SU1024962A1 - Polyelectrolyte complex as spectral sensitizer of photographic emulsions - Google Patents

Polyelectrolyte complex as spectral sensitizer of photographic emulsions Download PDF

Info

Publication number
SU1024962A1
SU1024962A1 SU823403853A SU3403853A SU1024962A1 SU 1024962 A1 SU1024962 A1 SU 1024962A1 SU 823403853 A SU823403853 A SU 823403853A SU 3403853 A SU3403853 A SU 3403853A SU 1024962 A1 SU1024962 A1 SU 1024962A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
sensitizer
polyelectrolyte complex
photographic emulsions
polyelectrolyte
spectral sensitizer
Prior art date
Application number
SU823403853A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Борис Михайлович Иванов
Василий Харитонович Шапка
Валентин Степанович Кравцов
Татьяна Григорьевна Тюрина
Валерий Владимирович Гнидаш
Михаил Николаевич Свириденко
Original Assignee
Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского
Шосткинское Производственное Объединение "Свема"
Шосткинский Филиал Государственного Научно-Исследовательского И Проектного Института Химико-Фотографической Промышленности
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского, Шосткинское Производственное Объединение "Свема", Шосткинский Филиал Государственного Научно-Исследовательского И Проектного Института Химико-Фотографической Промышленности filed Critical Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского
Priority to SU823403853A priority Critical patent/SU1024962A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1024962A1 publication Critical patent/SU1024962A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/06Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02Polyamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0008Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10Organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

Полиэлектролитный комплекс формулы V CHj-U-lCHjlef ®An® in CBj где fV 1 aiC° .,, SC-CM cv taJ f i fHeh т so; где n Л0-60 как спектральный сенси-д билизатор фотографических эмульсий. Ьд 4 О) 1CA polyelectrolyte complex of the formula V CHj-U-lCHjlef ®An® in CBj where fV 1 aiC ° . ,, SC-CM cv taJ f i fHeh t so; where n Л0-60 as a spectral sensi-d bilizer of photographic emulsions. Bd 4 O) 1C

Description

Изобретение относитс  к полиэлек тролитным комплексам, содержащим анионактивную группу, которые могут быть исполбзованы при спектраль ной сенсибилизации галогенсеребр ны эмульсий, Известен полиэлектролит следующей формулы HsC СИз ч - ««хЯ CHg-N- CCH2) СНз ClB где n 40-60, который получают по |эеакции N, N, N, N-тетраметИл-1 , 6-гексаметилендиамина и 2, 4-димети -М-ксилилендихлорида в ацетоне с пе риодическим добавлением воды по ход синтеза. Полиэлектролит - твердое вещество белого цвета, гигроскопичире , хорошо растворимое в воде, метиловом спирте, диметилсульфоксиде, слаборастворимое в этиловом спирте и диметилформамиде .This invention relates to polyelectrolyte complexes containing an anion-active group that can be used in spectral sensitization of halogen-silver emulsions. Polyelectrolyte is known to have the following formula HsC Sis h - "x x CHg-N-CCH2) CH 2 ClB where n 40-60, which is obtained by elution of N, N, N, N-tetramethyl-1, 6-hexamethylenediamine and 2, 4-dimethyl-M-xylylene dichloride in acetone with periodic addition of water during the synthesis. Polyelectrolyte is a white solid, hygroscopic, soluble in water, methyl alcohol, dimethyl sulfoxide, slightly soluble in ethanol and dimethylformamide.

