SK14342000A3 - Process for the preparation of phenol - Google Patents
Process for the preparation of phenol Download PDFInfo
- Publication number
- SK14342000A3 SK14342000A3 SK1434-2000A SK14342000A SK14342000A3 SK 14342000 A3 SK14342000 A3 SK 14342000A3 SK 14342000 A SK14342000 A SK 14342000A SK 14342000 A3 SK14342000 A3 SK 14342000A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- cumene
- cyclohexylbenzene
- phenol
- cleavage
- oxidation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/36—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in compounds containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
Abstract
Description
Vynález sa týka spôsobu výroby fenolu Hockovým štiepením arylhydroperoxidov. Pod arylhydroperoxidmi sa v rámci tohto vynálezu rozumejú všetky hydroperoxidy, z ktorých vzniká Hockovým štiepením fenol.The invention relates to a process for producing phenol by Hock cleavage of aryl hydroperoxides. Within the scope of the present invention, aryl hydroperoxides are to be understood as meaning all hydroperoxides from which phenol is formed by Hock cleavage.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Fenol je dôležitou chemickou základnou surovinou so širokým spektrom použitia. Okrem toho, že sa fenol používa ako rozpúšťadlo, používa sa medzi iným na výrobu fenolformaldehydových živíc, 4,4'-dihydroxydifenyl-2,2-propánu (diánu), ε-kaprolaktámu, kyseliny adipovej, alkylfenolov a zmäkčovadiel .Phenol is an important chemical base material with a wide range of uses. In addition to being used as a solvent, phenol is used, inter alia, for the production of phenol-formaldehyde resins, 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-propane (diane), ε-caprolactam, adipic acid, alkylphenols and plasticizers.
Výroba fenolu Hockovým štiepením vhodného hydroperoxidu je známa. Pri tom okrem fenolu ako hydroxyzlúčeniny vzniká stále ako pridružený produkt karbonylová zlúčenina, ktorá sa z ekonomických dôvodov musí taktiež vedieť priviesť k vhodnému zužitkovaniu.The production of phenol by Hock cleavage of a suitable hydroperoxide is known. In addition to phenol as the hydroxy compound, a carbonyl compound is still produced as an associated product, which, for economic reasons, must also be capable of being brought to a suitable recovery.
Patentový spis FR-1 030 020 opisuje oxidáciu cyklohexylbenzénu kyslíkom alebo vzduchom na cyklohexylbenzénhydroperoxid a jeho následné Hockovo štiepenie na fenol a cyklohexanón. Cyklohexanón je taktiež zajímavým cenným produktom, ktorý sa môže používať ako rozpúšťadlo alebo na výrobu kyseliny adipovej a cyklohexanónoxímu, ktorý je potrebný na výrobu ε-kaprolaktámu.FR-1 030 020 describes the oxidation of cyclohexylbenzene by oxygen or air to cyclohexylbenzene hydroperoxide and its subsequent Hock cleavage to phenol and cyclohexanone. Cyclohexanone is also an interesting valuable product which can be used as a solvent or for the production of adipic acid and cyclohexanone oxime, which is required for the production of ε-caprolactam.
·· ·· • · · · • · · · • · ··· • · · ·· ·· • · • · · • ········································
V ďalšej patentovej literatúre sa k. tomuto spôsobu opisuje oxidácia cyklohexylbenzénu vzduchom alebo kyslíkom na cyklohexylbenzénhydroperoxid pri teplotách medzi 60 °C a 200 °C za normálneho alebo zvýšeného tlaku s katalyzátorom alebo bez katalyzátora. Zatiaľ čo v patentovom spise EP-0 037 167 sa opisuje použitie Ci4- až Ci6-alkylamínov s priamym reťazcom alebo polyvinylpyrolidónu ako katalyzátora na oxidáciu cyklohexylbenzénu, v patentových dokumentoch FR-1 030 020 a BE-551 908 sa opisuje oxidácia aj bez katalyzátora. US patent 4 299 991 opisuje oxidáciu cyklohexylbenzénu v prítomnosti polymaleínimidového katalyzátora.In further patent literature, reference is made to. this method describes the oxidation of cyclohexylbenzene by air or oxygen to cyclohexylbenzene hydroperoxide at temperatures between 60 ° C and 200 ° C under normal or elevated pressure with or without a catalyst. While EP-0 037 167 discloses the use of straight-chain C 1-4 - C 16 -alkylamines or polyvinylpyrrolidone as a catalyst for the oxidation of cyclohexylbenzene, FR-1 030 020 and BE-551 908 disclose oxidation even without a catalyst. . U.S. Pat. No. 4,299,991 describes the oxidation of cyclohexylbenzene in the presence of a polymaleimide catalyst.
