SU1028684A1 - Process for preparing melamine formaldehyde oligomer (modifications) - Google Patents

Process for preparing melamine formaldehyde oligomer (modifications) Download PDF

Info

Publication number
SU1028684A1
SU1028684A1 SU813311688A SU3311688A SU1028684A1 SU 1028684 A1 SU1028684 A1 SU 1028684A1 SU 813311688 A SU813311688 A SU 813311688A SU 3311688 A SU3311688 A SU 3311688A SU 1028684 A1 SU1028684 A1 SU 1028684A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
melamine
mol
formaldehyde
weight
parts
Prior art date
Application number
SU813311688A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Георгий Суренович Матвелашвили
Ольга Петровна Блинкова
Автандил Адыгезал Оглы Мехтиев
Ольга Михайловна Зинина
Григорий Борисович Шалун
Валентина Борисовна Голынкина
Дора Израельевна Шрагина
Раиса Дмитриевна Быкова
Михаил Сергеевич Лащавер
Лев Николаевич Конский
Елена Владимировна Парамонова
Original Assignee
Предприятие П/Я М-5885
Всесоюзное Научно-Производственное Объединение Промышленности Древесных Плит "Союзнаучплитпром"
Предприятие П/Я А-1320
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я М-5885, Всесоюзное Научно-Производственное Объединение Промышленности Древесных Плит "Союзнаучплитпром", Предприятие П/Я А-1320 filed Critical Предприятие П/Я М-5885
Priority to SU813311688A priority Critical patent/SU1028684A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1028684A1 publication Critical patent/SU1028684A1/en

Links

Landscapes

  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

1. Способ получени  меламиноформальдегидного олигомёра крнденсацией меламина, формальдегида и модифицирующего агента при. нагревании в щэлочйой среде, отличающийс  тем, что, с целью повышени  текучести, стабильности и снижени  токсичности, в качестве - модифицир ующего агента используют , . смесь, состо щую из гуанамина, одно- и/или двухатомного спирта, i аминоспирта И/или амина при их моль ном соотношении 0,05-0,35:0,,3: :0,02-0,1 на моль, меламина, и конденсацию ведут до конечного мольного сорТЕюшени  сумма аминотриазинов и формальдегида ,1:1,6-3,0, 2. Способ получени  меламиноформальдегидного олигомёра конденсацией меламина формальдегида и модифицируювдего агента при нагрева- : НИИ в щелочной среде,, о т. л и ч а ющ и и с  - тем, что, с целью повшоени  текучести, стабильности и снижени  токсичности, в качестве модифицирующего агента исполЬ- , зуют сэлесь, состо щую  з гуанамйна| одно- и/или двухатомного спирта, аминоспирта и/или амина при их мольном соотношении 0,05-0735:0,1-0,3: :0,02-0,1 на Моль меламина, причем вначале провод т конденсацию мейамина или гуанамина с формальдегидом , спиртом и амйноспиртом и/или | амином, затем провод т доконденсацшб с гуанамином или меламином до конечного мольного соотношени  сум-г j itebi аминртриазннов и формальдегида 1:1,6-3,0. , 3 Способ по п.п, 1 и 2, о тл и ч а ю щ и и с   тем, что моди фи1шрук|щий агент дополнительно со;держит мочевину в количестве 0,1- , моль На моль меламина.1. Method of producing melamine formaldehyde oligomer by crndensation of melamine, formaldehyde and modifying agent at. heating in alkaline medium, characterized in that, in order to increase flowability, stability and reduce toxicity, as - a modifying agent is used,. a mixture consisting of guanamine, mono- and / or dihydric alcohol, i amino alcohol I / or amine at their molar ratio of 0.05-0.35: 0,, 3:: 0.02-0.1 per mole, melamine, and condensation lead to the final molar variety of the amount of aminotriazines and formaldehyde, 1: 1.6-3.0, 2. Method of producing melamine-formaldehyde oligomer by condensation of melamine formaldehyde and modifying all of the agent during heating: in alkaline medium, about both with the aim that, in order to increase the flowability, stability and reduce toxicity, as a modifying agent, l-, form a seles consisting of guanamyna | mono- and / or dihydric alcohol, amino alcohol and / or amine with a molar ratio of 0.05-0735: 0.1-0.3:: 0.02-0.1 per mole of melamine, and the meyamine or guanamine with formaldehyde, alcohol and ammonium alcohol and / or | amine, then docondensation with guanamine or melamine to the final molar ratio of sum-g j itebi amine triazine and formaldehyde 1: 1.6-3.0. , 3 The method according to PP, 1 and 2, about t and h and y and with the fact that modifying the pathway agent additionally with; holds the urea in an amount of 0.1-, mol per mole of melamine.