сН2-(СНг)б-rt« . fcH2- (SNg) b-rt “. f

СНз Известный полиэлектролит примен ют в качестве флокул нта различных суспензий, бактерицидного препарата, регул тора катодных отложений цинка, однако он не про вл ет себ  как спектральный сенсибилизатор фотографических эмульсий. Известен спектральный сенсибилизатор фотографических эмульсий:пириди ниева  соль 3 3-Ди-|(-сульфопропйл -, 5. , 5-ди(тиено-3, 2 -9-этилтиакарбоцианинбётаина 2Ji . Основным недостатком .этого сенсибилизатора  вл етс  низка  светочувствительность эмульсий, полученных с его применением. Цель изобретени  - получение полиэлектролитного комплекса,  вл ющегос  спектральным сенсибилизатором фотографических эмульсий, который позвол ет увеличить их светочувствительность . Поставленна  цель достигаетс  структурой полиэлектролитного комплекса формулы:CH3 A known polyelectrolyte is used as flocculant of various suspensions, a bactericidal agent, a regulator of zinc cathodic deposits, however, it does not manifest itself as a spectral sensitizer of photographic emulsions. The spectral sensitizer of photographic emulsions is known: pyridium salt 3 3-di- (-sulfopropyl-, 5., 5-di (thieno-3, 2 -9-ethylthiacarbocyaninebetaine 2Ji. The main drawback of this sensitizer is the low sensitivity of emulsions obtained With its application. The purpose of the invention is to obtain a polyelectrolyte complex, which is a spectral sensitizer of photographic emulsions, which allows to increase their photosensitivity. The goal is achieved by the structure of a polyelectrolyte complex rmuly:

где n 40-60.where n 40-60.

Способ получени  полиэлектролитного комплекса указанной структуры заключаетс  в том, что водный раствор поли(2, 4-диметил-МгксилиneH-N ,N, N. М-тетраметил-1, 6-гексаметилендиаммонийхлорида ) смешивают с водно-спиртовым раствором, содержащим эквивалентное количество пиридиниевой соли 3,3-ДИ- -сульфопропил-4 . 5, 4, 5-Ди(тиено-3. 2V-9-этилтиакарбоцианинбетаина . Содержание компонентов в растворах составл ет 5Ю моль/л. Образование комплекса полиэлектролита с исходным спектральным сенсибилизатором наблюдаетс  по изменению интенсивности характеристических полос попоглощени  спектра сенсибилизатора в видимой области.The method of obtaining the polyelectrolyte complex of this structure consists in the fact that an aqueous solution of poly (2,4,4-dimethyl-MgxylneH-N, N, N. M-tetramethyl-1, 6-hexamethylenediammonium chloride) is mixed with an aqueous-alcoholic solution containing an equivalent amount of pyridinium salts 3,3-DI--sulfopropyl-4. 5, 4, 5-Di (thieno-3. 2V-9-ethylthiacarbocyaninebetaine. The content of components in solutions is 5 U mol / l. The formation of a complex of polyelectrolyte with the original spectral sensitizer is observed by changing the intensity of the characteristic absorption bands of the spectrum of the sensitizer in the visible region.

Полиэлектролитный комплекс eeoAfl 8 качестве спектрального сенсибилизатора в фотографическую эмульсию перед поливом ее на подложку..The polyelectrolyte complex eeoAfl 8 as a spectral sensitizer into a photographic emulsion before watering it on a substrate ..

