SU1018914A1

SU1018914A1 - Process for separating trimer and tetramer of dichlorocyclophosphasene

Info

Publication number: SU1018914A1
Application number: SU823391039A
Authority: SU
Inventors: Мзевинари Васильевна Милашвили; Вячеслав Васильевич Киреев; Григорий Санович Гольдин; Галина Ивановна Митропольская
Priority date: 1982-01-25
Filing date: 1982-01-25
Publication date: 1983-05-23

Abstract

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ТРИМЕРА И ТЕТРАМЕРА ДИХЛОРЦИКЙОФОСФАЗЕНА возгонкой тримера в вакууме при 133-Г 399 Па, о т л и ч а ю ад.и и с тем что, с целью повышени чистоты и выт хода продуктов, возгонку ведут при 45-70&deg;С. КОA METHOD FOR SEPARATION OF TRIMER AND TETRAMERA DICHLORECYCOPHOSPHAZEN by sublimation of a trimer in vacuum at 133-G 399 Pa, in order to increase the purity and flow of products, sublimation is carried out at 45-70 ° C; WITH. KO

Description

00 СО Изобретение относитс к химии фос фораэотистых соединений, в частности к технологии разделени смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфазенов , Общей формулы (NP С Й2) где п 3,4, используемых дл получе ни термостойких и негорючих полимеров , комплексообразователей, модификаторов . Известен способ разделени смеси тримера и тетрамера ди;хлорциклофосфа зена дистилл цией в вакууме при 0,13 0,40 Па при 250-300°С Недостатком способа вл етс то, что дистилл ци в вакууме осложн етс процессом химической перегруппиг ,ровки циклов, происход щей при высокой темпер ату ре, ч то снижает вьисод продуктов. . Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ разделени тримера и тетрамера дихлорциклоi фосфазена возгонкой в вакууме при 133-399 Па, При вО-ЭО С возгон етс Тример, затем при повышении температуры до 100-120С - смесь тримера с тетрамером, а затем - чистый тетрамер С2 . Недостатком известного способа . вл етс низка чистота тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена. Тример , возгон емый при 80-90°С и вакууме 133-399 Па, содержит до 5% примеси тетрамера; тетрамер, возгон емый далее при 100-120 С, содержит до 30% тримера дихлорциклофосфазена Выход чистого тримера дихлорциклофосфазена не превышает 70%, тетрамера дихлорциклофосфазена - 55%, остальное - смесь гомологов.00 CO. The invention relates to the chemistry of phosphoerate compounds, in particular, to the technology of separation of a mixture of trimer and tetramer of dichlorocytophosphazenes, General formula (NP C H2) where p 3.4, used to obtain heat-resistant and non-combustible polymers, complexing agents, modifiers. The known method of separation of a mixture of trimer and tetramer di; chlorocyclophosphazene by distillation in vacuum at 0.13 0.40 Pa at 250-300 ° C. The disadvantage of this method is that distillation in vacuum is complicated by the process of chemical rearrangement of cycles, at high temperature, which reduces the product output. . The closest to the invention to the technical essence and the achieved result is the method of separation of trimer and dichlorocyclophosphazene tetramer by sublimation in vacuum at 133-399 Pa. Trimer becomes sublimated at ВО-ЭО С, then when the temperature rises to 100-120С - trimer with tetramer and then - pure tetramer C2. The disadvantage of this method. is the low purity of the trimer and tetramer dichlorocyclophosphazene. The trimer, sublimated at 80–90 ° C and a vacuum of 133–399 Pa, contains up to 5% tetramer impurity; the tetramer further sublimated at 100–120 ° C contains up to 30% of the dichlorocyclophosphazene trimer. The yield of the pure dichlorocyclophosphazene trimer does not exceed 70%, the dichlorocyclophosphazene tetramer 55%, the rest is a mixture of homologues.

