SI24343A - Procedura za odstranjevanje cianida iz onesnaĹľenih vod in produkcija bioplina iz cianida - Google Patents

Procedura za odstranjevanje cianida iz onesnaĹľenih vod in produkcija bioplina iz cianida Download PDF

Info

Publication number
SI24343A
SI24343A SI201300086A SI201300086A SI24343A SI 24343 A SI24343 A SI 24343A SI 201300086 A SI201300086 A SI 201300086A SI 201300086 A SI201300086 A SI 201300086A SI 24343 A SI24343 A SI 24343A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
cyanide
biogas
anaerobic
solution
reactor
Prior art date
Application number
SI201300086A
Other languages
English (en)
Inventor
BlaĹľ Stres
Domen Novak
Original Assignee
Univerza V Ljubljani
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univerza V Ljubljani filed Critical Univerza V Ljubljani
Priority to SI201300086A priority Critical patent/SI24343A/sl
Priority to PCT/EP2014/056583 priority patent/WO2014161877A1/en
Publication of SI24343A publication Critical patent/SI24343A/sl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/28Anaerobic digestion processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/16Nitrogen compounds, e.g. ammonia
    • C02F2101/18Cyanides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/30Organic compounds
    • C02F2101/34Organic compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/10Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/26Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
    • C02F2103/28Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/32Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the food or foodstuff industry, e.g. brewery waste waters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/32Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the food or foodstuff industry, e.g. brewery waste waters
    • C02F2103/327Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the food or foodstuff industry, e.g. brewery waste waters from processes relating to the production of dairy products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/343Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the pharmaceutical industry, e.g. containing antibiotics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/28Anaerobic digestion processes
    • C02F3/2813Anaerobic digestion processes using anaerobic contact processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/28Anaerobic digestion processes
    • C02F3/2833Anaerobic digestion processes using fluidized bed reactors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/28Anaerobic digestion processes
    • C02F3/2846Anaerobic digestion processes using upflow anaerobic sludge blanket [UASB] reactors

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)

Abstract

Tema izuma je procedura za anaerobno biološko odstranjevanje cianida in produkcijo bioplina iz cianida z uporabo mešanic s cianidom kontaminiranih industrijskih odpadnih vod in organsko bogatih industrijskih vod kot dotokov v tipski anaerobni bioplinski reaktor. Procedura temelji na anaerobni razgradnji cianida z mikrobnimi združbami navadno prisotnimi v bioplinskih napravah, kjer je dotok v reaktor mešanica s cianidom kontaminiranih vod in organsko bogatih vod specifičnih tipov. Proces omogoča takojšnjo razgradnjo cianida z mikrobnimi združbami. V primeru inhibicije s cianidom pogoji v reaktorju omogočajo kemijske reakcije detoksifikacije cianida, ki efektivno znižajo inhibicijo s cianidom in omogočijo mikrobno mediirano pretvorbo cianida in njegovih abiotskih derivatov v dodaten bioplin in metan.

Description

PROCEDURA ZA ODSTRANJEVANJE CIANIDA IZ ONESNAŽENIH VOD IN PRODUKCIJA BIOPLINA IZ CIANIDA
Tema izuma je postopek za anaerobno biološko obdelavo cianida in proizvodnjo bioplina iz cianida z mešanico s cianidom onesnaženih industrijskih odpadkov in z organskimi snovmi bogatih industrijskih odpadkov kot dotoka za razgradnjo v tipičnih anaerobnih bioplinskih reaktorjih. Postopek temelji na anaerobni razgradnji cianida z mikrobnimi združbami normalno prisotnimi v reaktorjih za pridobivanje bioplina, kjer dotok v reaktor predstavljajo z organskim ogljikom bogate odpadne vode obremenjene s cianidom onesnaženimi industrijskimi odpadnimi vodami, s čimer pride do uporabe tako s cianidom onesnažene odpadne vode in z organskimi snovmi bogatih odpadnih voda, ki običajno izvirajo iz dveh različnih industrijskih virov.