На фиг. 1 показаны кривые образовани  полиэлектролитного комплекса сенсибилизатора: крива  1 - спектр матрично несв занного сенсибилизатора i крива  2 - спектр полиэлектролитного комплекса по примеру 1 . на фиг. 2 - крива  строени  полиэлектролитного комплекса сенсибилизатора Г крива  насыщени  дл  jp-полосы сенсибилизатора . П р и р 1 . Получение поли электролитного комплекса спектраль3 ного сенсибилизатора 0,01 г.пирй , евой соли 3f ЗДи-)-сульфопропи 5, V , (тиено-3, 2)-9-этил тиакарбоцианинбетаина раствор ют 9 мл спирто-водной смеси (irtO). полученному раствору добавл ют 1 водного раствора, содержащего. 0,0 поли(2, -диметил-л-кснлилен-К.М Н-тетраметил-1, 6-гексаметилендиа монийхлорида) (п 60). Образован полиэлектролитного комплекса сенс билизатора подтверждаетс  изменен вида спектра исходного ве1цества (фиг. 1). Состав комплекса, опред ный по методу насыщени , соответс вует 2 мол м сенсибилизатора на одно элементарное звено прлиэлект лита (фиг. 2). Пример 2 . Фотографическу эмульсию синтезируют по следующем рецепту.. Р т в о р Т () Калий бромистый б, г Калий йодистый . 0,171 г Калий азотнокислий0 ,31 г Желатина1,1 г Вода дистиллиро- . 1Й мл ванна  ( 25°С) Р а С Т В О р 2 Серебро азотно5 .39 г кислое Аммиак 255&-ный До полно амминиро Натрий азотно0 ,31 г кислый Вода дистиллироДо 90 мл ванна  ( ) Р а с т в о р 3 Серебро азотно3 .32 г кислое Аммиак До полно амиНиров Натрий азотнокислый Вода дистиллированна  Раствор Натрий бензолсуль0 ,ij5 г финовокислый Вода дистиллиро50 мл ванна  Р -а с т а о р 5 Сульфополистирол Д10%-ный водный раствор) Р а С т в О р 6 Кислота уксусна  водный раствор 12 мл Раствор 2 ввод т в раствор 1 мгновенно, раствор 3 ввод т в эмульсию в течение 10 мин. Затем ввод т раствор и. Растворы 5 и 6 ввод т в эмульсию-дл  осаждени  твердой фазы галоидного серебра. После промывки осадка к нему приливают растворы 7,- -9. :.;-. / , : Ра с т в о р 7 Желатина высокоактивна 20 г Вода дистиллированна 30 мл Р а с т в о р 8 Золотохлористоводородна  кислота (0,0520%-ный раствор) 0,3; мл р а с т в р р 9 Роданистый аммоний ( вод- 0,3 мл. ный раствор) В процессе химического созревани  провод т полив эмульсии на пластинуки . Сенситометрические испытани  провод т на сенситометре ,про вление с разцов осуществл ют в про вителе ГОСТ-1, фиксируют в кислом фиксаже, оптические плотности промер ют на денситометре . П р и м е р 3 . Испы-тани  провод т по примеру 2. Отличие заключаетс  в том, что перед поливрм на пластинку в эмульсию ввод т спектральный сенсибилизатор - лиридиниевую соль 3. З-ДИ-j-cyльфbпpoпил- , 5, , 5-Ди(тиeнo-3 2)-9-этилтиакарбоцианинбентаина в количестве моль/мол ь Ag. Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 1. П р и м е р . Испытани  провод т по примеру 2. Спектральную сенсибилизацию эмульсии осуществл ют введением в нее полиэлектролитного комплекса пиридиниевой соли 3 3-ди-}-сульфопропил-4 , 5. 5-ди(тиено-3 , 2)-9-этилтиакарбоцианинбетаина в количестве 5Ю моль/ /моль Atf. В Теюл. 1 приведены результаты сенситометрических испытаний фотослоев.FIG. Figure 1 shows the curves for the formation of a polyelectrolyte complex of the sensitizer: curve 1 — the spectrum of the matrix-unbound sensitizer i curve 2 — the spectrum of the polyelectrolyte complex of example 1. in fig. 2 shows the curve of the structure of the polyelectrolyte complex of the sensitizer; G is the saturation curve for the jp band of the sensitizer. P p and p 1. Preparation of a poly-electrolyte complex of a spectral sensitizer 0.01 g of pyri, evo salt 3f zdi -) - sulfopropi 5, V, (thieno-3, 2) -9-ethyl thiacarbocyaninebetaine is dissolved in 9 ml of an alcohol – water mixture (irtO). The resulting solution is added with 1 aqueous solution containing. 0.0 poly (2, -dimethyl-l-cnlylene-KM H-tetramethyl-1, 6-hexamethylenediamonium chloride) (p 60). A polyelectrolyte sensitizer complex formed is confirmed by changing the type of spectrum of the original event (Fig. 1). The composition of the complex, determined by the saturation method, corresponds to 2 moles of the sensitizer per elementary element of the pre-cast (Fig. 2). Example 2 A photographic emulsion is synthesized according to the following recipe .. P t in o r T () Potassium bromide, g Potassium iodide. 0.171 g Potassium nitric oxide 0.31 g Gelatin 1.1 g Distilled water. 1 мл ml bath (25 ° C) P a C T V O p 2 Silver nitrogen 5 .39 g sour Ammonia 255 amp To fully ammonia Sodium nitrogen, 31 g sour Distilled water Up to 90 ml bath () R a t o r 3 Silver nitric3 .32 g sour Ammonia Up to complete amiNirov Sodium nitrate Distilled water Solution Sodium benzenesul0, ij5 g acidic water Distilled water 50 ml bath P-a with about 5 p Sulfopolystyrene D10% aqueous solution) P and T in O p 6 Acidic acetic aqueous solution 12 ml Solution 2 is introduced into solution 1 instantaneously, solution 3 is introduced into the emulsion within 10 minutes. Then the solution is introduced and. Solutions 5 and 6 are introduced into the emulsion to precipitate a solid phase of silver halide. After washing the precipitate, solutions 7, - -9 are added to it. :.; -. /,: Pa s t in o p 7 Gelatin highly active 20 g Distilled water 30 ml P a t in p 8 Hydrochloric acid (0.0520% solution) 0.3; ml of raw material in ammonium rhodium (water-0.3 ml solution) During the chemical ripening process, the emulsion is irrigated onto the plates. Sensitometric tests are carried out on a sensitometer, the samples are observed in a GOST-1 developer, fixed in acidic fixer, optical densities are measured on a densitometer. PRI me R 3. The tests are carried out according to Example 2. The difference is that a spectral sensitizer — Liridinium salt 3 — is introduced into the emulsion before the polyvrm on the plate. 3-DI-j-cylf b-propyl-5, 5-Di (tyeno-3 2 ) -9-ethylthiacarbocyanine bentaine in the amount of mol / mol Ag. The results of sensitometric tests are given in table. 1. PRI me R. The tests are carried out according to Example 2. The spectral sensitization of the emulsion is carried out by introducing into it the polyelectrolyte complex of the pyridinium salt 3 3-di-} - sulfopropyl-4, 5. 5-di (thieno-3, 2) -9-ethylthiacarbocyaninebetaine in an amount of 5 mol; / / mole Atf. In Teyul 1 shows the results of sensitometric tests of photo layers.

