SI8712426A8 - Postopek za pripravo sečninsko-cimetaldehidnih smol - Google Patents
Postopek za pripravo sečninsko-cimetaldehidnih smol Download PDFInfo
- Publication number
- SI8712426A8 SI8712426A8 SI8712426A SI8712426A SI8712426A8 SI 8712426 A8 SI8712426 A8 SI 8712426A8 SI 8712426 A SI8712426 A SI 8712426A SI 8712426 A SI8712426 A SI 8712426A SI 8712426 A8 SI8712426 A8 SI 8712426A8
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- urea
- phenyl
- cimetaldehyde
- resin
- propane
- Prior art date
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 39
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 42
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 8
- -1 1-Phenyl-3-hydroxy-3-ureido-2-propene 1-Phenyl-1,3,3-triureido-propane 1-Phenyl-1,3-diureido-3-hydroxy-propane Chemical compound 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 12
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 9
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 9
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 8
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003808 methanol extraction Methods 0.000 description 5
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 5
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004838 Heat curing adhesive Substances 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
KEMIJSKI INSTITUT »BORIS KIDRIČ» p.o. Ljubljana
Postopek za pripravo sečninsko-cimetaldehidnih smol
Tehnično področje izuma
| C | 08 | J | 3/08 |
| c | 08 | L | 61/24 |
| c | 08 | K | 5/00 |
| c | 09 | D | 3/52 |
| c | 09 | D | 3/66 |
| c | 08 | G | 12/12 |
| c | 08 | G | 14/08. |
Predloženi izum se nanaša na področje organske kemijske tehnologoje, specifično na postopek za pripravo novih sečninskocimetaldehidnih smol, ki so uporabne kot veziva, npr. v laminatih, stiskancih, zalivnih masah in lepilih.
Tehnični problem
Obstajala je potreba po pripravi novega tipa kondenzatov, t.j. novih sečninsko-cimetaldehidnih smol,ki bi bile uporabne v obliki nizko, srednje ali visoko kondenziranih produktov kot veziva, npr. za laminate, stiskanee in premaze, po tehnološko naprednem postopku, v organskem mediju, z visokimi konverzijami.
Stanje tehnike
V DE-OS 27 57 176 so opisani laki na osnovi sečninskoaldehidnih smol, pripravljeni s kondenzacijo sečnine ali njenega derivata z butiraldehidom ali izobutiraldehidom, v prisotnosti močne kisline, in z obdelavo z alkalijskim alkoholatom v aromatskem ogljikovodiku kot topilu. Dobljeni produkt je svetla, v alkoholih topna smola, z zmehčiščem pri 146°C.
V DE-OS 34 06 473 A1 so opisane vodne disperzije za izdelavo premazov, ki vsebujejo kondenzate sečnine in CH-kislinskih aldehidov, specifično izobutiraldehida, nadalje vinilpirolidon in vinilpropionatni kopolimer.
Opis rešitve tehničnega problema z izvedbenimi primeri
Sedaj pa smo ugotovili, da dobimo nove kakovostne kondenzate z reakcijo sečnine, ki je štiri-funkcionalna in cimetaidehida, ki je tri-funkcionalen nenasičen aldehid, tako da pri reakciji ni udeležena samo njegova aldehidna skupina, kot pri stanju tehnike, ampak tudi dvojne vezi.
Tako v prvi fazi sinteze nastane najprej vrsta niže molekularnih oligomerov s prostimi aldehidnimi skupinami, dvojno vezjo, -NH2, -NH-, -CHOH in uronskimi skupinami, ki v naslednji fazi reagirajo v večje molekule in končno v trodimenzionalno, zamreženo, utrjeno smolo. Pri tem potekata prednostno dve reakciji: adicija -NH2 skupine sečnine na dvojno vez in na karboksilno skupino cimetaldehida. V odvisnosti od razmerja med sečnino in cimetaldehidom nastane mono, di, tri in tetrasubstituirana sečnina. Nastala smola je zmes večjega števila komponent, ki smo jih nekatere identificirali z GPC in NMR. Vse te komponente reagirajo bodisi med seboj ali z izhodnimi monomeri v višje molekularne spojine in končno v utrjeno trodimenzionalno smolo, ki je netopna in netaljiva.
