 в таком количестве , .чтобы дубител  было введено 0,005-0,8 моль на 1 кг желатины , дл  введени  в эмульсию дубител  используют в виде раствора с содержанием дубител  50 г/л. В качестве растворител  примен ют этанол, метанол или смесь этанола и воды в объемном соотношении 1:1. Полученные эмульсии нанос т на подслоированное адгезионным составом листовое стекло, студен т эмульсию при сушат нагретым до 40 °С воздухом и подвергают дублению при 20°С foтнocитeльнa  влажность 45%) и 55°С (относительна  влажность 43%). Аналогично изготовл ют и подвергают дублению желатиновые слои с использованием известного дубител , 2,4,6-октатриен-1 , 8-диальдегида, который ввод т в эмульсию в виде этанольного раствора с содержанием дубител  10 г/л. Прочность задубленных желатиновЕдх слоев определ ют после. 1 мин набухани  в дистиллированной воде при 20°С путем измерени  нагрузки, необходимой дл  полного погружени  в слой стального шарика диаметром 6,35 мм (при толщине сухого желатинового сло  6 мкм). Температуру начала деформации задублени  Ж€2латиновых слоев в дистилированной воде определ ют визуально по деформации нанесенной на сухой слой графитовой сетки при скорости нагревани  1 С/мин, начина  нагревание от 20°С. Таким же образом определ ют температуру начала деформации задублённых слоев в щелочно-сульфитном растворе содержащем 1,1 г/л гидроксида натри  50 г/л сульфита натри  и воду до 1 л Одновременно измер ют оптическую плотность сухих задублённых желатиновых слоев в видимой области спектра . Дл  этой цели используют желатиновые слои толщиной 6 мкм, изготовленные известным и предлагаемым способами .The invention relates to methods for the tanning of gelatin emulsion layers and can be used in the micrographic industry. There is a known method for tanning gelatin emulsion layers by introducing a compound of the general formula X - (CH-CH) t-X, gd into the emulsion of the tanning agent. X - CHO or CH (OCA% Y and 2 or 3, in the amount of 0.005-0 4 mol per 1 to air-dry gelatin 1. However, gelatin layers hardened by this method have insufficient strength and have an absorption in the tic range, which limits the use ways in photography.; Aim and gain - improvement of phi: mechanical and optical properties of zadublenny emulsion layers. The goal is achieved that according to the tanning method they desire new emulsion layers by introducing dubitel into the emulsion using 1,1-dimethoxy-butene-2- as a tanning agent. al-4 in the amount of 0.0050, 8 mol per 1 kg of air-dry gelatin. Photographic emulsion of 1,1-dimetho si-butene-2-al-4 is usually added to gelatin and halogen-silver usually in the form of its solutions in methanol , ethanol, acetone or their mixtures with water. The tanning process is weakly dependent on the acidity of gelatin emulsions in the pH range from 3 to 10. The best results are obtained for the emulsion pH 4-8. The tanning agent does not affect the viscosity and acidity of gelatin emulsions. 1,1-Dimethoxy-butene-2-al-4 does not affect the photographic characteristics of gelatin halogen-silver emulsion layers. The tanning agent xopoijio is combined with stabilizing optical sensitizers, plasticizers, pH regulators, dyes, or compounds that form them. Gelatin emulsions may also contain gelatin graft copolymers, water-soluble cellulose derivatives, synthetic polymers, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate. The gelatin layers, which are sublimated by the proposed method, are stable in acidic (pH 1.5} and alkaline (pH 12) solutions for at least 6 hours at 30 ° With no change in the physicomechanical properties. The layers are transparent over the entire optical range (380-720 nm /. 