Т а б л и ц а 1Table 1

ПP

В табл. 2 приведены сравнительные данные по изменению сенситометПо примеру 3In tab. 2 shows the comparative data on the change in the sensitometry. As in Example 3

рических свойств эмульсий, синтезируемых по примерам 3 и t.properties of emulsions synthesized according to examples 3 and t.

Та б л и ц а 2Table 2

Известныйсенси билизаторFamoussensi bilizator

2,111,42,111,4

1,32bS 1.32bS

0,891,22 JTogu светочувствительность () и коэффициент контрастности фотосло , экспонированного при цветовой температуре 6500®К; S|t(fl У uoi - светочувствительность (s 0,8) коэффициент контрастности фотосло , экспонированного за красным свето фильтром, SjKip светочувствительность (S о,gc) и коэффициент контрастности фотосло , экспонированного за желтым свето фильтром; Ю - плотность вуали.0,891,22 JTogu photosensitivity () and contrast ratio of photoflo, exposed at a color temperature of 6500®K; S | t (fl У uoi - photosensitivity (s 0.8) contrast ratio of photoflo exposed to red light filter, SjKip photosensitivity (S о, gc) and contrast ratio of photoflow exposed to yellow light filter; Yu - density of veil.

Из табл.1 и 2следует,что сенсибипи- 15 Предлагаемый сенсибилизатор увезаци  фотоэмульсий матрично-св з анны- личивает сенсибилизированную свето | сенсибилизаторами позвол ет увел1-чувствительность в 2-3 раза, а собстчить светочувствительность в 2-3 раза по веннуп чувствительность в 2-2,5 сравнению смзвестным базовымобъектом. раза;From Tables 1 and 2, it follows that sensibipi-15 The proposed sensitizer, the removal of photo-emulsion matrix communications, annihilates sensitized light | With sensitizers, the sensitivity is increased by a factor of 2–3, and the sensitivity by a factor of 2–2 allows Vennup sensitivity to be 2–2.5 compared to the well-known basic object. times;