Cianid se pogosto pojavlja kot onesnažilo v odpadni vodi iz industrije, končni obdelavi kovin, zlata, farmacevtske in živilske industrije. Industrijske odplake na splošno vsebujejo med 0,01 in 10 mg 1-1 celotnega cianida, koncentracije cianida v naravnih sistemih pa so 100-500 krat nižje in se gibljejo 0,0001-0,05 mg 1-1 (Wild et al, 1994). Ocenjuje se, da lahko s cianidom obremenjene odplake iz industrije obsegajo do približno 14 milijonov kilogramov leto-1 po vsem svetu (ATSDR 2006). Večina cianida odpadnih voda se odstranjuje s kemičnimi in fizikalnimi obdelavami, ki so pretežno aerobne in pogosto drage in zapletene za upravljanje (Dzombak et al. 1996, Akcil 2003, Botz et al. 2005). Najpogosteje izvedena metoda za odstranjevanje cianida je klor oksidacija (Mudder et al 2001., Armaturna et al. 2008), kjer se v procesu oksidira cianide, ki so predmet kloriranja. US5215728 patent opisuje metodo in napravo za kemično odstranjevanje H2S in po izbiri s cianidom s procesnim plinom. Cianidne odplake se lahko razbremeni tudi mikrobno. Obstaja več poročil o biorazgradljivosti cianida v aerobnih pogojih v kombinaciji z anaerobno obdelavo (Ezzi et al. 2005, Goncalves et al. 1998, Glede et al. 2001), npr. z anaerobno inkubacijo blata pri povišanih ravneh kovin pred obdelavo (tako imenovani postopek aklimatizacije; Goncalves et al 1998) in z biosorpcijo (Patil in Paknikar 1999). Cianidne odplake, ki so bogate s kovinami so tudi odporne na kemične obdelave. V študiji Patil in Paknikar (1999) so pokazali, da glive lažje adsorbirajo kovinske cianidne komplekse, ki se tako lahko nadalje razgradijo z bakterijami.
t« ··· ·· » · ·
-2Vendar je anaerobna biorazgradljivost cianida do sedaj manj raziskano področje. V zadnjih dveh desetletjih so različne raziskovalne skupine pokazale temeljno načelo, da se lahko cianid razgradi izključno tudi v anaerobnem biološkem procesu (Fedorak in Hrudey, 1989, Gijzen et al. 2000, Chakraborty in Veeramani 2006, Paxiao 2000). Zaradi vsesplošnega zaznavanja toksičnosti cianida za metanogene arheje ta tehnologija ni bila splošno sprejeta. Publikacije, ki izhajajo iz raziskovanja Fedorak in Hrudey (1989), Gijzen et al. (2000), Chakraborty in Veeramani (2006), Paxiao (2000) in Annachhatre in Amomkaew (2000, 2001) pa so bile osredotočene samo na končne učinke in degradacijo cianida, brez podrobnih preiskav mikrobnih združb, ki sodelujejo pri razbremenitvi s cianidom onesnaženih odplak.
Obstajajo štiri znane biotske poti, ki jih mikroorganizmi lahko uporabijo, da se razgradi cianid: hidrolitska, oksidativna, redukcijska pot in substitucijski prenos. Glede na kinetiko in termodinamike procesa sta le redukcijska ali hidrolitična pot so možni v anaerobnih pogojih (Fallon, 1992, Kunz et al., 1992). V redukcijski poti posreduje nitrogenaza, encim, ki uporabi HCN, kot konča produkta pa nastaneta metan in amoniak (Gupta et al., 2010). Vendar pa je nitrogenaza del redukcijske poti, ki jo srečamo v živih organizmih, zato je del cianida, ki ga lahko pretvorimo preko te poti zelo majhen (Gupta et al., 2010). Hidrolitično pot lahko katalizira petih različnih mikrobnih encimov: (i) cianid hidrataza, (ii) nitril hidrataza, (iii) tiocianata hidrolaza, (iv) nitrilaza, in (v) cianidaza. Prvi trije encimi uporabijo cianid kot substrat in se neposredno po hidrolizi razcepi trojna vez ogljik-dušik trojne, da nastane formamid. Pri zadnjih dveh encimih gre za pretvorbo cianida do amonijaka in mravljinčne kisline, ki ju nadalje razgradijo drugi mikroorganizmi (Gupta et al., 2010). Končno, v anaerobnih sistemih lahko odstranitev cianida poteka pride z neživo hidrolizo cianida v format, kot je prvi poročal Sanchez et al. (1967).