1,1-Dimethoxy-butene-2-al-4) are also used in the compositions for: chemically co-photographic processing of gelatin layers containing pro bleaching, fixing and similar substances in aqueous solutions. For example, for tanning gelatin halogen-silver emulsion layers of 1,1-dimethoxy-butene-2-al-4 is introduced in an amount of 0.1-1.0 g / l of aqueous a solution containing 250 g / l sodium thiosulfate. The lower limit of the content of tanning agent in the emulsion (o, 005 mol / kg of gelatin) is due to the minimal tanning effect of the layer. With a lower content of tanning agent (for example, O, 003 mol /} g of gelatin) measurement error controlled values do not allow to distinguish between pushed and unclaimed layers .. For In the known method, such a critical concentration is a tanning content of 0.005 mol / kg gelatin. For the proposed tanning agent, the concentration is 0.003-0.005 mol / kg gelatin. When the content of the tanning agent in the emulsion is more than 0.8 mol / kg of gelatin, there is no improvement in the physicomechanical properties due to the limited number of active gelatin groups with which the tanning agent interacts. The introduction of an excess tanning agent is undesirable, since the residue of the tanning agent can be oxidized, polymerized, which can lead to deterioration of the photographic material. For example, the polymerization of a tanning agent can disturb the homogeneity of the gelatin layer during storage of the material, which will cause a drop in plasticity, transparency, etc. Example. 1,1-dimethoxy-butene-2-a-4-4 is added in gelatin aqueous emulsions with a pH of 6.2, containing 50 g / l of gelatin, in such a quantity that the tanning agent is introduced 0.005-0.8 mol per 1 kg of gelatin, for the introduction of a dubitel into the emulsion, is used in the form of a solution with a dubitel content of 50 g / l. The solvent used is ethanol, methanol or a mixture of ethanol and water in a volume ratio of 1: 1. The resulting emulsions are applied to flat glass laminated with an adhesive composition, the emulsion is dried with air heated to 40 ° C and subjected to tanning at 45 ° C with a moisture content of 45%) and 55 ° C (relative humidity 43%). In a similar way, gelatinous layers are made and subjected to tanning using the known tanning agent, 2,4,6-octatriene-1, 8-dialdehyde, which is introduced into the emulsion in the form of an ethanolic solution with a tanning content of 10 g / l. The strength of the gelled gelatin layers is determined after. 1 minute of swelling in distilled water at 20 ° C by measuring the load required to fully immerse into a layer of a steel ball with a diameter of 6.35 mm (with a dry gelatinous layer thickness of 6 µm). The temperature of the onset of deformation of the flattening of the platinum layers in distilled water is determined visually by the deformation of the graphite grid applied on the dry layer at a heating rate of 1 C / min, starting from 20 ° C. In the same way, the temperature of the onset of deformation of the dented layers in an alkaline sulfite solution containing 1.1 g / l of sodium hydroxide 50 g / l of sodium sulfite and water to 1 l is determined. At the same time, the optical density of the dry gelled gels is measured in the visible region of the spectrum. For this purpose, use gelatin layers with a thickness of 6 microns, made by known and proposed methods.