Štiepenie cykiohexylbenzénhydroperoxidu, získaného oxidáciou cyklohexylbenzénu, na fenol a cyklohexanón sa môže podľa FR-1 030 020 uskutočňovať s cyklohexylbenzénom ako rozpúšťadlom za kyslej katalýzy kyselinou benzénsulfonovou alebo kyselinou sírovou. Podľa US patentu 4 246 203 sa dá štiepenie cykiohexylbenzénhydroperoxidu uskutočňovať aj pri teplotách 120 až 200 °C v prítomnosti 50 až 2 000 ppm kyseliny sírovej, pričom uvoľnené reakčné teplo sa priamo používa na odparovanie fenolu a cyklohexanónu. Ďalší rad novších patentových dokumentov firmy Philips opisuje zlepšené katalyzátory štiepenia v porovnaní s vodnými kyslými katalyzátormi, ktoré zabraňujú nevýhode následnej neutralizácie prúdu produktov, stále spojenej s kyslými katalyzátormi, ktorá môže dodatočne jeho ďalšie spracovanie obmedzovať. US patent 4 487 970 tak opisuje použitie SbF5 a grafitu ako katalyzátora, zatial čo US patent 4 480 141 miesto toho využíva BF3.H3PO4 a US patent 4 482 757 organický fosfóniumhalogenid vzorca R4PX a kyselinu, ako napríklad kyselinu chlorovodíkovú, kyselinu sírovú alebo kyselinu fosforečnú. US patent 4 532 360 opisuje napokon priamy jednostupňový spôsob výroby napríklad fenolu a cyklohexanónu z cyklohexylbenzénu v prítomnosti bromovodíka ··The cleavage of cyclohexylbenzene hydroperoxide obtained by oxidation of cyclohexylbenzene to phenol and cyclohexanone can be carried out with cyclohexylbenzene as the solvent under acid catalysis with benzenesulfonic acid or sulfuric acid according to FR-1 030 020. According to U.S. Pat. No. 4,246,203, cleavage of cyclohexylbenzene hydroperoxide can also be carried out at temperatures of 120 to 200 ° C in the presence of 50 to 2,000 ppm sulfuric acid, the liberated reaction heat being directly used to evaporate phenol and cyclohexanone. Another series of newer patent documents from Philips discloses improved cleavage catalysts over aqueous acid catalysts, which avoids the disadvantage of subsequent neutralization of the product stream still associated with the acid catalysts, which may additionally limit its further processing. U.S. Patent 4,487,970 discloses the use of graphite and SbF5 as a catalyst, while U.S. Patent No. 4,480,141, instead uses BF3.H3PO4 and U.S. Patent No. 4,482,757 the organic phosphonium halide of formula R 4 X and the acid, such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid. Finally, U.S. Pat. No. 4,532,360 describes a direct one-step process for producing, for example, phenol and cyclohexanone from cyclohexylbenzene in the presence of hydrogen bromide.
·· · • · · • · · · • ···· · · • · · alebo chlorovodíka a aspoň jednej prísady zvolenej zo súboru zahŕňajúceho oxid céru, trifenylborát, bórtrifosfát a vodu.Or hydrogen chloride and at least one additive selected from cerium oxide, triphenylborate, boron triphosphate and water.