Potek reakcije v smislu izuma prikazujemo z naslednjo reakcijsko shemo
H2N-CO-NH2 + (yCH=CH-CHO
H2N-C0-NH-CH-CH=CH-O
OH
I
CHO NH
CO
h2n-co-nh-ch-Q> -*
H-NH-CO
višjemolekularni produkti, uroni, etri
Količina nastalih oligomerov in smer reakcije so odvisni od temperature, razmerja med sečnino in cimetaldehidom, količine in vrste katalizatorja ter časa reakcije. Nižja razmerja vodijo do nastanka mono in disubstituirane sečnine, medtem ko vodijo višja razmerja do nastanka tri in tetrasubstituirane sečnine, uronov in etrov.
Postopek v smislu izuma izvedemo tako, da kondenziramo sečnino in cimetaldehid v medsebojnem molarnem razmerju 1:1 do 1:2, v organskem topilu, v prisotnosti kislih katalizatorjev, pri temperaturi v območju 60 do 130°C, prednostno ob refluksu reakcijskega medija, nakar utrjujemo pri temperaturi 100 do 150°C z zamreževalnim sredstvom, izbranim prednostno iz skupine aminov.
Kot organsko topilo pri kondenzaciji sečnine s cimetaldehidom uporabimo prednostno dimetilsulfoksid ali njegove zmesi z alkoholi.
Kot kisle katalizatorje pri kondenzaciji uporabljamo npr solno, mravljinčno ali fosforno kislino.
Kot zamreževalno sredstvo iz skupine aminov uporabimo prednostno heksametilentetramin.
Najugodnejše polarno razmerje med sečnino in cimetaldehidom je 1:1 do 1:2, ker višje ali nižje razmerje vodi do smol s slabšimi fizikalnimi lastnostmi, ki se ne utrjujejo.
Katalizator uporabimo v običajnih katalitskih količinah, npr. 0,01 do 0,02 mola na mol sečnine. Količina kisline je odvisna od hitrosti reakcije.
Pri reakcijskem času npr. med 2 in 6 urami so bile dobljene molekulske mase med 700 in 1000, reakcije pa so potekle do visoke konverzije.
Za strokovnjake je razumljivo, da je stopnjo reakcije možno povečati s podaljšanimi časi reakcije ali z večjo količino katalizatorja.
Količina nastalih oligomerov in smer reakcije sta odvisni od temperature, razmerja med sečnino in cimetaldehidom, količine in vrste katalizatorja ter reakcijskega časa. Nižja razmerja vodijo do nastanka mono in disubstituirane sečnine, medtem ko vodijo višja razmerja do nastanka tri in tetrasubstituirane sečnine, uronov in etrov.
Utrjevanje smole je možno doseči s temperaturo med 100 in 150°C, prednostno nad 135°C, in z uporabo aminov kot zamreževalnih sredstev. Pri tem najprej shlapi topilo, nato pa se smola utrdi. Izloči se voda, nastanejo pa metilenski, etrski in uronski mostovi v produktu. Dobljeni produkt je rdečkastorjave barve, iz katerega je možno ekstrahirati nezreagirane komponente Količina ekstrakta je odvisna od časa in temperature reakcije in od dodatka utrjevalca.
- 6 Produkt dobljen po izumu, je zmes različnih komponent z naslednjo sestavo:
1-fenil-1-urea-3-propanal-1 2 - 5%
1-fenil-3-hidroksi-3-ureido-2-propen 3-8%
1-fenil-1,3>3-triureido-propan 10 - 20%
1-fenil-1,3-diureido-3-hidroksi-propan 10 - 20% (1-fenil-3-hidroksi-1-ureido-3-ureilenpropan)n 40 - 60% (1-fenil-1,3-diureido-3-ureilen-propan)n 20 - 40%
Delež posameznih komponent v zmesi je odvisen od pogojev kondenzacije smole. Povprečna molekulska masa je odvisna od n, to je števila enot v makromolekuli, pri čemer je n v območju do 10. .