Description

Изобретение относитс  к получению модифицированных меламиноформальдёгидных олигомеров (МФО), примен емых в производстве бумажно-смо л ных пленок дл  изготовлени  декоративных бумажно-слоистых пластиков , ламинированных древесно-струже ных плит, а также дл  лроизводства пресс-материалов и клеев. Известны МФО дл  изготовлени  прессовочных изделий, полученные пу тем совместной поликонденсации меламина , гуанамина (ацето- и/или бен зогуанамина) и формальдегида, вз тых в мольных соотношени х 1:0,11 ,0:1,5-2,5 1. Эти олигомеры обладают низкой стабильностью (1 сут) при хранении и плохой смешиваемостью с водой низкой текучестью и большим временем отверждени . Известны меламиноформальдегидные олигомерн, содержащие спирты С2. I Недостатком этих олигомеров  вл етс  то, что вводимые спирты хими чески не св зываютс , что резко ухудшает термическую устойчивость бумажно- смол ных пле.нок. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту  вл етс  способ получе ни  меламиноформальдегидного олигомера конденсацией меламина, формель дегида и модифицирующего агента при нагревании в щелочной среде. В качестве модифицирующего агента . используют адипогуанамин. Способ заключаетс  в двух стадийной конден сации - сначала во взаимодействии адипогу намина с формальдегидом при 90°С в течение 2 ч, а затем конденсации полученного продукта с дополнительным количеством формальдегида и меламина, вводимым порци ми, при и рН среды 8,5-9,0 до водного числа 1,4-1;5 мл/г (1,4-1,5 мл воды . на 1 г смолы) 3J. Приготовленный таким методом оли гомер обладает повышенной токсичностью (содержит около 2% свободного формальдегида), низкой текучесть и невысокой стабильностью при хранении (12-18 сут). Кроме того, адипогуанамин, примен емый в качест ве модифицирующего агента, получает с  из динитрила адипиновой кислоты, п изводство которого не предусмотре о в промышленных масштабах. Щель изобретени  - повышение тек чести, стабильности и снижени  токсичности пропиточных оли1гомеров. Поставленна  цель достигаетс  тем, что конденсациюмеламина с формальдегидом ведут в присутствии модифицирующего агента, в качестве которого используют смесь, состо щую из гуанамина, одно- и/или двух атомного спирта, аминоспирта и/или амина при их мольном соотношении0 ,05-0,35:0,1-0,3:0,02-0,1 на моль меламина, и конденсацию ведут до конечного мольного соотношени  суммы аминотриазинов и формальдегида 1:1,6-3,0. Способ можно проводить в две стаДИИ4 на первой стадии провод т конденсацию меламина или гуанамина с формальдегидом, спиртом и аминоспиртом и/или амином, а на второй - доконденсацию с гуанамином или меламином до конечного мольного соотношени  суммы аминотриазинов и формальдегида 1:1,6-3. Модифицируклца  смесь дополнительно можетсодержать мочевину в количестве 0,1-0,15 моль на моль меламина . .Ацето- и бензогуанамин (2,4-дис1Мино-6-метил-1 ,3, 5-триазин и 2,4-диамино-6-фенил-1,3,5-триазин соответственно)  вл ютс  структурHtdMH аналогами меламина (2,4,6-триамино-1 ,3,5-триазин) и как меламин могут вступать в реакцию нуклеофильного присоединени  к карбонильной группе формальдегида. В отличие от меламина ацето- и бензогуанамин содержат только 2 аминогруппы, что способствует обра зованию менее жесткой полимерной структуры, тем самым вызыва  внутреннюю пластификацию конечной полимерной молекулы. Одноатомные спирты  вл ютс  как бы регул торами молекул рно-массового распределени  процесса поли: онденсации . Вводимые в реакцию Ьииноспирты пластифицируют олигомер , а наличие нелокапизованной па ры электронов у атома азота придает раствору буферные свойства, что обеспечивает стабильность водных растворов олигомера при хранении. Вводимые в реакцию третичные амины повышают реакционную способность синтезированного олигомера. Дл  снижени  свободного формальдегида в готовом олигомере в него дополни1;ельно вводитс  мочевина. Синтезированные по предлагаемому способу модифицированные МФО обладают широким интервалом текучести , что  вл етс  важной технологической характеристикой, вли ющей на процесс их переработки. Синтез МФО по предлагаемому способу проводитс  в реакционных аппаратах периодического действи  одно- или двухстадийным способами. Одностадийным методом синтез провод т следующим образом. Вариант А. В аппарат,загружают формалин, диcтиллиpoвaннs ю воду. При работающей мешалке ввод т одно- и/или двухатомные спирты, а также аминоспирты и/или амины. Затем через 5-7 мин загружают гуанамины и Меламин и начинают нагрев смеси до дос тижени  температуры 90±2°С. Реакцию ведут при этой температуре до достижени  температуры помутнени  смеси 47-5о С, после чего реакцию прерывают охлаждением реакционной смеси.The invention relates to the production of modified melamine-formaldehyde oligomers (MFOs) used in the manufacture of paper-making films for the manufacture of decorative paper-laminated plastics, laminated wood-jetting boards, as well as for the manufacture of press materials and adhesives. MFOs are known for the manufacture of molding products obtained by the combined polycondensation of melamine, guanamine (aceto and / or benzoguanamine) and formaldehyde, taken in molar ratios of 1: 0.11, 0: 1.5-2.5 1. These oligomers have low stability (1 day) during storage and poor miscibility with water with low flowability and long curing time. Known melamine formaldehyde oligomer containing alcohols C2. I The disadvantage of these oligomers is that the introduced alcohols do not chemically bind, which sharply worsens the thermal stability of the paper-resinous films. The closest to the proposed technical essence and the achieved effect is the method of obtaining a melamine-formaldehyde oligomer by the condensation of melamine, a dehydration trill and a modifying agent when heated in an alkaline medium. As a modifying agent. use adipoguanamine. The method consists in two-stage condensation — first, in the reaction of adipogamine namin with formaldehyde at 90 ° C for 2 h, and then condensation of the obtained product with additional quantities of formaldehyde and melamine, administered in portions, with pH of 8.5–9, 0 to a water number of 1.4-1; 5 ml / g (1.4-1.5 ml of water. Per g of resin) 3J. The oligomer prepared by this method has a high toxicity (contains about 2% free formaldehyde), low turnover and low storage stability (12-18 days). In addition, adipoguanamine, used as a modifying agent, receives adipic acid from dinitrile, which is not provided for on an industrial scale. The gap of the invention is an increase in the flow of honor, stability and reduction of the toxicity of impregnating oligomers. The goal is achieved by the fact that the condensation of melamine with formaldehyde is carried out in the presence of a modifying agent, which is used as a mixture consisting of guanamine, one and / or two atomic alcohol, amino alcohol and / or amine at their molar ratio 0.05-0.35 : 0.1-0.3: 0.02-0.1 per mole of melamine, and condensation lead to the final molar ratio of the sum of aminotriazines and formaldehyde 1: 1.6-3.0. The method can be carried out in two stadia4 in the first stage the condensation of melamine or guanamine with formaldehyde, alcohol and amino alcohol and / or amine, and the second - decondensation with guanamine or melamine to the final molar ratio of the sum of aminotriazines and formaldehyde 1: 1.6-3 . The modified mixture may additionally contain urea in an amount of 0.1-0.15 mol per mole of melamine. The aceto and benzoguanamine (2,4-dis1Mino-6-methyl-1, 3, 5-triazine and 2,4-diamino-6-phenyl-1,3,5-triazine, respectively) are HHTMH analogs of melamine (2 , 4,6-triamino-1, 3,5-triazine) and how melamine can react nucleophilic addition to the carbonyl group of formaldehyde. Unlike melamine, aceto and benzoguanamine contain only 2 amino groups, which contributes to the formation of a less rigid polymer structure, thereby causing the internal plasticization of the final polymer molecule. Monohydric alcohols are like regulators of the molecular weight distribution of the poly: condensation process. Biline-alcohols introduced into the reaction plasticize the oligomer, and the presence of a non-encapsulated electron pair at the nitrogen atom gives the solution buffering properties, which ensures the stability of the aqueous solutions of the oligomer during storage. The tertiary amines introduced into the reaction increase the reactivity of the synthesized oligomer. To reduce free formaldehyde in the finished oligomer, urea is additionally added to it. The modified MFOs synthesized according to the proposed method have a wide flow interval, which is an important technological characteristic affecting the process of their processing. Synthesis of MFOs according to the proposed method is carried out in batch reaction apparatus using one or two stage methods. The single-stage method of synthesis is carried out as follows. Option A. In the apparatus, download formalin, distilled water. With the stirrer in operation, mono- and / or dihydric alcohols are introduced, as well as amino alcohols and / or amines. Then, after 5–7 min, guanamines and Melamine are loaded and the mixture is heated to a temperature of 90 ± 2 ° C. The reaction is carried out at this temperature until the cloud point of the mixture reaches 47-5 ° C, after which the reaction is interrupted by cooling the reaction mixture.