Fenol sa však v súčasnosti vyrába hlavne Hockovým štiepením kuménhydroperoxidu. Pri tomto takzvanom kuménovom spôsobe sa najskôr kumén oxiduje prednostne vzduchom alebo kyslíkom na kuménhydroperoxid, ktorý sa obvykle po destilačnom skoncentrovaní na obsah kuménhydroperoxidu 60 až 85 % hmotn. oddelením nezreagovaného kuménu následne štiepi za kyslej katalýzy prednostne kyselinou sírovou na fenol a acetón. Dobrý prehlad o kuménovom spôsobe poskytuje napríklad Weissermel/Arpe, Industrielle Organische Chemie, 2. vydanie, Verlag Chemie, 1978 alebo Ullmann's Encyklopédia of Undustrial Chemistry, zv. A 19, str. 302 a ďalšie, VCH Verlagsgesellschaft, 1991. Novšie ďalšie vývoje kuménového spôsobu sa týkajú predovšetkým oblasti štiepenia kuménhydroperoxidu a spracovania produktu štiepenia na zníženie tvorby vedľajších produktov a spotreby energie, porov. napríklad EP-0 589 588 Al, EP-0 670 296 Al alebo WO 97/06905.However, phenol is currently produced mainly by Hock cleavage of cumene hydroperoxide. In this so-called cumene process, the cumene is first oxidized, preferably by air or oxygen, to cumene hydroperoxide, which is usually, after distillation, concentrated to a cumene hydroperoxide content of 60 to 85% by weight. by separation of unreacted cumene, it subsequently cleaves under acid catalysis, preferably with sulfuric acid, into phenol and acetone. A good overview of the cumene method is provided, for example, by Weissermel / Arpe, Industrielle Organische Chemie, 2nd edition, Verlag Chemie, 1978 or Ullmann's Encyclopedia of Undustrial Chemistry, Vol. A 19, p. 302 et al., VCH Verlagsgesellschaft, 1991. Recent further developments of the cumene process relate primarily to the field of cumene hydroperoxide cleavage and the processing of the cleavage product to reduce by-product formation and energy consumption, cf. for example EP-0 589 588 A1, EP-0 670 296 A1 or WO 97/06905.
Kuménový spôsob vedie stále k rovnakým molovým podielom pri získavaní fenolu a acetónu. Vzhľadom na hmotnosť vzniká na tonu fenolu 0,62 tony acetónu. Podstatným účelom použitia obidvoch produktov je syntéza 4,4'-dihydroxydifenyl-2,2-propánu, pričom podľa reakčnej rovnice vychádzajúc z 2 molov fenolu a 1 molu acetónu sa získa 1 mol 4,4'-dihydroxydifenyl2,2-propánu. 4,4'-Dihydroxydifenyl-2,2-propán slúži ako východisková látka na výrobu polykarbonátov a epoxidových živíc, a preto sa produkuje vo veľkých množstvách. Na syntézu 4,4'-dihydroxy-fenyl-2,2-propánu však treba, vzhľadom na moly, iba polovicu acetónu v porovnaní s fenolom. Existujíí síce aj ďalšie možnosti využitia acetónu, napríklad ako rozpúšťadlo alebo na výrobu napríklad metylmetakrylátu, avšak celkovo saThe cumene process still results in equal molar proportions in the recovery of phenol and acetone. With respect to weight, 0.62 tons of acetone is produced per tonne of phenol. An essential purpose of the use of both products is the synthesis of 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-propane, whereby according to the reaction equation starting from 2 moles of phenol and 1 mole of acetone, 1 mole of 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-propane is obtained. 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propane serves as a starting material for the production of polycarbonates and epoxy resins and is therefore produced in large quantities. However, for the synthesis of 4,4'-dihydroxy-phenyl-2,2-propane, only half of acetone is needed relative to the mole, relative to the phenol. Although there are other possibilities of using acetone, for example as a solvent or for the production of, for example, methyl methacrylate,
·· ·· predpovedá odlišný tržný rast pre fenol a acetón tak, že bude potrebné trochu viac fenolu ako acetónu, vzhľadom na moly.·· ·· predicts different market growth for phenol and acetone so that a little more phenol than acetone will be needed, relative to moles.
Tejto odlišnej tržnej požiadavke však nemôže kuménový spôsob zodpovedať na základe svojej reakčnej schémy.However, the cumene process cannot respond to this different market requirement on the basis of its reaction scheme.