Dobljeni produkt je uporaben kot vezivo za različne vrste laminatov, stiskancev in toplotno utrjujočih lepil.
Predloženi izum pojasnjujemo z naslednjimi primeri, ki pa naj ga nikakor ne omejujejo.
PRIMER 1
Smola v molarnem razmerju sečnina:cimetaldehid:HCI = 1:1:0,01.
Material: cimetaldehid smo neposredno pred reakcijo destilirali, sečnino pa smo uporabili z vsebnostjo biuretov pod 2% in tališčem 133 do 135°C.
g sečnine smo raztopili v 12 g dimetilsulfoksida in dodali 19,2 g cimetaldehida in 0,18 g koncentrirane solne kisli ne. Zmes smo segrevali v reakcijski posodi z magnetnim mešalom do refluksa, ki je bil pri 100°C.
Čas reakcije je znašal 4 ure. Dobljena svetlordeča gostoviskozna smola je bila topna v tetrahidrofuranu, metanolu in etanolu, delno topna pa v acetonu. Imela je naslednje lastnosti
Suha snov (135°C, 3 ure) (%) 71,0
Gostota (kg/m3) 1,110
Nezreagirana sečina (%) 11,3
Nezreagirani cimetaldehid (%) 0,5
Delež -NH skupin (%) 14,8
Povprečna molekulska masa 730
Ekstrakcija v metanolu po utrjevanju pri 135°C, 3 ure z 10% HMTA (%)
5,4
- 8 PRIMER 2
Smola v molarnem razmerju sečnina:cimetaldehid:HCl = 1:1:0,01.
Material: cimetaldehid smo neposredno pred reakcijo destilirali, sečnino pa smo uporabili z vsebnostjo biuretov pod 2% in tališčem 133 do 135°C.
g sečnine smo raztopili v 12 g dimetilsulfoksida in dodali 19,2 g cimetaldehida in 0,18 g koncentrirane solne kisli ne. Zmes smo segrevali v reakcijski posodi s povratnim hladilni kom in magnetnim mešalom do refluksa, ki je bil pri 100°C. Čas reakcije je znašal 6 ur. Dobljena svetlordeča gostoviskozna smo la je bila delno topna v tetrahidrofuranu in acetonu, topna pa metanolu in etanolu. Smola je imela naslednje lastnosti:
Suha snov (135°C, 3 ure) (%) 72,6
Gostota (kg/m3) 1200
Nezreagirana sečnina (%) 12,8
Nezreagirani cimetaldehid (%) 0,5
Delež -NH skupin (%) 0,5
Povprečna molekulska masa 780
Ekstrakcija v metanolu po utrjevanju pri 135°C, 3 ure z 10% HMTA (%) 3,4 (HMTA = heksametilentetramin)
- 9 PRIMER 3
Smola v molarnem razmerju sečnina: cimetaldehid:HCI =
1:1:0,005
Material: cimetaldehid smo neposredno z reakcijo destilirali, sečnino pa smo uporabili z vsebnostjo biuretov pod 2% in tališčem 133 do 135°C.
g sečnine smo raztopili v 12 g dimetilsulfoksida in dodali 19,2 g cimetaldehida in 0,09 g koncentrirane solne kisline. Zmes smo segrevali v reakcijski posodi s povratnim hladilnikom in magnetnim mešalom do refluksa, ki je bil pri 100°C.
Čas reakcije je znašal 2 uri 40 minut. Dobljena, svetlordeče rjava, srednje viskozna smola je bila delno topna v tetrahidrofuranu in acetonu, topna pa v metanolu in etanolu. Smola je
C imela naslednje lastnosti:
| Suha snov (135°C, 3 ure) ' | (%) | 70,7 |
| Gostota (kg/m3) | 1150 | |
| Nezreagirana sečnina (%) | 14,0 | |
| Nezreagirani cimetaldehid | (%) | 4,3 |
| Delež -NH skupin (%) | 25,6 | |
| Povprečna molekulska masa | 630 | |
| Ekstrakcija v metanolu po pri 135°C z 10% HMTA (%) | utrjevanju | 7,4 |
(HMTA = heksametilentetramin)
PRIMER 4
Smola v molarnem razmerju sečnina:cimetaldehid:HCl = 1:2:0,01.