В табл.1 приведены физико-механические и оптические свойства задублённых желатиновых слоев, причем сум .марна  прозрачность сло  в видимой :области спектра намеренна на приборе ( источник с цветовой температурой ).Table 1 shows the physicomechanical and optical properties of the gelled gelatin layers, and the sum is a very transparent layer in the visible: the spectrum region is intentional on the instrument (source with a color temperature).

Из приведенных в табл.1 данньох видно, что предлагаемый способ дублени  желатиновых слоев путем введени  в них 1,l-димeтoкcи-бyтeн-2-aл -4 , по сравнению с известным, по авол етувеличить прочность спое, устойчивость их в водных растворах и уменьшить окрашивание слоев ( увеличить прозрачность). Аналогичные результаты получают при задублении желатиновых эмульсий с рН 4,1 и 8,95.From the data in Table 1, it can be seen that the proposed method of tanning gelatin layers by introducing 1, l-dimethoxy-buten-2-al-4 into them, compared with the known, by increasing the strength of the product, their stability in aqueous solutions and reduce staining of layers (increase transparency). Similar results are obtained when bilding gelatin emulsions with a pH of 4.1 and 8.95.

.Пример2. В расплавленную особомелкозернистую высокоразрешающую галогенсеребр ную желатиновую фотографическую эмульсию, синтезированную известным способом C2j и содержащую микрокристаллы галогенида серебра размером 0,05-0,07 мкм стабилизатор 1-фенил-5-меркаптотетразол , метанол и спектральный сенсибилизатор формулы.Example2. In molten high-fine-grained high-resolution silver halide gelatin photographic emulsion, synthesized in a known manner C2j and containing silver halide microcrystals with a size of 0.05-0.07 μm, stabilizer 1-phenyl-5-mercaptoterazole, methanol and spectral sensitizer of the formula

CHgCHgOHCHgCHgOH

C--NC - N

I C S C-NI C S C-N

нгшгснзngshnsnz

повышающий чувствительность эмуль сии к диапазону длин волн 400420 нм, ввод т 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 в количестве 0,0050 ,8 моль/кг желатины аналогично1,1-dimethoxy-butene-2-al-4 in the amount of 0.0050, 8 mol / kg gelatin are introduced to increase the sensitivity of the emulsion to the wavelength range 400420 nm, similarly

примеру 1. Эмульсию с рН 5,8 нанос т на стекл нную подложку, студен т , сушат и подвергают дублению аналогично примеру 1. В результате получают светочувствительный материал в синей области спектра г 400420 HMJ. Аналогично изготовл ют фотоматериал без дубител , а также с известным дубителем 2,4,6 октатриен-1 ,8-диальдегидом. Приготовленные фотоматериалы испытывают дл  измерени  физико-механических показателей после химико-фотографической обработки в фенидон-гидрохиноновом про вителе (рН 11,3) 5 мин), водной промывки (0,5 мин}, фиксировани  (рН 11,3, 5 мин), водной промывки (0,5 мин), фиксировани  (рН 4,8, 8 мин И заключительной водной промывки |10 мин, а также после химико-фотографической обработки в режиме с обращением изображени  (первое,про вление, промывка, отбеливание , промывка, осветление, промывка, экспонирование, второе про вление, промывка, фиксирование,Example 1. An emulsion with a pH of 5.8 was applied to a glass substrate, dried, and subjected to tanning as in Example 1. As a result, a photosensitive material was obtained in the blue region of the spectrum of 400420 HMJ. Similarly, photomaterial without a tanning agent is produced, as well as with the known tanning agent 2,4,6 octatriene-1, 8-dialdehyde. The prepared photographic materials are tested for the measurement of physicomechanical parameters after chemical-photographic processing in a phenidone-hydroquinone developer (pH 11.3) 5 minutes), water washing (0.5 minutes}, fixation (pH 11.3, 5 minutes), water rinsing (0.5 min), fixation (pH 4.8, 8 min. And final water rinse | 10 min, and also after chemical-photographic treatment in the mode with image reversal (first, appearance, rinsing, bleaching, rinsing, clarification, washing, exposure, second development, washing, fixing,

заключительна  промывка; общее врем  обработки 38 мин). Фотографические характеристики материалов исследуют путем экспонировани  фото- . слоев в течение 30 с, стандартнойfinal rinsing; total processing time 38 min). The photographic characteristics of the materials are investigated by exposing the photo. layers for 30 s, standard

химико-фотографической обработки материалов и измерени  диффузных оптических плотностей сенситограмм. В табл.2 приведены физико-механические свойства задублённых желатиновых галогенсеребр ных эмульсионных слоев. В табл.3 - фотографические Характеристики фотоматериалов.chemical-photographic processing of materials and measurement of diffuse optical densities of sensitograms. Table 2 shows the physicomechanical properties of the gelled gelatinous halogen-silver emulsion layers. In table 3 - photographic characteristics of photographic materials.

Как видно из табл.2 и 3 физикомеханические показатели изготовленных по предлагаемому способу (с дубителем 1,l-димeтoкcи-бyтeн-24лeм-4 ) фотослоев выше., чем фотослоев , изготовленных с использованием известного дубител . На фотографические характеристики фотослоев 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 вли ни  не оказывает , тогда как с использованием известного дубител  не может быть изготовлен фотоматериал, полностью прозрачный в оптическим диапазонеAs can be seen from Tables 2 and 3, the physicomechanical indicators made by the proposed method (with tanning agent 1, l-dimethoxy-buten-24 lem-4) are higher for photo-layers than for photo-layers made using well-known tanner. The photographic characteristics of photo-layers of 1,1-dimethoxy-butene-2-al-4 does not affect, whereas using a well-known dubitel a photographic material that is completely transparent in the optical range cannot be produced.