Preto existuje úloha poskytnúť spôsob výroby fenolu, pri ktorom síce vzniká aj acetón, ale umožňuje sa hospodárnym spôsobom flexibilné prispôsobenie výroby vyššiemu dopytu po fenole ako po acetónu, vzhľadom na moly.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a process for the production of phenol which, although acetone is also produced, but allows economically adaptable production to a higher demand for phenol than acetone relative to moles.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Táto úloha sa podlá vynálezu rieši podľa patentového nároku 1 spôsobom výroby fenolu Hockovým štiepením arylhydroperoxidov, ktorý sa vyznačuje tým, že sa zmes, ktorá obsahuje kumén a cyklohexylbenzén v hmotnostnom pomere kuménu k cyklohexylbenzénu aspoň 3 : 1, oxiduje plynom obsahujúcim molekulový kyslík a pri tom vznikajúci kuménhydroperoxid a cyklohexylbenzénhydroperoxid sa štiepi na fenol, acetón a cyklohexanón.According to the invention, this object is achieved by a process for the production of phenol by Hock cleavage of aryl hydroperoxides, characterized in that the mixture comprising cumene and cyclohexylbenzene in a weight ratio of cumene to cyclohexylbenzene of at least 3: 1 is oxidized with a molecular oxygen gas. the resulting cumene hydroperoxide and cyclohexylbenzene hydroperoxide are cleaved into phenol, acetone and cyclohexanone.
Prekvapivo sa zistilo, že pomocou krokov postupu známych z kuménového spôsobu nielen že aj cyklohexylbenzén reaguje a môže sa premieňať na fenol a cyklohexanón, ale aj isté zmesi, ktoré súčasne obsahujú kumén a cyklohexylbenzén, sa môžu použiť ako východiskvé látky, a tým sa spoločne premieňať na fenol, acetón a cyklohexanón. Tým sa môže pomocou prispôsobenia zloženia zmesi východiskových látok vzhľadom na obsah kuménu a cyklohexylbenzénu v zmesi produktu cielene regulovať molový pomer fenolu, acetónu a cyklohexanónu a spravidla zabraňovať obchodne nevyužiteľnému nadbytku jednej z obidvoch vznikajúcich karbonylových zlúčenín. Spôsob podľa vynálezu tým ponúka podstatnú výhodu možnosti prispôsobenia produkcie odbytištiam pre cenné produky fenol, acetón a cyklohexanón, • · a· ·· • · · · • · · · • · ··· · • · · ·· ·· ·· · • · · · · · • · ···· · • · · ·· · ·· « pričom sa najmä môže zabraňovať predpovedanej nadmernej kapacite acetónu.Surprisingly, it has been found that by means of the process steps known from the cumene process, not only cyclohexylbenzene is reacted and can be converted to phenol and cyclohexanone, but certain mixtures which simultaneously contain cumene and cyclohexylbenzene can be used as starting materials and thereby interconverted to phenol, acetone and cyclohexanone. As a result, the mole ratio of phenol, acetone and cyclohexanone can be controlled in a targeted manner by adjusting the composition of the mixture of the starting materials with respect to the cumene and cyclohexylbenzene content of the product mixture and, as a rule, prevent commercially unusable excess of one of the two carbonyl compounds. The process according to the invention thus offers a substantial advantage of the possibility of adapting the production to the outlets for the valuable products phenol, acetone and cyclohexanone, and In particular, the predicted overcapacity of the acetone may be avoided.
Spôsob podľa vynálezu ponúka okrem toho tú výhodu, že sa reakčná rýchlosť, ktorá je v porovnaní s oxidáciou čistého kuménu nižšia, pozitívne ovplyvňuje pri oxidácii čistého cyklohexylbenzénu použitím východiskovej zmesi obsahujúcej kumén a cyklohexylbenzén.The process according to the invention also offers the advantage that the reaction rate, which is lower than that of pure cumene oxidation, is positively influenced in the oxidation of pure cyclohexylbenzene by using a starting mixture comprising cumene and cyclohexylbenzene.