Преимущество данного варианта по сравнению с прототипом заключает с  в том, что процесс конденсации проводитс  в одну стадию. Конец реакции строго контролируетс  температурой помутнени  реакционной смеси.The advantage of this option over the prototype is that the condensation process is carried out in one stage. The end of the reaction is strictly controlled by the cloud point of the reaction mixture.

Двухстадийным методом синтез провод т следующий образом.By a two-step method, the synthesis is carried out as follows.

Вариант В.Option B.

а) Первоначально в реактор загру жают формалин, воду, одно- и/или двухатомные спирты, аминоспирты и/или амины. Через 5-6 мин перемешивани  загруженных компонентов в смесь ввод т при работакнцей мешалке меламин и далее нагревают полученную смесь до достижени  температуры 90 i . При этой температуре ведут конденсацию 30-40 мин и затем при этом же температуре загружают бензогуанамин. Конденсацию ведут до смешиваемости с водой 1:1 при . При достижении.необходимой смешиваемости реакцию прекращают охлаждением реакционной смеси.a) Initially formalin, water, mono- and / or dihydric alcohols, amino alcohols and / or amines are loaded into the reactor. After 5-6 minutes of mixing the loaded components, melamine is introduced into the mixture when the agitator is operated, and the mixture is then heated to a temperature of 90 i. At this temperature, condensation is carried out for 30–40 minutes and then benzoguanamine is charged at the same temperature. Condensation lead to miscibility with water 1: 1 at. Upon reaching the required miscibility, the reaction is stopped by cooling the reaction mixture.

бУ В реактор загружают все жидкофазные компоненты, как указано в варианте А, перемешивают 5-7 мин и загружают ацетогуанамин, нагревают смесь до . При этой температуре конденсацию ведут 1Ь-20 ми и затем загружают меламин и продолжают конденсацию до достижени  температуры помутнени  4б-50 С. При достижении необходимой температуры реакцию прерывают охлаждением.BW All liquid-phase components are loaded into the reactor, as indicated in variant A, stirred for 5-7 minutes and acetoguanamine is loaded, the mixture is heated to. At this temperature, the condensation is carried out by 1–20 mi and then melamine is loaded and the condensation is continued until the cloud point reaches 4–50 ° C. When the required temperature is reached, the reaction is interrupted by cooling.