Še manj je znanega o naravi strupenih ali zaviralno delujočih snovi na sestavo arhejskih združb, saj na tokove preko metabolnih poti ne vplivajo prisotnost cianida, ampak tudi občutljivost na druge okoljske parametre, kot so pH, vir ogljika in dušika, redoks potencial in prisotnost kisika (Ebbs et al., 2004). Tako so fiziološke in presnovne zmogljivosti anaerobnih mikrobnih konzorcijev odločilni dejavniki v procesu odstranjevanja cianida, ki lahko v določenih okoliščinah omogočajo takojšnjo razgradnjo cianida, mikrobno adaptacijo do višjih
-3koncentracij in stalno degradacijo. Zato je potreben postopek za učinkovito razširitev izvedljivosti anaerobne pretvorbo cianidom v bioplin.
Cianid v različnih industrijskih odpadnih vodah je odporen na mikrobno razgradnjo v anoksičnem zaradi nizke vsebnosti ali kakovosti anaerobno razgradljivega ogljika. Problem odvisnosti od organskega ogljika za učinkovito mikrobno odstranjevanje različnih onesnaževalcev v bakteriostatu je bil rešen z dodatkom vodne zmesi vsaj enega ogljikovega hidrata in vsaj enega alkohola (patent US7144509). Cianide je možno vsaj delno odstraniti, ko se dodajo z njimi kontaminirane vode v konvencionalne čistilne naprave (patent US8303849, W02013005212), vendar je možna delna difuzija v plinsko fazo. Glede na stanje tehnike na področju anoksičnega razstrupljanja s cianidom obremenjenih industrijskih odpadnih vod, ni poročila o postopku, ki opisuje kombinacijo različnih vrst industrijskih odpadnih vod, ki omogoča uspešno odstranitev cianida s proizvodnjo bioplina iz cianida v običajnih bioplinskih napravah brez uporabe vode, ki vsebujejo merljive količine kovinskih ionov, ki sodelujejo pri kompleksaciji cianidov.
Predmet tega izuma je za razstrupljanje s cianidom onesnažene odpadne vode in blata, ob izogibanju dragim in strupenim kemikalijam ali zamudnim in nepopolnim (mikro) aerobnim postopkom, ki vključujejo rastline in glive (ali drugo), s čimer se skrajša čas, potreben za razgradnja cianida in povečanje nadzora nad uhajanja cianida v tleh / vodo / zrak med njegovo razgradnjo.
Ta cilj se doseže z metodo za anaerobno razgradnjo cianida, ki obsega: a) pripravo raztopine, ki vsebuje cianid in razgradljive organske snovi, ki ima kemijska potreba po kisiku (KPK) 1500-12,000 mg /1, in b) obdelavo raztopine v anaerobnem bioplinskem reaktorju.
Prednostno, raztopina v stopnji a) nastane z mešanjem prve raztopine, ki vsebuje cianidne industrijske odpadne vode, z drugo raztopino, ki vsebuje fermentabilne organske snovi.
Prednostno, mešanje je v kontinuiranem ali enkratnem (batch) načinu.
Prednostno, cianidna koncentracija v razopini je 0.01-10 mg/1, v razširjenem območju pa tudi 0.0001-10 mg/1.
• · ··· ·· · · ·· ··
-4Prednostno, druga raztopina sestavljena iz fermentabilnih organskih snovi je pivska odpadna voda, voda iz mlečne industrije, voda obogatena s škrobom ali koruznim sokom, fruktoznim sirupom, pokvarjene brez- in alkoholne pijače, odpadne vode tovarn sladkorja, papirnic, ali njihove mešanice, prednostno pivska odpadna voda.
Prednostno, prva razopina s cianidom obremenjenih industrijskih vod izvira iz zaključne industrije kovin, predelave zlata, farmacevtske industrijske vode in njihovih mešanic.