(табл.3).(Table 3).

.Таблица 1.Table 1

Примечание: Note:

ИзвестныйFamous

Т аT a

лица Teinneparypa начала деформации сло  в дистиллированной воде; t2. температура начала деформации сло  в щелочносульфитном растворе.Teinneparypa faces the onset of layer deformation in distilled water; t2. temperature of the onset of deformation of the layer in alkaline sulfite solution.

ИзвестТаблицаKnown Table

Claims (1)

СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ ЖЕЛАТИНОВЫХ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ путем введения в эмульсию дубителя, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических и оптических свойств задубленных слоев, в качестве дубителя используют 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 в количестве 0,0050,8 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины.METHOD FOR DUPLICATION OF GELATIC EMULSION LAYERS by introducing a tanning agent into the emulsion, characterized in that, in order to improve the physicomechanical and optical properties of the tanning layers, 1,1-dimethoxy-butene-2-al-4 in an amount of 0.0050 is used as a tanning agent , 8 mol per 1 kg of air-dried gelatin.
SU813275441A 1981-04-15 1981-04-15 Gelatine emulsion layer hardening method SU1030764A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813275441A SU1030764A1 (en) 1981-04-15 1981-04-15 Gelatine emulsion layer hardening method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813275441A SU1030764A1 (en) 1981-04-15 1981-04-15 Gelatine emulsion layer hardening method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1030764A1 true SU1030764A1 (en) 1983-07-23

Family

ID=20953342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813275441A SU1030764A1 (en) 1981-04-15 1981-04-15 Gelatine emulsion layer hardening method

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1030764A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Авторское свидетельство СССР по за вке № 3250306/04, кл. Q03 С 1/30, 1981- (прототип). 2. Технологический регламент 6-17-223 производства высокоразрёшающйх фотопластинок. ПереславльЗалесркий, 1976. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1547791C3 (en) Electron beam sensitive photographic recording material
US3150977A (en) Light-sensitive photographic materials
US3884697A (en) Photographic process utilizing spiropyran compound dispersed in nitrocellulose films with high nitrogen content
DE1572125C3 (en) Photographic material for the production of direct positive images
SU1030764A1 (en) Gelatine emulsion layer hardening method
US3832181A (en) Photosensitive silver halide material containing a hydrophilic colloid hardened with a combination of formaldehyde and bis(vinylsulfonyl-methyl)ether
US3749573A (en) Silver halide photosensitive element containing hydrophilic colloid layers hardened with alpha,beta-bis-acryloylamido-ethyleneglycol
DE2553127A1 (en) PROCESS FOR INCREASING THE SENSITIVITY OF A PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSION, THE PRODUCTS CONTAINED WITH IT AND THEIR USE FOR THE MANUFACTURE OF A PHOTOGRAPHIC MATERIAL
US3840370A (en) Controlling after-hardening in hardenable hydrophilic colloids
DE2130483A1 (en) Photographic coating composition containing gelatin
DE1941472A1 (en) Method of hardening gelatin
DE2943807A1 (en) METHOD FOR CURING A PHOTOGRAPHIC MATERIAL
DE2505746A1 (en) METHOD OF CURING GELATINE
US4076538A (en) Process for crosslinking hydrophilic colloids with triazine compounds
DE2048455A1 (en) Light-sensitive photographic recording material containing silver halide
US4450230A (en) Photographic elements with improved surface characteristics
DE2514245A1 (en) HARDENED GELATINE AND METHOD FOR HARDENING GELATINE
DE1772358A1 (en) Photographic material for making printing plates
US3752674A (en) Silver halide emulsion fogged with a boron hydride and a gold compound
US2689792A (en) Process for producing and developing light-sensitive photographic layers
KR100398801B1 (en) A daylight Litho Photographic Film and method of manufacture therof
DE1929039A1 (en) Light sensitive photographic silver halide emulsion
SU907500A1 (en) Method of hardening gelatin or halogen-silver photographic emulsion layers
JPS58211142A (en) Silver halide photosensitive material
SU1318983A1 (en) Hardener for gelatin halogen-silver photographic emulsions