В тех синтезах, где присутствует мочевина, ее ввод т одновременно с меламином.In those syntheses where urea is present, it is administered simultaneously with melamine.

Преимущество данного вариантапротив прототипа в том, что значительно сокращено врем  синтеза, а именно продолжительность взаимодействи  ацетогуанамина с формалином ведут в течение 15-20 мин (в прототипе 120 мин), отсутствует стади  выделени  метилольнЕлх производных гуанамина, формалин вводитс  в первую стадию, но не дробно.The advantage of this option, in contrast to the prototype, is that the synthesis time is significantly reduced, namely the duration of interaction of acetoguanamine with formalin is carried out for 15-20 minutes (in the prototype 120 minutes), there is no stage for isolating methylol-El guanamine derivatives, formalin is introduced into the first stage, but not fractionally .

Пример 1. В 675 вес.4. (8,01 моль) 36%-ного формалина ввод т 135 вес.ч. воды, 36,5 вес.ч. (0,61 моль) изопропилового спирта, 12 вес.ч. (0,08 моль) триэтаноламина и перемешивают. Затем через 5-7 мин при перемешивании загружаютExample 1. In 675 weight.4. (8.01 mol) of 36% formalin, 135 parts by weight were injected. water, 36.5 weight.h. (0.61 mol) of isopropyl alcohol, 12 parts by weight (0.08 mol) of triethanolamine and mix. Then after 5-7 minutes with stirring load

сначала 126,6 веС|.ч. (1,015 моль) ацетогуанамина, а потом 365 вес.ч. (2,9 моль) меламина и нагревают смесь до . Конденсацию ведут при этой температуре до достижени  температуры помутнени  48-50с. После этого конденсацию прерывают охлаждением реакционной смеси-.first 126.6 wec | .h. (1,015 mol) acetoguanamine, and then 365 weight.h. (2.9 mol) melamine and heat the mixture to. Condensation is carried out at this temperature until the cloud point reaches 48-50 s. After that, the condensation is interrupted by cooling the reaction mixture -.

Пример 2. В 454 вес.ч. (5,6 моль) 37%-ного формалина вво0 д т 148 вес.ч. воды, 25,2.вес.ч. (0,42 моль) изопропилового спирта, 8,4 вес.ч, (0,056 моль) триэтаноламина и перемешивают. При этсм устанавливаетс  рН реакционной среды 8,5-8,8. Затем ввод т 252 вес.ч. Example 2. 454 weight.h. (5.6 mol) of 37% formalin; void d 148 weight.h. water 25,2.ves.ch. (0.42 mol) of isopropyl alcohol, 8.4 parts by weight, (0.056 mol) of triethanolamine and stirred. When etsm is established, the pH of the reaction medium is 8.5-8.8. Then 252 parts by weight are introduced.

5 ( 2 моль) меламина и конденсируют при 90 + до по влени  первой мути в точке соприкосновени  одной капли реакционной смеси с водой (температуру воды 17-18 С) в цилинд0 ре (на это уходит 30-50 мин в зависимости от .качества меламина) . За- тем ввод т 131 вес.ч. (0,7 моль) бензогуанамина и продолжают конденсацию до смешиваемости реакционной 5 (2 mol) melamine and condense at 90 + until the first turbidity appears at the point of contact of one drop of the reaction mixture with water (water temperature 17-18 C) in a cylinder (this takes 30-50 minutes depending on the quality of melamine ). Then 131 parts by weight are introduced. (0.7 mol) benzoguanamine and continue to condense until the reactivity

5 смеси с водой 1:1 при 20°С, После этого реакцию прерывают охлаждением реакционной смеси. Пример 3. В 680 вес.ч. /(8,.4 моль) 37%-ного формсшина ввод т 5 mixtures with water 1: 1 at 20 ° C. After that, the reaction is interrupted by cooling the reaction mixture. Example 3. 680 weight.h. ((8,.4 mol) 37% formossin is introduced

0 140 вес. ч J воды, 36 вес .ч. (0,6 моль) изопропилового спирта, 11,2 вес.ч. (0,075 моль) триэтаноламина и перемешивают .0 140 weight. h J water, 36 weight. h. (0.6 mol) of isopropyl alcohol, 11.2 parts by weight (0.075 mol) of triethanolamine and mix.

Через 5-7 мин при перемешивании After 5-7 minutes with stirring

5 загружают 93,6 вес.ч, (0,75 моль) ацетогуанамина и нагревают смесь до 65 ± . Через 15-20 мин после полного растворени  ацетогуанамина загружают 378 вес.ч. ( моль) меламина и конденсацию ведут при 90 + 2с 5 load 93.6 ppm, (0.75 mol) acetoguanamine and heat the mixture to 65 ±. After 15-20 minutes after the acetoguanamine was completely dissolved, 378 parts by weight were charged. (mol) melamine and condensation are carried out at 90 + 2s

0 до достижени  48-50 0. При дос тижении необходимой Т пол конденсацию прерывают охлаждением реакционной смеси.0 to 48-50. When the required T is reached, the condensation is interrupted by cooling the reaction mixture.