Tipični anaerobni bioreaktorji, ki se uporabljajo kot anaerobni reaktorji za razgradnjo v tem primeru vključujejo naslednje tipe reaktorjev: reaktor z vzgonom blazine anaerobnega blata (UASBR), reaktor s konstantnim mešanjem (CSTR), anaerobni reaktor s kontaktnim procesom (ACPR), navzgor-navzdol pretočni anaerobni reaktor s filtrom (U-DAF-R), reaktor z utekočinjeno mikrobno posteljico (FBR) in drugih, v katerih poteka razgradnja odpadnih vod z mikrobnimi združbami, kot je opisano v podrobnostih v Deublein and Steinhsuser (2008), Kaparaju et al. (2009), Kaksonen and Puhakka (2007), Lichtfouse (2011) in drugih.
Prednostno, anaerobni reaktor za razgradnjo jereaktor z vzgonom blazine anaerobnega blata (UASBR) ali reaktor s konstantnim mešanjem (CSTR) ali anaerobni reaktor s kontaktnim procesom (ACPR) ali navzgor-navzdol pretočni anaerobni reaktor s filtrom (U-DAF-R) ali reaktor z utekočinjeno mikrobno posteljico (FBR).
Prednostno, raztopina ima KPK 1500-9000 mg/1, prednostno 2000-6000 mg/1.
Prednostno, fermentabilne organske snovi predstavljajo pentoze, heksoze, disaharidi, oligosaharidi, polisaharidi, proteini ali lipidi.
Prednostno, fermentabilne organske snovi vsebujejo molecule s skupinami keto- in/ali aldehidne narave.
Prednostno, metoda vsebuje dodatno stopnjo, ki se izvede po stopnji a) in pred stopnjo b) ali pred mešanjem, in predstavlja reakcijo vsaj dela cianida in fermentabilne organske snovi v • · · · ·
-5anaerobnih pogojih.
Prednostno, koncentracija cianida v razopini je več kot 10 mg/1.
Prednostno, reakcija vsebuje reakcijo sinteze cianhidrina (reakcija Kiliani-Fischer).
V skladu s tem izumom je problem rešen s proceduro, ki omogoča produkcijo bioplina z visokov vsebnostjo metana iz cianida v tipskem anaerobnem bioplinskem reaktorju. Glede na ta izum je problem rešen s proceduro kombiniranja s cianidom kontaminiranih industrijskih odpadnih vod z vodami z nizko vsebnostjo ogljika (npr. zaključna industrija, zlatokopstvo, farmacevtika, vendar ne izključujoč drugih virov) v kontinuiranem ali enkratnem načinu (batch), s specifičnimi industrijskimi vodami, ki vsebujejo visok delež fermentabilnih raztopljenih organskih snovi (npr. pivovarska odpadna voda, voda iz mlečne industrije, voda obogatena s škrobom ali koruznim sokom, fructoznim sirupom, pokvarjene brez- in alkoholne pijače, odpadne vode tovarn sladkorja, papirnic in drugih industrij, reakcije industrije zelene kemije, alge in mesta gojenja, fotobioreaktorji, ki vsebujejo algno in drugo biomaso, vključujoč kompleksne molase) ter nadaljnjo obdelavo v tipskem anaerobnem reaktorju različnih tipov in velikostnih skal, za produkcijo dodatnih količin bioplina (UASB, CSTR, ACP, U-DAFR, FBR in drugih) ob hkratnem popolnem odstranjevanju cianidov.
Reaktorje, ki prejmejo cianid prvič, lahko operiramo v kontinuiranem ali enkratnem (batch) načinu z nizkimi koncentracijami cianida (do 1 mg / L) ali sekvenčno, z uporabo skoraj en velikostni razred višjih koncentracij cianida (8.5 mg /L), z biomaso brez predhodnjih izpostavljanj ali adaptacij na cianid. Raztopljeni organski ogljik je uporabljen v različnih molekulskih oblikah v razponu KPK od 1500 mg / L do 12000 mg /L, čeprav so koncentracije med 2000 mg / L in 6000 mg / L priporočene, odvisno od hidravličnega zadrževalnega časa. Raztopljeni organski ogljik predstavljajo pentoze, heksoze, di-oligopolisaharidi ob proteinih in lipidih ter elementih v sledeh iz različnih industrijskih virov, ki izražajo predvsem keto- in/ali aldehid- funkcionalne skupine. Dva ali več virov se lahko združi v ta namen.