Material: cimetaldehid smo neposredno pred reakcijo destilirali, sečnino pa smo uporabili z vsebnostjo biuretov pod 2% in tališčem 133 do 135°C.
g sečnine smo raztopili v 12 g dimetilsulfoksida in dodali 38,2 g cimetaldehida in 0,18 g koncentrirane solne kisline. Zmes smo segrevali v reakcijski posodi s povratnim hladilnikom do refluksa, ki je bil pri 90°C. Čas reakcije je znašal 4 ure. Dobljena, svetlordeče rjava močno viskozna smola je bila dobro topna v tetrahidrofuranu, metanolu, etanolu, delno topna pa v acetonu. Smola je imela naslednje lastnosti.
Suha snov (135°C, 3 ure) (%) 77,0
Gostota (kg/m3) 1130
Nezreagirana sečnina (%) 1,4
Nezreagirani cimetaldehid (%) 4,8
Delež -NH skupin (%) 7,8
Povprečna molekulska masa 760
Ekstrakcija v metanolu po utrjevanju pri 135°C 3 ure z 10% HMTA (%) 2,1 (HMTA = heksametilentetramin)
PRIMER 5
Smola v molarnem razmerju sečnina:acetaldehid:HCOOH = 1:2:0,01.
Material: cimetaldehid smo neposredno pred reakcijo destilirali, sečnino pa smo uporabili z vsebnostjo biuretov pod 2% in tališčem 133 do 135°C. 12 g sečnine smo raztopili v 12 g dimetilsulfoksida in dodali 38,2 g cimetaldehida in 0,23 g mravljinčne kisline. Zmes smo segrevali v reakcijski posodi s povratnim hladilnikom do refluksa, ki je bil pri 90 C. Cas reakcije je znašal 4 ure. Dobljena svetlordeče rjava, močno viskozna smola, je bila dobro topna v metanolu in etanolu, delno topna v tetrahidrofuranu in acetonu. Smola je imela naslednje lastnosti:
Suha snov (135°C, 3 ure) (%) 77,7
Gostota (kg/m3) 1210
Nezreagirana sečnina (%) 3,2
Nezreagirani cimetaldehid (%) 5,0
Delež -NH skupin (%) 4,0
Povprečna molekulska masa 810
Ekstrakcija v metanolu po utrjevanju pri 135°C, 3 ure z 10% HMTA (%) 3,2 (HMTA = heksametilentetramin)
PRIMER 6
Smola v molarnem razmerju sečnina:cimetaldehid:H^PO^ = 1:2:0,01.
Material: cimetaldehid smo neposredno pred reakcijo destilirali, sečnino pa smo uporabili z vsebnostjo biuretov pod 2% in tališčem 133 do 135°C.
g sečnine smo raztopili v 12 g dimetilsulfoksida in dodali 38,2 g cimetaldehida in 0,65 g koncentrirane fosforne kisline. Zmes smo segrevali v reakcijski posodi s povratnim hladilnikom in magnetnim mešalom do temperature refluksa, ki je bil pri 90°C. Čas reakcije je bil 4 ure. Dobljena svetlordeče rjava, močno viskozna smola, je bila dobro topna v metanolu in etanolu, delno topna pa v tetrahidrofuranu in acetonu. Smola je imela naslednje lastnosti:
Suha snov (135°C, 3 ure) (%) 77,6
Gostota (kg/m3) 1170
Nezreagirana sečnina (%) 2,0
Nezreagirani cimetaldehid (%) 4,5
Delež NH skupin (%) 4,5
Povprečna molekulska masa 850
Ekstrakcija v metanolu po utrjevanju pri 135°C, 3 h, z 10% HMTA (%) 2,4 (HMTA = heksametilentetramin)
PRIMER 7
Izvedli smo ga kot primer 6, le da je reakcija trajala
Dobljena smola je imela naslednje lastnosti:
Suha snov (135°C, 3 ure) (%) 79,6
Gostota (kg/m3) 1180
Nezreagirana sečnina (%) 0,9
Nezreagirani cimetaldehid (%) 1,1
Delež -NH skupin (%) 4,0
Povprečna molekulska masa 870
Ekstrakcija v metanolu po utrjevanju pri 135°C, 3 ure z 10% HMTA (%) 2,2 (HMTA = heksametilentetramin)
Uporaba smole za različne namene:
a) Uporaba mase za stiskanje: Smolo raztopimo v topilu ter 40 do 50% raztopino pomešamo z 10% utrjevalca (npr. HMTA).