Пример 4 В 707 вес.ч. Example 4 707 weight.h.

5 ( 7,8 моль) 33,1%-ного формалина вво д т 120 вес.ч. воды, 31,8 вес.ч. (0,3 моль) диэтиленгликол , 53 вес,ч. (0,23 моль) 25%-ного водного раствора триметиламина и пе0 ремешивают. Спуст  5г7 Мин при перемешивании загружают 75 вее.ч. (0,6 моль) ацетогуанамина i нагревают смесь до 65 i . Через 20-25 мин после полного растворени  5 (7.8 mol) of 33.1% formalin included 120 weight.h. water, 31.8 weight.h. (0.3 mol) diethylene glycol, 53 weight, h. (0.23 mol) of a 25% aqueous solution of trimethylamine and stir. After 5 g7 Min, with mixing, 75 b.p. (0.6 mol) acetoguanamine i heat the mixture to 65 i. 20-25 minutes after complete dissolution

5 ацетогуанамина загружают 37-,8 вес.ч, (3 моль) меламина и 49,5 вес.ч. (0,3 моль) триэтаноламина. Конденсацию ведут до достижени  Т, .48-50 С, После этого конденсацию 5 acetoguanamine load 37-, 8 weight.h, (3 mol) melamine and 49.5 weight.h. (0.3 mol) of triethanolamine. Condensation is carried out until reaching T, .48-50 ° C. After that, condensation

0 прерывают охлаждением.0 interrupted by cooling.

Пример 5. В 227 вес.ч. (2,8 моль) 37%-ного формалина вво; д т 74 вес.ч. воды, 12,6 вес.ч.Example 5. In 227 weight.h. (2.8 mol) of 37% formalin; d t 74 weight.h. water, 12.6 weight.h.