Pretože premena zmesi obsahujúcej kumén a cyklohexylbenzén podľa vynálezu môže probiehať za podmienok známych z tradičného kuménového spôsobu, je spôsob podľa vynálezu okrem toho uskutočniteľný rýchlo a jednoducho. Prednostne sa pri realizácii v oblasti oxidácie a štiepenia používajίίčasti zariadenia existujúce z minuláoti; len pri privádzaní východiskových látok a najmä pri spracovaní prúdu produktov štiepenia na jednotlivé cenné produkty sú potrebné prispôsobenia. Existujúce, podľa tradičného kuménového spôsobu pracujúce výrobné zariadenie pre fenol a acetón sa preto môže lahko rozšíriť tak, aby bolo vhodné na uskutočňovanie spôsobu podlá vynálezu a prevádzkované podľa vynálezu podľa situácie na trhu alebo len na výrobu fenolu a acetónu.Since the conversion of the mixture comprising cumene and cyclohexylbenzene according to the invention can be carried out under the conditions known from the traditional cumene process, the process according to the invention is furthermore carried out quickly and easily. Preferably, parts of the prior art apparatus are used in the oxidation and cleavage implementation; adaptations are necessary only when starting materials are fed and in particular when the stream of fission products is processed into individual valuable products. The existing cumene process, operating according to the traditional cumene process, can therefore be easily expanded to be suitable for carrying out the process according to the invention and operating according to the invention according to the market situation or only for the production of phenol and acetone.
Ako východisková látka pre spôsob podía vynálezu slúži zmes, ktorá vykazuje hmotnostný pomer kuménu k cyklohexylbenzénu aspoň 3 : 1, prednostne 5 : 1 až 9 : 1. Táto zmes sa môže už predbežne uchovávať v skladovacej nádrži alebo sa vytvárať zmiešaním z oddelených zdrojov až pred vstupom do oxidačných reaktorov. Taktiež možno prúdy látok obsahujúce kumén alebo cyklohexylbenzén dávkovať do oxidačných reaktorov a tam zmiešať. Ako oxidačné reaktory slúžia prednostne prebublávacie reaktory známe z kuménového spôsobu. Oxidácia sa potom uskutočňuje podobne ako pri kuménovom spôsobe, prednostne bez • fl ·· • · · · • · · • · ··· · • · · • fl · · • fl · ·· • · · · · · • · · · · · • · ···· · fl · • · · · · katalyzátora pri teplotách 100 °C až 140 °C a absolútnom tlaku 0,1 až 2 MPa v prítomnosti prednostne vzduchu alebo plynu obsahujúceho kyslík vo forme molekulového kyslíku, spravidla až dovtedy, kým sa dosiahne celkový obsah peroxidov v prúde produktu z oxidácie maximálne 35 % hmotn. Zvyšok obsahuje prevažne nezreagovaný kumén a cyklohexylbenzén, pretože sa používa velmi čistá zmes kuménu a cyklohexylbenzénu. Ďalej je obsiahnutých v malých množstvách niekolko vedľajších produktov vytvorených pri oxidácii. K nim patrí najmä dimetylfenylmetanol, 1-fenylcyklohexanol, acetofenón a kaprofenón.The starting material for the process according to the invention is a mixture which has a weight ratio of cumene to cyclohexylbenzene of at least 3: 1, preferably 5: 1 to 9: 1. This mixture can already be pre-stored in a storage tank or formed by mixing from separate sources up to by entering the oxidation reactors. Also, streams of cumene or cyclohexylbenzene containing substances can be fed into the oxidation reactors and mixed there. The oxidation reactors are preferably bubbling reactors known from the cumene process. The oxidation is then carried out in a manner similar to that of the cumene method, preferably free of flm., Flm., Flm., Flm., Flm. At a temperature of 100 ° C to 140 ° C and an absolute pressure of 0.1 to 2 MPa in the presence of preferably air or oxygen-containing gas in the form of molecular oxygen, typically until the total peroxide content of the oxidation product stream reaches a maximum of 35% by weight. The residue contains mainly unreacted cumene and cyclohexylbenzene, since a very pure mixture of cumene and cyclohexylbenzene is used. Furthermore, it is contained in small amounts of several by-products formed in the oxidation. These include, in particular, dimethylphenylmethanol, 1-phenylcyclohexanol, acetophenone and caprophenone.