-6Nepričakovano je bilo odkrito, da procedura opisana v izumu omogoča uporabo organskega ogljika iz z ogljikom bogatih odpadnih vod v štiri namene, ko jo zmešamo z vodami, obremenjenimi s cianidom:
(i) omogoča osnovno bioplinsko produkcijo majhnemu deležu organizmov, ki niso prizadeti v prisotnosti cianida ob prvem srečanju, (ii) omogoča sintezo ključnih mikrobnih encimov vključenih v mikrobno mediirano encimsko razgradnjo cianidnih molekul v anaerobnih pogojih, ki so kasneje pretvorjene v dodatni bioplin in metan, (iii) mediira hkratno abiotsko degradacijo toksičnega cianida preko dobro poznane reakcije Kiliani-Fischer v netoksične razkrojne produkte, ki se kasneje presnovijo v dodatni bioplin in metan, (iv) omogoča adaptacijo mikrobnih združb vključenih v procese povezane z razgradnjo cianidov in pretvorbo v bioplin in metan.
Nadalje, opisana procedura omogoča takojšnjo uporabo odpadnih vod z relativno visokimi koncentracijami cianida (nad mejno 2.5 mg / L inhibitomo koncentracijo).
Uporaba granulirane biomase iz industrijskega UASB reaktorja omogoča takojšen nastanek bioplina in višji koncentracijski prag za inhibicijo s cianidom, kar omogoča večjo zaščito pred nenadnimi obremenitvami biomase s substrati v primerjavi s suspendirano biomaso (CSTR ali druge). Nastalo sproščanje amonija je prav tako pozitivno saj je le-ta privzet s strani biomase v sistemih s pomanjkanjem dušika. V primerih, ko so koncentracije cianida previsoke za mikrobno razgradnjo, kar je karakteristika za vsako specifično biomaso, prisotnost raztopljenega ogljika v obliki mono-di-oligosaharidov ali drugih organskih molekul, ki vsebujejo aldehid- in/ali keto- skupine služi kot način za kemično mediirano detoksifikacijo cianida preko reakcije Kiliani-Fischer aldehid-keto skupin v sekundarne produkte, ki se lahko z mikrobno konverzijo pretvorijo v bioplin, ko je koncentracija cianida znižana znotraj mikrobnih funkcionalnih meja, kar predstavlja integriran samo-vzpostavljajoč detoksifikacijski mehanizem. Dodatno, prisotnost (težkih in drugih) kovin v katerikoli odpadni vodi povzroči nastanek klasičnih kovinskih cianidnih kompleksov, ki se odlagajo v pregnitem blatu in jih je moč detoksificirati v nadaljevanju z uporabo konvencionalnih metod opisanih pred tem (Ezzi et al. 2005, Goncalves et al. 1998, Given et al. 2001; Patil and Paknikar 1999)) in ki tako dopolnjujejo opisan izum.
-7 DRUGE PUBLIKACIJE:
Akcil A., 2003. Destruction of cyanide in gold mili effluents: Biological versus Chemical treatments. Biotechnology Advances 21 (6), 501-510.
Annachhatre, A.P., Amomkaevv, A., 2000. Toxicity and degradation of cyanide in batch methanogenesis, Environmental Technolology 21(2), 135-145.
Annachhatre, A.P., Amornkaew,A., 2001. Upflow anaerobic sludge blanket treatment of starch wastewater containing cyanide. Water Environmental Research 73(5), 622-633
APHA, 2005. Standard methods for the examination of water and wastewater. American Public Helath Association, American Water Works Association, Water Environmental Federation, Washington, D.C., 21 st ed.
ATSDR. Toxicological profile for cyanide (update). U.S. Department of Health and Human Services, Public Health Service, Agency for Toxic Substances and Disease Registry, Atlanta, GA, 2006
Botz, M., Mudder, T., Akcil, A., Cyanide Treatment: Physical, Chemical and Biological Processes (Chapter 28), Advances in Gold Ore Processing, ed. M. Adams, 672-702, Elsevier Ltd., Amsterdam, 2005.
Chakraborty S., Veeramani H., 2006. Effect of HRT and recycle ration on removal of cyanide,phenol, thiocyanate and ammonia in an anaerobic-anoxic-aerobic continuous system. Process Biochemistry 41(1), 96-105.