(0,21 моль) изопропилового спирта, , 5 11/2 вес,ч. (0,075 моль) триэтанол-т амина и перемешивают в течение 5-7 мин. Затем при перемешивании загружают 7,8 вес.ч, (0,13 моль) мочевины и 126 вес,ч. (1 моль) меламина и нагревают смесь до 90+2 Через 30. мин загружают 65,5 вес.ч. (0,35 моль) бензогуанамина и про должают конденсацию до смешиваемос ти олигомера с водой 1:1 при , после чего конденсацию прекращают Охлаждением реакционной смеси . Пример 6. блигомер получают по примеру 1 из 675 вес.ч. (8,1 моль) 36%-ного формалина, и. 3 5 в ее., ч. воды, 36,5 вес. ч. . (0,61 моль) изопропилового спирта , 12 вес.ч. (0,08 моль) триэтаноламина , 75 вес.ч. (0,6 моль) ацетогуанамина и 378 вес.ч. (3 мол меламина. Пример 7. Олигомвр получают как в примере 2 из 185 вес.ч. (2,23 моль) 36 5%-ного формалина, 37 вес.ч. (0,3 моль) изопропилово го спирта, 14,9 вес.ч (0,12 моль) трйэтаноламина, 46,75 вес.ч. (0,23 моль) бензогуанамина и 126 вес.ч. (1 моль) меламина. Пример 8. Олигомер получают как в примере 3 из 332,8 вес. (4,05 моль) 36,5%-ного формалина, 101 вес.ч. воды, 6 . (0,1 мо изопропилового спирта, 6,2 вес.ч. (0,04 моль) трйэтаноламина, 43,75 вес.ч. (0,35 моль) ацетогуЭ намина и 126 вес.ч. (1 моль) мела мина.. Пример 9. Олигомер получают аналогично примеру 3 из 675 вес.ч. (81 моль) 36%-ного фор , малина, 135 вес.ч. воды, 31,.8 вес. (0,3 моль) диэтиленгликол , 17,2 вес,ч. (0,115 моль) трйэтанол амина, 54,17 . (0,29 Моль) бензогуанамина, 54,3 вес.ч. (0,43 моль) ацетогуанамина и 378 вес.ч. (3 моль) меламина. П р и м е р 10. Олигомер полу чают аналогично примеру 2 йз 155,3 вес.ч. (1,88 моль) 36,5%-ног формалина, 33,6 вес.ч. воды, 18,6 вес.ч. (О,18 моль) этиленгликол , 5,96 вес.ч. (0,04 моль) триэтаноламнна , ,9,35 вес.ч. (0,05 мол бензогуанамина и 126 вес.ч. (1 мол меламина. Пример .11. ОлигЬмер получают аналогично примеру 4 из 680 вес.ч, (8,4 моль) 37%-ного формалина, вор.ч. воды, 27 вес .( 0,45 моль) изопропилового спирта 15 вес.ч. (0,06 моль) 25%-ного вод ного раствора триметиламина, 93,6 вес.ч. (0,75 моль) ацетогуа намина и 378 вес.ч. (3 моль) мелам на. . Пример 12. Олигомер получают аналогично примеру 2 из 454 вес.ч. (5,6 моль) 37%-ного формалина, 145 вес.ч.- воды, 25,2 вес,ч. (0,42 моль) изопропилового спирта, 12 вес.ч. (0,2 моль) мочевины, 12 вес.ч. (0,08 моль) трйэтаноламина, 252 вес.ч. (2 моль) меламина и 131 вес.ч. (0,7 моль) бензогуанамина. Пример 13. Олигомер получают ансшогично примеру 1 из 680 вес.ч. (8,4 моль) 37%-ного формалина, 140 вес .ч. воды, 27 вес.ч, (0,45 моль) изопропилового спирта, 8 вес.ч. (0,076 моль) диэтаноламина , 93,6 вес.ч. (0,75 моль) ацетогуанамина , 27 вес.ч. (0,45 моль) мочевины и 378 вес.ч. (3 моль) меламина. Пример 14. Олигомер получают аналогично примеру 4 из 224 вес.ч. (2,6 моль) 34,8%-ного формалина, 60 вес.ч. воды, 9 вес.ч. (0,15 моль) Изопропилового спирта , 10,6 вес.ч. (0,1 моль) диэтиленгликол , 3,7 вес.ч. (0,023 моль) трйэтаноламина, 6 вес.ч. (0,025 моль) 25%-ного водного раствора триметиламина, 25 вес.ч. (0,2 моль) ацетогуанамина и 126 вес.ч. (1 моль) меламина. Пример 15. Олигомер получают по примеру 3 из 760 вес.ч. (9,1 моль) 36%-ного формалина, i 26,63 вес.ч. (0,35 моль) пропилен1ликол , 52,15 вес.ч, (0,35 моль) трйэтаноламина, 195 вес.ч. воды, 87,5 вес.ч. (0,7 моль) ацетогуанамина и 441 вес.ч. (3,5 моль) с меламина . , Таким образом, приведенные примеры пропиточных модифицированных МФО позвол ют рас иирить ассортимент св зующих, используемых промышленностью , дл  пропитки различных видов бумаг, повысить эффективность их переработки, улучшить качество изделий.. В зависимости от конкретных условий , обеспеченности предпри ти  сырьём можно выбрать необходимый тип олигомера, удовлетвор ющий услови м производства отделанных древесных плит и декоративного бумажно-слоистого плас тика. Применение этих олигомеров в производстве обеспечивает низкий уровень загазованности у рабочих мест,, т.е. позвол ет улучшить санитарно-гигиеническое состо ние производственных помещений. Результаты физико-механических испытаний Облицованных плит приведены в таблице. Облицованные плиты следующими физико-мех свойствами: Предел прочности пр статическом изгибе кгс/см Предел прочности пр раст жении перпенди кул рно пластин, кгс/см Удельное сопротивле ние нормальному отр ву покрыти , кгс/см Гидротермическа  стойкость . Термическа  стойкость Стойкость к повышенной температу4 ре воздуха Стойкость к царапанью , обм. Стойкость к загр зчению веществами бытового и хоз йБез изменественного назначени  внешни  него вида покрыти  При пропитке декоративной бумаги меламинобензогуанаминовой смолой наблюдаетс  равномерное распределение св зующего по поверхности пленки На 5гчастке. пенетрации степень поверхностной впитываемости бумаги 100 % (по Площади бумажного полотна), Качество поверхности и Аизико-механические характеристики облицованных древесно-стружечных плит, полученных на основе меламинобензогуанаминовой смолы удовлетвор ют требовани м ОСТ 13-26-74 1 категории и ТУ13-417-78.