SU1006435A1

SU1006435A1 - Process for purifying 2-mercaptobenzthiazole

Info

Publication number: SU1006435A1
Application number: SU772494232A
Authority: SU
Inventors: Рудольф Николаевич Хамитов; Татьяна Петровна Кононова; Людмила Владимировна Терентьева
Original assignee: Березниковский Филиал Научно-Исследовательского Института Химикатов Для Полимерных Материалов; Березниковский химический завод
Priority date: 1977-06-08
Filing date: 1977-06-08
Publication date: 1983-03-23

Abstract

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА , полученного из анилина , серы и сероуглерода, от примесей путем обработки технического расплава 2.-меркаптобензтиазола органическим растворителем и последующего отделени продукта от раство;ренных в органическом растворителе примесей, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса , в качестве органического растворител используют или чет«реххлористый углерод , или тетрахлорэтилен или трихлорэтилен. 2. Способ поп.1,отличающ и и с тем , что обработку ведут при массовом соотношении технического расплава 2-меркаптобензтиазола .и органического растворител , равном 1:1,8-8,0 соответственно. (Л1. METHOD FOR CLEANING 2-MERCAPTOBENZTHIAZOLE obtained from aniline, sulfur and carbon disulfide from impurities by treating technical melt 2.-mercaptobenzthiazole with an organic solvent and subsequent separation of the product from impurities dissolved in an organic solvent, characterized in that, in order to simplify the process process, as the organic solvent is used or even carbon carbon chloride, or tetrachlorethylene or trichlorethylene. 2. Method pop. 1, distinguished by the fact that the treatment is carried out at a mass ratio of technical melt of 2-mercaptobenzthiazole and organic solvent equal to 1: 1.8-8.0, respectively. (L

Description

сwith

leatleat

4 four

U)U)

:л: l

Изобретение относитс к способу очистки 2-меркаптобензтиазола(.2-МРТ) примен емого в качестве ускорител вулканизации каучуков , а также дл синтеза других ускорителей вулканизации , например сульфенамидов.The invention relates to a method for the purification of 2-mercaptobenzthiazole (.2-MRI) used as an accelerator for the vulcanization of rubbers, as well as for the synthesis of other vulcanization accelerators, for example sulfenamides.

Большинство из примен емых способов очистки 2-МБТ многостадийны и включают в качестве первой стадии растворение продукта в растворах щелочей. Затем щелочной раствор очигщают .Most of the used methods for purification of 2-MBT are multistage and include as the first stage the dissolution of the product in alkali solutions. Then the alkaline solution is depleted.

Кроме того, дл очистки 2 МВТ используют органические растворители , в которых растворим 2-МБТ.In addition, for the purification of 2 MW, organic solvents are used in which 2-MBT is soluble.

Известен способ очистки 2-МБТ, который заключаетс в том, что гор чий технический расплав 2-МБТ раст вор ют в инертном органическом растворителе , таком, как алифатический, или циклоалифатический,или ароматический углев.одород, имеющий температуру кипени рт 6 до 1бО°С, предпочтительно о- или м-ксйлол , .и затем экстрагируют 2-МБТ разбавленным водным раствором гидроокиси щелочного металла, с последующим подкислением щелочного экстракта и выделением выпавшего в осадок целевого продукта Cl.A known purification method for 2-MBT is that a hot technical melt of 2-MBT is diluted in an inert organic solvent, such as aliphatic or cycloaliphatic or aromatic carbon, which has a boiling point of r6 to 1 ° C. C, preferably o- or m-cycylol, and then extracted with 2-MBT with a dilute aqueous solution of alkali metal hydroxide, followed by acidification of the alkaline extract and isolation of the precipitated desired product Cl.