D 2,5D 2.5

8 Продолжение табл. 28 Continued table. 2

(2(2

Я, ниMe nor

fPu2.ffPu2.f

ф1/е.2f1 / e.2

4t4t

сенеhay

Claims (2)

зацйя фотоэмульсий матрично-связанными сенсибилизаторами позволяет увеличить светочувствительность вzatsya emulsions matrix-linked sensitizers can increase photosensitivity in 2-Зраза по сравнению сизвестным базовымобъектом.2-Zraza compared to a known base object. личивает сенсибилизированную светочувствительность в 2-3 раза, а собственную чувствительность в 2-2,5 раза;it licks sensitized photosensitivity by 2-3 times, and its own sensitivity by 2-2.5 times; 500500 10249621024962
SU823403853A 1982-03-02 1982-03-02 Polyelectrolyte complex as spectral sensitizer of photographic emulsions SU1024962A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823403853A SU1024962A1 (en) 1982-03-02 1982-03-02 Polyelectrolyte complex as spectral sensitizer of photographic emulsions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823403853A SU1024962A1 (en) 1982-03-02 1982-03-02 Polyelectrolyte complex as spectral sensitizer of photographic emulsions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1024962A1 true SU1024962A1 (en) 1983-06-23

Family

ID=20999908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823403853A SU1024962A1 (en) 1982-03-02 1982-03-02 Polyelectrolyte complex as spectral sensitizer of photographic emulsions

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1024962A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Авторское свидетельство СССР № 576326, кл. G 08 G 73/02, 1976.2. Левкоев И.И. Основные этапы развити химии сенсибилизирующих красителей. Успехи научной фотогра фии. М., Наука , 1976; ХУП,с. 5-18. I -. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69124772T2 (en) Photographic silver halide material with gold compound
DE69420788T2 (en) Silver halide emulsions doped inside and process for their preparation
US3503749A (en) Light-sensitive silver halide emulsions containing soluble gold salts
US3447925A (en) Anti-fogging and anti-plumming disulfide compound for use in silver halide photographs
US3909268A (en) Tetrazolium C-oxy-betaine compounds as antifog agents for silver halide photographic emulsions
DE69701058T2 (en) Tellurium complexes as chemical sensitizers for silver halides
SU1024962A1 (en) Polyelectrolyte complex as spectral sensitizer of photographic emulsions
DE2756353A1 (en) PHOTOMATERIAL
US4695535A (en) Silver halide photosensitive material
EP0295190B1 (en) Radiation sensitive element containing a macroheterocycle
US3556797A (en) Cobalt (ii) and manganese (ii) chelates as photographic emulsion antifoggants
US3265499A (en) Photographic developing compositions
US3635717A (en) Silver halide emulsion sensitized with noble metal and sugar mercapto compound
SU479304A3 (en) Method for sensitizing a halide-silver photographic Lippmann emulsion
US4752560A (en) Photographic element containing a cyclic thioether compound
US3396022A (en) Quinone stabilizers and antifoggants for silver halide emulsions
SU453852A3 (en) LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHIC MATERIAL
US5283168A (en) Silver halide emulsion sensitized with a heavy metal compound and a thiourea compound
EP0023661B1 (en) Photographic silver halide emulsion with a stabilizer, process for its production, photographic recording materials and method of making photographic images
US3320068A (en) Silver halide emulsions with increased sensitivity
GB2316184A (en) Sensitising silver halide emulsions with palladium compounds
SU425414A3 (en) LIGHT-SENSITIVE HALOGEN ELECTRIC MATERIAL
SU1465865A1 (en) Method of spectral sensitization of polydispersion bromine-iodine-silver photographic emulsions
SU124799A1 (en) Method for sensitization of halide-silver photographic emulsions
RU2065461C1 (en) BIS-(3,3'-DI-γ-SULFOPROPYL-9-ALKYLTHIOCARBOCYANINE-BETAINE AND 3,3'-[1'',2''-DI-(ETHOXY)-ETHYLENE]-BIS-(1-ETHYLBENZIMIDAZOLIUM) SALTS AS SPECTRAL SENSITIZING AGENTS OF BROMINE-IODINE-SILVER PHOTOGRAPHIC EMULSIONS