V raztopino dodamo do 60% polnila (azbest, lesna moka, kaolin, kreda, celulozna vlakna) ter zmes temeljito pregnetemo v gnetilniku. Zmes sušimo pri temperaturi do 50°C v vakuumskem sušilniku do vsebnosti hlapnih komponent 3 do 6%. Maso nato stiskamo v hidravlični stiskalnici pri povišani temperaturi in pod tlakom
b) Uporaba smol za tehnične laminate: Z raztopino smole in utrjevalca impregniramo papir, tkanino, azbestno tkanino ali stekleno tkanino. Tkanino nato osušimo v sušilniku, ter jo stisnemo v hidravlični stiskalnici pri temperaturi med 140 in 16O°C v laminate.
c) Uporaba smole za zalivne mase: Smoli dodamo trdilec in polnilo kot so kreda ali kaolin ter z njim polijemo posamezne dele. Te dele nato segrevamo na temperaturo 14O-16O°C, dokler smola ne utrdi. Debelina plasti ne sme biti preko 1 mm.
Najboljši način za gospodarsko izkoriščanje izuma
Smola v molarnem razmerju sečnina:cimetaldehid:HCl = 1:1:0,01.
Material: cimetaldehid smo neposredno pred reakcijo destilirali, sečnino pa smo uporabili z vsebnostjo biuretov pod 2% in tališčem 133 do 135°C.
g sečnine smo raztopili v 12 g dimetilsulfoksida in dodali 19,2 g cimetaldehida in 0,18 g koncentrirane solne kisline. Zmes smo segrevali v reakcijski posodi z magnetnim mešalom do refluksa, ki je bil pri 100°C.
Čas reakcije je znašal 4 ure. Dobljena svetlordeča gostoviskozna smola je bila topna v tetrahidrofuranu, metanolu in etanolu, delno topna pa v acetonu. Imela je naslednje lastnosti:
Suha snov (135°C, 3 ure) (%) 71,0
Gostota (kg/m3) 1,110
Nezreagirana seČina (%) 11,3
Nezreagirani cimetaldehid (%) 0,5
Delež -NH skupin (%) 14,8
Povprečna molekulska masa 730
Ekstrakcija v metanolu po utrjevanju pri 135°C, 3 ure z 10% HMTA (%) 5,4
Za
KEMIJSKI INSTITUT »BORIS KIDRIČ» p.o. Ljubljana
20227-VI-89-MD
Claims (4)
- PATENTNI ZAHTEVKI1. Postopek za pripravo sečninsko-cimetaldehidne smole, ki je zmes s sestavo1-fenil-1-urea-3-propanal-1 2-5%1-fenil-3-hidroksi-3-ureido-2-propen1-fenil-1,3,3-triureido-propan1-feni1-1,3-diureido-3-hidroksi-propan (1-fenil-3-hidrokši-1-ureido-3-ureilenpropan)n (1-fenil-1,3-diureido-3-ureilen-propan)n pri čemer je n 1 do 10 .3 - 8%10 - 20%10 - 20%40 - 60%20 - 40%, označen s tem, da kondenziramo sečnino in cimetaldehid v medsebojnem razmerju 1:1 do 1:2, v organskem topilu, v prisotnosti kislih katalizatorjev, pri temperaturi 60 do 130°C, nakar utrju jemo pri temperaturi 100 do 150°C z zamreževalnim sredstvom iz skupine aminov. z
- 2. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da kot organsko topilo izberemo dimetilsulfoksid ali njegovo zmes z alkohol
- 3. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da kot katali zator izberemo solno, mravljinčno ali fosforno kislino.