(Эднако очистка органическим растворителем примен етс в данном случае только как одна из стадий процесса очистки., этот способ характеризуетс сложностью процесса, а также иа личием большого количества загр зненных сточных вод, не имеющих промышленных методов очистки. Кроме того , в данном способе очистки 2-МБТ используетс большое количество щелочи и кислоты.(However, cleaning with an organic solvent is used in this case only as one of the stages of the cleaning process. This method is characterized by the complexity of the process, as well as by the presence of a large amount of polluted wastewater that does not have industrial cleaning methods. In addition, this cleaning method 2 -MBT uses a large amount of alkali and acid.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ очистки 2-МБТ, полученного из анилина , серы и cepoyi- лерода, от примесей, путём обработки технического расплава 2-МБТ органическим растворителем, таким как бензол с последующим отделением 2-МБТ фильтрованием и дополнительной очисткой- путем его об)аботки раствором гидроокиси щелочного металла t72j..The closest in technical essence and the achieved result is the method of purification of 2-MBT, obtained from aniline, sulfur and cepoyl-i-rod, from impurities, by processing technical melt 2-MBT with an organic solvent, such as benzene, followed by separation of 2-MBT by filtration and additional cleaning - by means of cleaning it with a solution of alkali metal hydroxide t72j ..

Этот способ очистки 2-МБТ характеризуетс многостадийностью и сложностью процесса, очистка органическим растворителем примен етс только как 1- стади очистки, так как бензол позвол ет очистить 2-МБТ только от некоторых примесей , необход.имоThis method of purification of 2-MBT is characterized by multistage and complexity of the process; purification with an organic solvent is used only as a 1-stage purification, since benzene allows purifying 2-MBT only from certain impurities, it is necessary

последующее растворение 2-МВТ в щелочных растворах аналогично известному способу 1 дл удалени других побочных продуктов наличием большого объема сильно загр зненных сточных ;вод и значительным расходом щелочи и кислоты./the subsequent dissolution of 2-MW in alkaline solutions, similar to the well-known method 1 for the removal of other by-products by the presence of a large volume of highly contaminated wastewater; water and a significant consumption of alkali and acid.

Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса - снижение количества стадий и сокращение объема загр зненных сточных вод.The aim of the invention is to simplify the process technology - reducing the number of stages and reducing the volume of polluted wastewater.

Цель достигаетс тем, что согласно способу очистки 2-МБТ, полученного из анилина, серы и сероуглерода , заключающемус в том, что технический расплав 2-МБТ обрабатывают четыреххлористым углеродом, или тетрахлорэтиленом , или трихлорэтиленом , с последующим отделением 2-МБТ от растворенных в органическом растворителе примесей фильтрованием.The goal is achieved by the method of purification of 2-MBT, obtained from aniline, sulfur and carbon disulfide, which consists in the fact that technical melt 2-MBT is treated with carbon tetrachloride, or tetrachlorethylene, or trichlorethylene, followed by separation of 2-MBT from dissolved in organic solvent impurities by filtration.

При этом обработку ведут при массовом соотношении технического расплава 2-МБТ и органического растворител , равном 1:1,8-8,0 соответственно .The treatment is carried out at a mass ratio of technical melt 2-MBT and an organic solvent, equal to 1: 1.8-8.0.0, respectively.

П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой , обратным холодильником термометром, содержащую 600 мл тетрахлорэтилена , нагретого до 100-120 С вливают 176 ,3 г автоклавной массы с содержанием 2-МБТ 90 ,1 (отношение массы сырого продукта к массе растворител равно . При перемешивании смесь охлаждают до 30 С. Осадок отфильтровывают, промывают чистым тётрахлорэтиленом. Получают г продукта с содержанием 2-НБТ 38,3°о, т.пл. 178-180 0. Содержание примесей ,: бензтиазола О,01,серы 0,020 ,93. PRI me R 1. In a flask equipped with a stirrer and a reflux condenser with a thermometer containing 600 ml of tetrachlorethylene heated to 100-120 ° C, 176.3 g of autoclave mass with a content of 2-MBT 90, 1 (the ratio of the mass of the crude product to the solvent mass is equal to. With stirring, the mixture is cooled to 30 ° C. The precipitate is filtered off, washed with pure tetrachloroethylene, to obtain 2-NBT 38.3 ° C, mp 178-180 0. Content of impurities: benzthiazole O, 01 , sulfur 0.020, 93.