Услови возгонкиSublimation conditions

в вакууме 133-399 Па133-399 Pa in vacuum

Выход и чистота полученных тримератетрамера Целью изобретени вл етс повьйаёние чистоты и выхода тримера и тетра мера дихлорциклофосфазена. Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу разделени смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена , возгонку тримера в вакууме ве-г. дут при 133-399 Па и 45-70°С. Пример 50 г смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена следующего состава: 75% тримера, 25% тётрамера подвергают вакуумной возгонке при БО-бО и вакууме 133-399 Па в течение 11 -ч. Получают 37,5 г (выход 100% ) тримера дихлорциклофосфазена, чистоту которого определ ют методом газожидкостной хроматографии с точностью метода 0,5-1,0% при следующих услови х: колонка диаметром 3 мм, длиной 2 м заполнена хроматоном W, с нанесенной на него жидкой фазой Е-301 110%), температура испарител 360, колонки 298®, ток детектора 100 мА. Определение осуществл ют на хроматогг рафе детектором по теплопроводности . На .дне сублиматора остаетс тетрамер дихлорциклофосфазена, который перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 12 г продукта (выход 98%Л со 100%-нбй чистотой, определен- , ной методом газожидкостной хроматографии при вышеуказанных услови х. В таблице приведены данные по выходу и чистоте тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена, полученных возгонкой тримера в вакууме 133-399 Па от Т1емпературы и продолжительности возгонки. Последующа перекристалли-. даци оставшегос после возгонки тримера тетрамера также повышает его качество . Табличные данные приведены в сравт нении с известным способом.Yield and purity of the obtained trimeratetramer The object of the invention is to increase the purity and yield of the trimer and the tetramer of dichlorocyclo phosphazene. This goal is achieved by the fact that according to the method for separating a mixture of a trimer and a tetramer of dichlorocyclophosphazene, the sublimation of the trimer in vacuum is ve-g. give at 133-399 Pa and 45-70 ° C. Example 50 g of a mixture of trimer and tetramer of dichlorocyclophosphazene of the following composition: 75% of trimer, 25% of tetramer is subjected to vacuum sublimation at BO-BO and vacuum of 133-399 Pa for 11 -h. 37.5 g (100% yield) of dichlorocyclophosphazene trimer are obtained, the purity of which is determined by gas-liquid chromatography with an accuracy of the method of 0.5-1.0% under the following conditions: a column 3 mm in diameter, 2 m long filled with W liquid phase E-301 110% on it), evaporator temperature 360, column 298®, detector current 100 mA. The determination was carried out on a chromatograph with a thermal conductivity detector. A tetramer of dichlorocyclophosphazene remains on the sublimator, which is recrystallized from petroleum ether. 12 g of product are obtained (yield 98% L with 100% purity determined by gas-liquid chromatography under the above conditions. The table shows the yield and purity of the trimer and tetramer dichlorocyclo phosphazene obtained by sublimation of the trimer in vacuum 133-399 Pa from the T1 temperature and the duration of the sublimation. The subsequent recrystallization of the trimer of the tetramer that remains after the sublimation also improves its quality. Table data are given in comparison with the known method.

Известный способ 80-90The known method 80-90

7070

85 10085,100

Продукты не возгон ютс , необходимо увеличиватьProducts are not sublimated; it is necessary to increase

9696

55 75 9855 75 98

70 85 10070 85 100

97 10097,100

вакуумvacuum

J10189144J10189144

Как видно из приведенных в таблицеДО;100% И тетрамер дихлорциклофосфаданных при .температуре возгонки вьоае ейа и увеличить выход тримера ди- )As can be seen from the table given below, 100% and the tetramer dichlorocyclophosphanate at a sublimation temperature is higher and increase the yield of the trimer di-)

vaxon продуктов увеличиваетс ,хлорциклофосфазена с 70 до 100%, а The vaxon of products is increased, chlorocyclophosphazene is from 70 to 100%, and

но чистота остаетс иа уровне извест-гетракюра с 55 до 98%. ного способа при снижении температурыbut the purity remains at a level of known-heterrackure from 55 to 98%. way with decreasing temperature

возгонки ниже 45°С увеличиваетс Повышение выхода и в первую очепродолжительиость процесса, при 35-редь чистоты тримера и тетрамера диг40°С продукты не возгон ютс .|Хлорциклофосфазена имеют первостеРеализаци предлагаемого способа .,пенное значение дл производства попозвол ет получать тример с чистотойлидихлорфосфазена.sublimations below 45 ° C increase the yield and, first of all, the process lasts for 35% purity of the trimer and tetramer dig40 ° C, the products are not sublimated. | Chlorocyclophosphazene is the primary implementation of the proposed method., the production value allows to obtain a trimer with purity or dichlorophosphine

Claims

The method of separation of the trimer. AND TETRAMERA OF DICHLOROCYPHOSPHASPHASENE by distillation of the trimer in vacuum at 133-G 399 Pa, which differs in that, in order to increase the purity and yield of products, the distillation is carried out at 45-70 ° С.