Tak ako pri tradičnom kuménovom spôsobe sa môže prúd produktov z oxidácie priamo alebo cez zberač ako medzizásobník privádzať do zahusťovacej jednotky, v ktorej sa prednostne destiláciou za vákua oddelením nezreagovaného kuménu a/alebo cyklohexylbenzénu zvyšuje obsah kuménhydroperoxidu prednostne na 30 až 60 % hmotn. a/alebo obsah cyklohexylbenzénhydroperoxidu na prednostne 5 až 20 % hmotn. v prúde látok. Oddelený kumén a/alebo cyklohexylbenzén sa prednostne poprípade po ďalšom spracovaní privádza späť k oxidácii.As in the traditional cumene process, the oxidation products stream can be fed directly or through a collector as an intermediate tank to a thickening unit, preferably by distillation under vacuum by separating unreacted cumene and / or cyclohexylbenzene to preferably a cumene hydroperoxide content of 30-60 wt. and / or a cyclohexylbenzene hydroperoxide content of preferably 5 to 20 wt. in the stream of substances. The separated cumene and / or cyclohexylbenzene is preferably returned to the oxidation, if necessary after further processing.
Prúd látok zo skoncentrovania sa teraz privádza k štiepeniu, ktoré sa podľa vynálezu prednostne uskutočňuje za katalýzy kyselinou, predovšetkým pomocou kyseliny sírovej, v homogénnej fáze. Kuménhydroperoxid a cyklohexylbenzénhydroperoxid sa tu v podstate premieňajú na fenol, acetón a cyklohexanón. Vhodné reaktory na štiepenie a vhodné reakčné podmienky sú známe napríklad z EP-0 589 588 Al alebo WO 97/06905. Výhodné môže byť produkt štiepenia podobne ako pri spôsobe z týchto patentových dokumentov podrobiť dodatočnému temperovaniu na zníženie obsahu nežiaducich vedľajších produktov znižujúcich výťažok. Potom sa uskutočňuje prednostne destilačné spracovanie zmesi produktov štiepenia spôsobom • 99The stream of substances from the concentration is now fed to the cleavage which according to the invention is preferably carried out under acid catalysis, in particular with sulfuric acid, in a homogeneous phase. Cumene hydroperoxide and cyclohexylbenzene hydroperoxide are essentially converted here to phenol, acetone and cyclohexanone. Suitable cleavage reactors and suitable reaction conditions are known, for example, from EP-0 589 588 A1 or WO 97/06905. Advantageously, the cleavage product, as in the method of these patent documents, may be subjected to additional tempering to reduce the content of unwanted yield-reducing by-products. Thereafter, the distillation treatment of the mixture of the cleavage products is preferably carried out by the method 99
99
9 99 9
99
9 ·· ·· • · · · • · · · • · ·· · • · · ·· ·· ·· · • · · • · · ·9 9 ··· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·
9 99 999 99 99
9 99 9
9 podobným kuménovomu spôsobu, dobre známym odborníkovi, aby sa izolovali cenné produkty fenol, acetón a cyklohexanón.9 similar to the cumene method, well known to the skilled person, to isolate valuable phenol, acetone and cyclohexanone products.
Spôsob podľa vynálezu nie je obmedzený na tu naznačené hlavné kroky spôsobu; naopak sa môžu aj na spôsob podľa vynálezu prenášať aj všetky varianty známe z kuménového spôsobu, doplnenia alebo preradenia, najmä keď sú zamerané na znižovanie tvorby vedľajších produktov a optimalizáciu spotreby energie. V znalosti spôsobu podľa vynálezu sa odborníkovi odhaľujú na pozadí kuménového spôsobu mnohotvárne technologické a prístrojové uskutočnenia.The process of the invention is not limited to the main process steps outlined herein; on the contrary, all variants known from the cumene process, addition or re-shifting can also be transferred to the process according to the invention, especially when they are aimed at reducing by-product formation and optimizing energy consumption. In the knowledge of the process according to the invention, a variety of technological and instrumental embodiments are revealed to the person skilled in the art against the background of the cumene process.