Dash, R.R., 2009. Cyanide in industrial wastewaters and its removal: A review on biotreatment. Journal of Hazardous Materials 163 (1), 1-11.
Dzombak D.A., Dobbs C.L., Culleiton C.J., Smith J.R. and Krause, D., 1996. Removal of cyanide from spent potlining leachate by iron cyanide precipitation. In: Proceedings, WEFTEC 69th Annual Conference & Exposition. QA :2
Deublein, D., Steinhsuser, A. 2008. Biogas from waste and renewable resources, Wiley-VCH: 443 pp.
Lichtfouse, E. 2011. Genetics, biofuels and local farming systems. Springer: 426 pp.
Ebbs, S., 2004. Biological degradation of cyanide. Current opinion in Biotechnology. 15 (3),
231-236.
Epstein J., 1947. Estimation of microquantities of cyanide. Analitical Chemistry 19 (4), 272274.
Ezzi M.I., Lynch J.M., 2005. Biodegradation of cyanide by Trichoderma spp. and Fusarium spp. Enzyme and Microbial Technology 36 (7), 849-854.
-8Fallon, R.D., 1992. Evidence of a hydrolytic route for anaerobic cyanide degradation.
Applied and Environmental Microbiology 58 (9), 3163-3164.
Fedorak, P. M., Hrudey, S. E., 1989. Cyanide transformation in anaerobic phenol degrading methanogenic cultures. Water Science Technology 21 (4), 67-76.
Gijzen H. J., Bemal E., Ferrer H., 2000. Cyanide toxicity and cyanide degradation in anaerobic wastewater treatment. Water Research 34 (9), 2447-2454.
Given B., Dixon B., Douglas G., Mihoc R., Mudder T., 2001. Combined aerobic and anaerobic bioiogical treatment of tailings solution at the Nickel Plate mine. In: Mudder, T.I., Botz, M.M. (Eds.), The Cyanide Monograph. Mining Journal Books Limited, London, UK.
Goncalves M.M.M., Pinto A.F., Granato M., 1998. Biodegradation of ffee cyanide, thiocyanate and metal complexed cyanides in Solutions with different compositions Environmental Technology 19(2), 133-142.
GuptaN., Balomajumder C., Agarwal V.K., 2010. Enzymatic mechanism and bio- chemistry for cyanide degradation: A review. Journal of Hazardous Materials 176 (1-3), 1-13.
Kaparaju, P., Serrano, M., Angelidaki, I. 2009. Effect of reactor configuration on biogas production from wheat straw hydrolysate. Bioresource Technology 100, 6317-6323.
Kunz, D.A., Nagappan, O., Silva-Avalos, J., Delong, G.T., 1992. Utilization of cyanide as a nitrogenous substrate by Pseudomonas fluorescens NCIMB 11764: evidence for multiple pathways of metabolic conversion. Applied Biochemistry and Microbiology 58 (6), 2022-2029.
Mudder T.I., Botz M.M., Smith A., 2001. Chemistry and Treatment of Cyanidation Wastes, 2nd Edition, Mining Journal Books Limited, London, UK.
Paixao, M.A., Tavares, C.R.G., Bergamasco, R., Bonifacio, A.L.E., Costa, R.T., 2000.
Anaerobic digestion from residue of industrial cassava industrialization with acidogenic and methanogenic physical separation phases, Applied Biochemistry and
Biotechnology 84-86 (1-9), 809-819.
Patil Υ.Β., Panikar K.M., 1999. Removal and recovery of metal cyanides using a combination of biosorption and biodegradation processes. Biotechnology Letters 21 (10), 913-919.
Kaksonen, A. H., Puhakka, J. A. 2007. Sulfate Reduction Based Bioprocesses for the
Treatment of Acid Mine Drainage and the Recovery of Metals. Eng. Life Sci., 7: 541— 564. doi: 10.1002/elsc.200720216
-9Sanchez, R.A., Ferris, J.P., Orgel, L. E., 1967. Studies in prebiotic synthesis of purines precursors and amino-acids from aqueous HCN. Journal of Molecular Biology 30 (2), 223-253.
SIST EN ISO 11734,Water Quality - Evaluation of the »Ultimate« Anaerobic Biodegradability of Organic Compounds in Digested Sludge - Method by Measurement of the Biogas Production.1998, 13 pp.