(0.21 mol) isopropyl alcohol, 5 11/2 weight, h. (0.075 mol) of triethanol amine and stirred for 5-7 minutes. Then with stirring load 7.8 weight.h, (0.13 mol) of urea and 126 weight, h. (1 mol) melamine and heat the mixture to 90 + 2 After 30. minutes load 65.5 parts by weight (0.35 mol) of benzoguanamine and continue to condense until the oligomer is miscible with water 1: 1 at, after which the condensation is stopped by cooling the reaction mixture. Example 6. Bligomer was prepared according to Example 1 out of 675 parts by weight. (8.1 mol) of 36% formalin, and. 3 5 in her., Including water, 36.5 wt. h. (0.61 mol) of isopropyl alcohol, 12 parts by weight (0.08 mol) of triethanolamine, 75 weight.h. (0.6 mol) acetoguanamine and 378 weight.h. (3 moles of melamine. Example 7. Oligomvr is prepared as in Example 2 out of 185 parts by weight (2.23 mol) of 36 5% formalin, 37 parts by weight (0.3 mol) of isopropyl alcohol, 14, 9 parts by weight (0.12 mol) of triethanolamine, 46.75 parts by weight (0.23 mol) of benzoguanamine and 126 parts by weight (1 mol) of melamine Example 8. An oligomer is obtained as in Example 3 of 332, 8 parts by weight (4.05 mol) of 36.5% formalin, 101 parts by weight of water, 6. (0.1 mo of isopropyl alcohol, 6.2 parts by weight (0.04 mol) of tri-ethanolamine, 43 , 75 parts by weight (0.35 mol) of acetone and namin and 126 parts by weight (1 mole) of chalk mine. Example 9. An oligomer was prepared in a manner similar to Example 3 of 675 parts (81 mol) of 36% od, raspberry, 135 weight.h. water, 31, .8 wt. (0.3 mol) diethylene glycol, 17.2 wt. parts (0.115 mol) trietanol amine, 54.17. (0.29 Mole) benzoguanamine, 54.3 wt.h. ( 0.43 mol of acetoguanamine and 378 parts by weight (3 mol) of melamine. EXAMPLE 10 An oligomer is prepared analogously to Example 2, 155.3 parts by weight (1.88 mol) of 36.5% - formalin, 33.6 parts by weight of water, 18.6 parts by weight (O, 18 mol) of ethylene glycol, 5.96 parts by weight (0.04 mol) triethanolamine, 9.35 weight.h. (0.05 mol of benzoguanamine and 126 parts by weight (1 mol of melamine. Example. 11. Oligmer is prepared analogously to example 4 of 680 parts by weight, (8.4 mol) of 37% formalin, v. Water, 27 parts by weight (0.45 mol) of isopropyl alcohol, 15 parts by weight (0.06 mol) of a 25% aqueous solution of trimethylamine, 93.6 parts by weight (0.75 mol) of acetoheamide and 378 parts of mass. part (3 mol) melam on. Example 12. An oligomer is prepared analogously to example 2 of 454 parts by weight (5.6 mol) of 37% formalin, 145 parts by weight of water, 25.2 weight, hours (0.42 mol) of isopropyl alcohol, 12 parts by weight (0.2 mol) of urea, 12 parts by weight (0.08 mol) of tri-ethanolamine, 252 parts by weight (2 mol) of melamine and 131 wt. h (0.7 mol) benzoguanamine. Example 13. An oligomer was prepared in a manner similar to Example 1 out of 680 parts by weight (8.4 mol) of 37% formalin, 140 parts by weight of water, 27 parts by weight (0.45 mol) of isopropyl alcohol, 8 parts by weight (0.076 mol) of diethanolamine, 93.6 parts by weight (0.75 mol) of acetoguanamine, 27 parts by weight (0.45 mol) of urea and 378 parts by weight (3 mol) of melamine. Example 14. Oligomer was prepared as described in Example 4 out of 224 parts by weight. (2.6 mol) of 34.8% formalin, 60 weight.h. water, 9 weight.h. (0.15 mol) Isopropyl alcohol, 10.6 parts by weight (0.1 mol) diethylene glycol, 3.7 parts by weight (0,023 mol) of trietanolamine, 6 weight.h. (0,025 mol) 25% aqueous solution of trimethylamine, 25 weight.h. (0.2 mol) acetoguanamine and 126 weight.h. (1 mole) melamine. Example 15. Oligomer obtained in example 3 of 760 weight.h. (9.1 mol) of 36% formalin, i 26.63 parts by weight (0.35 mol) propylene glycol, 52.15 parts by weight, (0.35 mol) of trietanolamine, 195 parts by weight water, 87.5 weight.h. (0.7 mol) acetoguanamine and 441 weight.h. (3.5 mol) with melamine. Thus, the above examples of impregnating modified MFOs can expand the range of binders used by the industry to impregnate various types of papers, increase the efficiency of their processing, and improve the quality of products. Depending on the specific conditions and availability of raw materials, you can choose oligomer, satisfying the conditions of production of finished boards and decorative laminated paper. The use of these oligomers in production ensures a low level of gas pollution at workplaces, i.e. allows to improve the sanitary-hygienic condition of industrial premises. The results of physico-mechanical tests of the coated plates are given in the table. Lined slabs with the following physical and mechanical properties: Strength of static bending kgf / cm Strength of stretching perpendicular to plates, kgf / cm Specific resistance to normal strength of the coating, kgf / cm Hydrothermal resistance. Thermal resistance Resistance to high temperatures of air Resistance to scratching, vol. Resistance to contamination by substances of household and households Without changing the purpose of the appearance of the coating. When decorative paper is impregnated with melamine benzoguanamine resin, a uniform distribution of the binder over the film surface is observed. penetration degree of surface absorption of paper 100% (by area of paper web), surface quality and the physicomechanical characteristics of coated chipboard derived from melamine benzoguanamine resin meet the requirements of OST 13-26-74 category 1 and TU13-417-78 .