Pomocou spôsobu podlá vynálezu sa dajú dosiahnuť výťažky štiepenia fenolu, acetónu a cyklohexanónu nad 90 %. Zloženie zmesi východiskových látok použitej na oxidáciu sa prispôsobuje s ohladom na jej obsah cyklohexylbenzénu prednostne tak, aby pre cenné produkty acetón a cyklohexanón, ktoré vznikajú ako pridružené produkty k fenolu, existovali vždy dostatočné možnosti odbytu. Týmto spôsobom sa zabraňuje stratám zapríčineným nadmernou kapacitou a dosahuje vysoká hospodárnosť.With the process according to the invention, yields of cleavage of phenol, acetone and cyclohexanone above 90% can be achieved. The composition of the mixture of starting materials used for the oxidation is adapted, taking into account its cyclohexylbenzene content, preferably so that there are always sufficient outlets for the valuable acetone and cyclohexanone products which are produced as phenol-associated products. In this way, overcapacity losses are avoided and high efficiency is achieved.
Spôsob podlá vynálezu sa bližšie objasňuje pomocou nasledujúceho príkladu bez toho, aby bol vynález obmezený na tento príklad.The process according to the invention is illustrated in more detail by the following example, without the invention being limited to this example.
Príklad uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Zmes skladajúca sa z 75 % hmotn. kuménu a 25 % hmotn. cyklohexylbenzénu sa pri 132 °C oxiduje kyslíkom v prebublávacom reaktore s termostatom. Po čase oxidácie 3 hodín obsahuje produkt oxidácie podľa analýzy plynovým chromatografom (GC-analýza) 24,5 % hmotn. kuménhydroperoxidu a 8,2 % hmotn. cyklohexylbenzénhydroperoxidu. Táto zmes sa potom • · · • · • · • · ·· · ·· ·· • · · · • · · · • · ··· • · · ·· ·· ·· · • · · • · · · • · ···· ·A mixture consisting of 75 wt. of cumene and 25 wt. The cyclohexylbenzene is oxidized by oxygen in a thermostat bubbler reactor at 132 ° C. After an oxidation time of 3 hours, the oxidation product according to gas chromatographic analysis (GC analysis) contains 24.5 wt. % of cumene hydroperoxide and 8.2 wt. cyklohexylbenzénhydroperoxidu. This mixture is then added to the mixture. • · ···· ·
9 9 podrobí skoncentrovaniu vo vysokom vákuu, pričom vzniknutý koncentrát obsahuje 38,3 % hmotn. kuménhydroperoxidu a 13,1% hmotn. cyklohexylbenzénhydroperoxidu. Zmes uhľovodíkov vzniknutá ako destilát obsahuje menej ako 1 % hmotn. peroxidu, počítané ako kuménhydroperoxid. Koncentrát sa potom pri 50 °C rozkladá v jednofázovom štiepení v prítomnosti 2 000 ppm kyseliny sírovej rozpustený v acetóne alebo v skúšobnom produkte štiepenia skladajúcom sa z acetónu, MEK, fenolu a uhľovodíkov.It is subjected to a high vacuum concentration, the resulting concentrate containing 38.3 wt. % of cumene hydroperoxide and 13.1 wt. cyklohexylbenzénhydroperoxidu. The hydrocarbon mixture formed as a distillate contains less than 1 wt. peroxide, calculated as cumene hydroperoxide. The concentrate is then decomposed at 50 ° C in a single-phase cleavage in the presence of 2,000 ppm sulfuric acid dissolved in acetone or in a cleavage test product consisting of acetone, MEK, phenol and hydrocarbons.
Výťažok štiepenia je podľa vyhodnotenia GC-analýzy pre acetón 95 %, pre cyklohexanón 80,8 % a pre fenol 91,5 %.According to the GC analysis, the cleavage yield was 95% for acetone, 80.8% for cyclohexanone and 91.5% for phenol.