Пример 2. Очистку автоклавной массы 2-МБТ провод т аналогично примеру 1 , загружа г автоклавной массы в колбу, содержащую 600 млExample 2. The purification of the 2-MBT autoclave mass is carried out analogously to example 1, loading g of the autoclave mass into a flask containing 600 ml

тетрахлорэтилена (отношение массы плава и массы растворител равно 1:5,7). Осадок отфильтровывают и промывают четыреххлористым углеродом. Вес чистого 2-МБТ 150.1 г, содержание 2-МБТ Э8,(% с примесью О.ОПtetrachlorethylene (the ratio of the mass of the melt and the mass of the solvent is 1: 5.7). The precipitate is filtered off and washed with carbon tetrachloride. The weight of pure 2-MBT is 150.1 g, the content is 2-MBT E8, (% mixed with O.OP

бензтиазола и 0,025 серы, т.пл. 178181°С .benzthiazole and 0.025 sulfur, so pl. 178181 ° C.

П р и. м е р 3. Опыт провод т на регенерированном тетрахлорэтилене.P p i. measure 3. The experiment was carried out on regenerated tetrachlorethylene.

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником , термометром , содержащую 600 мл регенерированного тетрахлорэтилена нагретого до 100120°C , вливают 181,3 г автоклавной массы с содержанием 2-МБТ 90,1% (от ношение массы плава и массы органического растворител равно 1:5,). При перемешивании смесь охлаждают д . Осадок отфильтровывают и промывают новой порцией регенерированного тетрахлорэтилена. Вес чистого2-МБТ 161 г, содержание 2-МБТ . 98,2. Т.пл. 178-18ос. Примб- сиД: сера 0,08; бензтиазол 0,015Примера . В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 600 мл четыреххлрристого углерода и при перемешивании вливают 176,3 г автоклав ной массы, содержащей 90,56 2-МБТ (отношение массы плава и массы орга нического растворител равно 1:5,) Полученную суспензию охлаждают до . Осадок отфильтровывают и промывают чистым четыреххлористым углеродом . Пасту сушат при tO-60 C. Получают IS.8 г продукта с срдержанием 2-МБТ 98 ,П , т. пл. 178-180С. Соде жание бензтиазола 0,131 % серы 0,02%. При м е р 5. В колбу, снабженную мешалкой, обратным, холодильником и термометром, загружают 30Q мл трихлорэтилена и при перемешивании вли вают 1б9, 7 г разогретого до 180- плава 2-НБТ, содержащего 87,24 основного вещества(отношение массы плава и растворител равно 1:2,б). Полученную суспензию охлаждают до , фильтруют и промывают 100 мл трихлорэтилена. Пасту сушат под вдкуумом при 0-50°С. Получают Й2,1 г продукта с содержанием 2-МБТ 99,3 Т.пл. 179-180 0, содержание серы 0,05: бензтиазола 0,01. Примерб. В колбу, снабженную мешалкой, р ратным холодильником и термометром, загружают 200 мл регенерированного тетрахлорэтилека и при перемешивании вливают 178,6 г разогретого до 180-200 С плава 2-МБТ с содержанием основного вещества 87, (отношение массы плава и массы органического растворител равно 1:1 ,8Ж Суспензию до , фильтруют и промывают регенерированным TCtрахлорэтиленом (100 мл). Полученную пасту сушат под вакуумом при 70. Получают 15,25 г продукта, с т.пл. 178-179с, содержание 2-МБТ 98,2, содержание серы О ,03 , бензтиазола 0,02. Пример7.В колбу, снабженную мешалкой , обратным холодильником и термометром, загружают 850 мл регенерированного тетрахлорэтилена и разогревают до 80-10р С. Затем при перемешивании заливают г автоклавной массы при 180-200 C, содержащей 90,5б 2-МБТ (отношение массы , плава и массы растворител равно Г:8) Суспензию охлаждают до , фильтруют . Полученную пасту сушат под вакуумом при 70-80 0. Получают 150,б7г продукта с т.