Claims (3)

. 1. Способ получения меламиноформальдегидного олигомера конденсацией меламина, формальдегида и модифицирующего агента при нагревании в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью повышения текучести, стабильности и . снижения токсичности, в качестве модифицирующего агента используют . смесь, состоящую из гуанамина, одно- и/или двухатомного спирта, аминоспирта и/или амина при их моль ном соотношении 0,05-0,35:0,1-0,3: :0,02-0,1 на моль, меламина, и конденсацию ведут до' конечного мольного соотношения суммы аминотриазинов и формальдегида ,1:1,6-3,0». 1. A method of producing a melamine-formaldehyde oligomer by condensation of melamine, formaldehyde and a modifying agent when heated in an alkaline medium, characterized in that, in order to increase fluidity, stability and. reduce toxicity, as a modifying agent is used. a mixture consisting of guanamine, mono- and / or dihydric alcohol, aminoalcohol and / or amine with a molar ratio of 0.05-0.35: 0.1-0.3:: 0.02-0.1 per mol , melamine, and condensation lead to 'the final molar ratio of the sum of aminotriazines and formaldehyde, 1: 1.6-3.0 " 2. Способ получения меламиноформальдегидного олигомера конденса- . цией меламина, формальдегида и модифицирующего агента при нагревании в щелочной среде,, о т. л и ч а ющ и й с я- тем, что, с целью повышения текучести, стабильности и снижения токсичности, в качестве модифицирующего агента используют смесь, состоящую из гуанамина, одно- и/или двухатомного спирта, аминоспирта и/или амина при их мольном соотношении 0,05-0/35:0,1-0,3: :0,02-0,1 на моль меламина, причем вначале проводят конденсацию мела•'мина или гуанамина с формальдегй‘ дом, спиртом и амйноспиртом и/или амином, затем проводят доконденсациюс гуанамином или меламином до конечного мольного соотношения суммы аминотриазинов и формальдегида 1:1,6-3,0.2. A method of producing a melamine-formaldehyde condensation oligomer. the use of melamine, formaldehyde and a modifying agent when heated in an alkaline medium, with the exception that in order to increase fluidity, stability and reduce toxicity, a mixture consisting of guanamine, mono- and / or dihydric alcohol, aminoalcohol and / or amine in their molar ratio of 0.05-0 / 35: 0.1-0.3:: 0.02-0.1 per mole of melamine, and first carry out the condensation of chalk • 'mine or guanamine with formaldehyde, alcohol and amine alcohol and / or amine, then precondensation with guanamine or lamine to a final molar ratio of the sum of aminotriazines and formaldehyde 1: 1.6-3.0. 3. Способ по п.п. 1 и 2, о τη и ч а ю Щ и й с я тем, что модифицирующий агент дополнительно содержит мочевину в количестве 0,1- , 0,15 моль на моль меламина.3. The method according to p. 1 and 2, on τη and on the other hand, the fact that the modifying agent additionally contains urea in the amount of 0.1-, 0.15 mol per mol of melamine.
SU813311688A 1981-07-03 1981-07-03 Process for preparing melamine formaldehyde oligomer (modifications) SU1028684A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813311688A SU1028684A1 (en) 1981-07-03 1981-07-03 Process for preparing melamine formaldehyde oligomer (modifications)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813311688A SU1028684A1 (en) 1981-07-03 1981-07-03 Process for preparing melamine formaldehyde oligomer (modifications)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1028684A1 true SU1028684A1 (en) 1983-07-15

Family

ID=20966998

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813311688A SU1028684A1 (en) 1981-07-03 1981-07-03 Process for preparing melamine formaldehyde oligomer (modifications)

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1028684A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT403051B (en) * 1995-03-24 1997-11-25 Agrolinz Melamin Gmbh MODIFIED MELAMINE RESINS AND THE USE THEREOF FOR PRODUCING POST-FORMING LAMINATES
RU2446193C1 (en) * 2010-09-29 2012-03-27 Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет леса" Method of producing impregnating oligomers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент JP № 7315, . кл. 26 D 4, опублик. 1970. 2.Патент US № 3501429, кл. 260-17.3, 1970. 3.Мехтиев А.А. Синтез и иссле:дование процесса обра эовани ацетогуанаминоформальдегидных олигомеров. Автореф. лис. на соиск. ytieH.v степени канд. техн. наук. М., НИИПластмасс, НПО Пластмассы, 1977, (прототип). . *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT403051B (en) * 1995-03-24 1997-11-25 Agrolinz Melamin Gmbh MODIFIED MELAMINE RESINS AND THE USE THEREOF FOR PRODUCING POST-FORMING LAMINATES
RU2446193C1 (en) * 2010-09-29 2012-03-27 Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет леса" Method of producing impregnating oligomers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5915147B2 (en) Curing catalyst for amino resin
CA1040634A (en) Process for the production of etherified methylol-aminotriazines
SU1028684A1 (en) Process for preparing melamine formaldehyde oligomer (modifications)
US2325376A (en) Condensation product of amidogen compounds, aldehydes, and ketoesters
US20040024131A1 (en) Melt-processable amino resin based on 1,3,5-triazines and aldehydes
US3558559A (en) Aromatic amine modified novolac resins in combination with aromatic polycarboxylic compounds
CN1267252A (en) Continuous method for producing amino- and/or phenoplasts
US6107441A (en) Low formaldehyde emitting crosslinking agents, process of preparation and curable compositions thereof
NL1014433C2 (en) Glue composition with increased curing speed.
US3082190A (en) Electrical grade aminotriazine-aldehyde-amine resinous compositions
WO1993017065A2 (en) PROCESS FOR PRODUCING A CROSSLINKED POLYMER USING A β-DICARBONYL COMPOUND
EP1615963B1 (en) Method for the continuous synthesis of a liquid melamine resin
US2325375A (en) Aminoplast modified with a malonic ester
US4139507A (en) One-component binder for fiberboard
US2290675A (en) Condensation product of an aliphatic aldehyde and an unsaturated amide
JPH05194690A (en) Cross-linkable mixture and production of coating agent and molded article using the same
US2263289A (en) Nitrourea-urea-aldehyde condensation products
US5821323A (en) Low formaldehyde emitting crosslinking agents, process of preparation and curable compositions thereof
US3130178A (en) Process for the preparation of modified melamine resins
US4451620A (en) Diethanolamine salt of sulphamic acid as a curing accelerator for aminoplast resins
US2480514A (en) Preparation of infusible resins
JP4304153B2 (en) Nitrogen-containing compounds, their production and application in aminoaldehyde resins
US4059532A (en) Phosphorus-containing reaction products useful as flameproofing agents
EP0108144A4 (en) Cross-linked urea-formaldehyde polymer matrix compositions containing cyclic intermediate structures.
RU2215007C2 (en) Method for production of modified urea-melamine-formaldehyde resin