- 4. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da kot zamreževalno sredstvo izberemo heksametilentetramin.Za2O227-VI-88/LŽKEMIJSKI INSTITUT »BORIS KIDRIČ» p.o. Ljubljana:POVZETEKPredlagamo postopek za pripravo novih sečninskocimetaldehidnih smol s sestavo
1-fenil-1-urea-3-prOpanal-1 2 - 5% 1-fenil-3-hidroksi-3-ureido-2-propen 3 - 8% 1-fenil-1,3,3-triureido-propan 1.0 - 20% 1-fenil-1,3-diureido-3-hidroksi-propan 10 - 20% (1-feni1-3-hidroksi-1-ureido-3-ureilenpropan)^ (1 — n 10) 40 - 60% (1-fenil-1,3-diureido-3-ureilen-propan)n 20 - 40%, s kondenzacijo sečnine in cimetaldehida v kislem mediju in organskem topilu ter utrjevanjem.Produkti so uporabni kot veziva v laminatih, stiskancih zalivnih masah in lepilih.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| YU242687A YU44054B (en) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | Process for preparing urine-cimetaldehyde resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI8712426A8 true SI8712426A8 (sl) | 1996-02-29 |
Family
ID=25557926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI8712426A SI8712426A8 (sl) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | Postopek za pripravo sečninsko-cimetaldehidnih smol |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| SI (1) | SI8712426A8 (sl) |
| YU (1) | YU44054B (sl) |
-
1987
- 1987-12-29 SI SI8712426A patent/SI8712426A8/sl unknown
- 1987-12-29 YU YU242687A patent/YU44054B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU242687A (en) | 1989-10-31 |
| YU44054B (en) | 1990-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pizzi | Phenolic resin adhesives | |
| RU2726552C2 (ru) | Способ изготовления древесных композиционных материалов, а также получаемые этим способом древесные композиционные материалы | |
| US4110279A (en) | High temperature polymers from methoxy functional ether aromatic monomers | |
| US10781280B2 (en) | Method for producing thermosetting phenolic resins and phenolic resins obtainable by the method | |
| US4831106A (en) | Low-Formaldehyde binders | |
| US3940352A (en) | Process for preparation of lignin resin | |
| AU2018201390A1 (en) | Process for the manufacture of thermally curable resins as well as resins obtainable by the process | |
| SI8712426A8 (sl) | Postopek za pripravo sečninsko-cimetaldehidnih smol | |
| WO2024134449A1 (en) | Improved bonding resin | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| US2151975A (en) | Varnish | |
| US3677979A (en) | Sulfonated phenol-aldehyde resins | |
| US4045411A (en) | Mobile room-temperature stable acid catalyzed phenol formaldehyde resin compositions | |
| RU2215007C2 (ru) | Способ получения модифицированной карбамидомеламиноформальдегидной смолы | |
| CN108504034A (zh) | 新型hmf低聚物 | |
| US3434992A (en) | Binder composition comprising a mixture of a barium hydroxide catalyzed phenol-formaldehyde resole and a melamine formaldehyde condensate | |
| DE2323936A1 (de) | Polymerisierbare und/oder haertbare produkte | |
| DK143709B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af copolykondensater ud fra phenoler,formaldehyd,furanderivater og urinstof | |
| WO2024134445A1 (en) | Improved bonding resin | |
| JP2832458B2 (ja) | 新規フェノール誘導体及びその製法 | |
| WO2024134451A1 (en) | Improved bonding resin | |
| JPS58104918A (ja) | 固形のトリアジン類変性フエノ−ル樹脂 | |
| HK1260226A1 (en) | Process for the manufacture of thermally curable resins as well as resins obtainable by the process | |
| HK1260361A1 (zh) | 新型hmf低聚物 | |
| US2263290A (en) | Nitrourea-phenol-aldehyde condensation products |