пл, 179-180 С, содержанием 2-МБТ 99,2, серы - 0,011, бензтиазола 0,051. Преимуществом предлагаемого способа вл етс то, что он позвол ет уп ростить технологию процесса в результате использовани селективного органического растворител - метыреххлористого углерода, или тетрахлорэтилена , или трихлорэтилена. Этот способ исключает проблему очистки сточных вод, так как дл очистки используетс только органический растворитель, который может быть легко регенерирован, а также исключает расход щелочи и кислоты.In a flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer containing 600 ml of regenerated tetrachlorethylene heated to 100120 ° C, pour 181.3 g of autoclave mass with a 2-MBT content of 90.1% (the ratio of the mass of the water and the mass of the organic solvent is 1: five,). With stirring, the mixture is cooled d. The precipitate is filtered off and washed with a new portion of the regenerated tetrachlorethylene. Net weight 2 MBT 161 g, the content of 2 MBT. 98.2. M.p. 178-18c Primbid: sulfur 0.08; benzthiazole 0.015. In a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 600 ml of tetrachloride carbon are charged and, with stirring, 176.3 g of autoclave mass containing 90.56 2-MBT are poured (the ratio of the mass of the melt and the mass of the organic solvent is 1: 5,) The resulting suspension is cooled to. The precipitate is filtered off and washed with pure carbon tetrachloride. The paste is dried at tO-60 ° C. IS.8 g of the product is obtained with the retention of 2-MBT 98, P, t. Pl. 178-180C. The benzthiazole content of 0,131% sulfur is 0.02%. Example 5. A flask equipped with a stirrer, reflux, cooler and thermometer is charged with 30Q ml of trichlorethylene and, under stirring, 1b9, 7 g of 2-NBT heated to 180-melt, containing 87.24 basic substance (mass ratio of melt and the solvent is 1: 2, b). The resulting suspension is cooled to, filtered and washed with 100 ml of trichlorethylene. The paste is dried under the vacuum at 0-50 ° C. Get Y2.1 g of the product with the content of 2-MBT 99.3 So pl. 179-180 0, the sulfur content is 0.05: benzthiazole 0.01. Example In a flask equipped with a stirrer, a rotary cooler and a thermometer, 200 ml of regenerated tetrachlorethylene are loaded and, with stirring, 178.6 g of 2-MBT heated to 180-200 C are poured (the ratio of the mass of the melt and the mass of the organic solvent is equal to 1: 1, 8J Suspension before, filtered and washed with regenerated TCtrachlorethylene (100 ml). The resulting paste is dried under vacuum at 70. 15.25 g of product are obtained, mp. 178-179c, the content of 2-MBT 98.2, sulfur content O, 03, benzthiazole 0.02. Example7. In a flask equipped with a stirrer , reflux condenser and thermometer, load 850 ml of regenerated tetrachlorethylene and heat to 80-10p C. Then, with stirring, pour g autoclave mass at 180-200 C, containing 90.5b 2-MBT (the ratio of mass, melt and mass of solvent is equal to G: 8) The suspension is cooled to, filtered. The resulting paste is dried under vacuum at 70-80 0. Get 150, b7g of product with m.p., 179-180 C, the content of 2-MBT 99.2, sulfur - 0.011, benzthiazole 0.051. The advantage of the proposed method is that it allows the process technology to be increased as a result of the use of a selective organic solvent — carbon tetrachloride, or tetrachlorethylene, or trichlorethylene. This method eliminates the problem of wastewater treatment, since only organic solvent is used for cleaning, which can be easily regenerated, and also eliminates the consumption of alkali and acid.

Claims

1. METHOD FOR CLEANING 2-MERCAPTOBENBENZTHIAZOL obtained from aniline, sulfur and carbon disulfide from impurities by treating technical melt 2, mercaptobenzthiazole with an organic solvent and subsequent separation of the product from impurities dissolved in an organic solvent, characterized in that, in order to simplify the technology of the process, either carbon tetrachloride or tetrachlorethylene or trichlorethylene is used as an organic solvent.

2. The method of pop. 1, characterized in that the treatment is carried out with a mass ratio of the technical melt of 2-mercaptobenzthiazole and an organic solvent equal to 1: 1.8-8.0, respectively.

1006435 2