9 99 9
99
99
99
9 ·· · • · · · • · · · • · ··· • · · ·· · ·· · • · · • · 9 · • · · ···· · • · ·9 · 9 · 9 · 9 · 9 · 9 · 9 · 9 · 9 · 9
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19946886A DE19946886A1 (en) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | Process for the production of phenol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK14342000A3 true SK14342000A3 (en) | 2001-07-10 |
Family
ID=7923856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1434-2000A SK14342000A3 (en) | 1999-09-30 | 2000-09-25 | Process for the preparation of phenol |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1088808A1 (en) |
| JP (1) | JP2001097902A (en) |
| KR (1) | KR20010050696A (en) |
| CN (1) | CN1290680A (en) |
| BG (1) | BG104777A (en) |
| BR (1) | BR0004525A (en) |
| CZ (1) | CZ20003479A3 (en) |
| DE (1) | DE19946886A1 (en) |
| PL (1) | PL342871A1 (en) |
| SK (1) | SK14342000A3 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003076381A1 (en) * | 2002-03-14 | 2003-09-18 | Eurotecnica Development & Licensing S.P.A. | Process for the synthesis of cumene hydroperoxide |
| JP2007099746A (en) * | 2005-09-06 | 2007-04-19 | Ube Ind Ltd | Method for producing phenol and cycloalkanone |
| ES2392015T3 (en) * | 2008-02-12 | 2012-12-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Procedure to produce cyclohexylbenzene |
| JP5444327B2 (en) * | 2008-04-25 | 2014-03-19 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | Process for producing phenol and / or cyclohexanone |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3959381A (en) * | 1970-10-22 | 1976-05-25 | Texaco Inc. | Phenol and cyclohexanone manufacture |
-
1999
- 1999-09-30 DE DE19946886A patent/DE19946886A1/en not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-08-11 EP EP00117402A patent/EP1088808A1/en not_active Withdrawn
- 2000-09-19 BG BG104777A patent/BG104777A/en unknown
- 2000-09-21 CZ CZ20003479A patent/CZ20003479A3/en unknown
- 2000-09-25 SK SK1434-2000A patent/SK14342000A3/en unknown
- 2000-09-27 JP JP2000294584A patent/JP2001097902A/en active Pending
- 2000-09-28 BR BR0004525-0A patent/BR0004525A/en not_active Application Discontinuation
- 2000-09-28 KR KR1020000056955A patent/KR20010050696A/en not_active Application Discontinuation
- 2000-09-29 PL PL00342871A patent/PL342871A1/en unknown
- 2000-09-29 CN CN00129069A patent/CN1290680A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19946886A1 (en) | 2001-04-05 |
| BG104777A (en) | 2001-09-28 |
| KR20010050696A (en) | 2001-06-15 |
| CN1290680A (en) | 2001-04-11 |
| JP2001097902A (en) | 2001-04-10 |
| EP1088808A1 (en) | 2001-04-04 |
| BR0004525A (en) | 2001-04-17 |
| PL342871A1 (en) | 2001-04-09 |
| CZ20003479A3 (en) | 2002-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7109385B2 (en) | Process for producing phenol | |
| SK14332000A3 (en) | Process for the preparation of phenol, acetone and methylethylketone | |
| KR101534360B1 (en) | Process for the production of iso-propanol by liquid phase hydrogenation | |
| US7282613B2 (en) | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone | |
| KR100916624B1 (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide | |
| SK14352000A3 (en) | Process for the preparation of phenol, methylethylketone and acetone | |
| JPS5852972B2 (en) | Method for producing divalent phenols | |
| US8975444B2 (en) | Cumene oxidation | |
| SK14342000A3 (en) | Process for the preparation of phenol | |
| JPS59489B2 (en) | Decomposition method of dihydroperoxide | |
| US8003827B2 (en) | Method for producing phenol and acetone | |
| JPH0112737B2 (en) | ||
| US4297518A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide with a homogeneous catalyst | |
| KR101403517B1 (en) | Method for preparing alpha methyl styrene | |
| EP2358655B1 (en) | Method for producing phenol and acetone | |
| MXPA00006676A (en) | Process for the preparation of phenol | |
| EP1494984B1 (en) | Process for preparing phenols | |
| KR101403518B1 (en) | Method for preparing alpha methyl styrene | |
| JP2004352674A (en) | Method for producing phenol | |
| US20210198170A1 (en) | Method for purifying phenol | |
| JPH0623117B2 (en) | Method for producing 2,6-dihydroxynaphthalene | |
| JPS59141530A (en) | Production of resorcin | |
| MXPA00006677A (en) | Process for the preparation of phenol, methylethylketone and acetone |