Wild, S.R., Rudd, T., Neller, A., 1994.Fate and effects of cyanide during wastewater treatment processes. Science of the Total Environment 156(2), 93-107.
OPIS IZUMA
Izum bo opisan z ilustrativnim primerom in slikami, ki prikazujejo procedure za anaerobno biološko odstranjevanje cianida in produkcijo bioplina iz cianida z uporabo mešanice s cianidom kontaminiranih industrijskih odpadnih vod in organsko bogatih industrijskih odpadnih vod kot dotok v tipskem anaerobnem bioplinskem reaktorju.
Slike prikazujejo:
Slika 1. Kumulativna bioplinska produkcija v anaerobnih reaktorjih dopolnjenih z odpadno pivovarsko vodo (OPV) in 5.0 ali 8.5 mg 1-1 cianida. Vrednosti so povprečja treh replikatov. SD je izpuščena zaradi jasnosti.
Slika 2. Vsebnost metana (A) in kumulativna produkcija (B) v anaerobnih reaktorjih z dodano pivovarsko odpadno vodo (OPV) in 5.0 ali 8.5 mg 1-1 cianida. Vrednosti so povprečje treh replikatov. SD je izpuščena zaradi jasnosti.
Slika 3. Koncentracija prostega cianida med 60 dnevi inkubacije. Vrednosti so povprečje treh replikatov ± SD.
Slika 4. Koncentracija prostega cianida v anaerobnih reaktorjih z avtoklavirano in neavtoklavirano pivovarsko vodo (OPV) z 3.0 mg 1-1 cianida v času 14 dnevne inkubacije. Vrednosti so povprečje treh replikatov ± SD.
Slika 5. Primerjava profilov T-RFLP bakterijske (A) in arhejske (B) mikrobne združbe prisotne v biomasi UASB po inkubaciji v prisotnosti cianida. Začetno - začetno stanje; Slepa - ob koncu inkubacije biomase UASB; OPV -ob koncu inkubacije biomase UASB z odpadno pivovarsko vodo (OPV); OPV+CN5 - ob koncu inkubacije biomase UASB z odpadno pivovarsko vodo in 5.0 mg 1-1 cianida; OPV+CN8.5 - ob koncu inkubacije biomase UASB z odpadno pivovarsko vodo in 8.5 mg 1-1 cianida.
Slika 6. Ordinacija arhejske mikrobne združbe prisotne v biomasi UASB. labc- začetno stanje; 2abc - ob koncu inkubacije brez dodatkov; 3abc - ob koncu inkubacije z dodatkom OPV; 4abc - ob koncu inkubacije z dodatkom OPV in 5.0 mg 1-1 cianida; 5abc - ob koncu « ·
- 11 inkubacije z dodatkom OPV in 8.5 mg 1-1 cianida. Puščice nakazujejo povečanje v gradient intenzitete signal najpomembnejših sond mikročipa, ki so bile signifikantno povezane s porazdelitvijo vzorcev (sonde za posamezne mikrobne skupine: Msarl97-Methanosarcina; MbM405-Methanobacterium in Methanothermobacter; Mspi422-Methanospirillum; Mbre3 77-Methanobrevibacter).
Procedura za produkcijo bioplina z visoko vsebnostjo metana iz cianida v tipskem anaerobnem bioplinskem reaktorju nastane s kombinacijo s cianidom obremenjenih industrijskih odpadnih vod iz zaključne industrije kovin, rudarstva zlata, farmacevtike in prehranske infdustrije z mešanjem ali razredčevanjem z organsko bogatimi industrijskimi odpadnimi vodami, ki vsebujejo visok delež fermentabilnega raztopljenega organskega ogljika (pentoze, heksoze, di-oligo-polisaharidi, aldehidi, ketone ob ptroteinih in lipidih in erlementih v sledovih) iz pivovarskih in mlekarskih odpadnih vod, vod obremenjenih s škrobom, koruzni, fruktoznim sirupom, pokvarjenimi alkoholnimi in brezalkoholnimi pijačami, iztoki iz tovarn sladkorja, predelave papirja, sintezne zelene kemije, volumnov za gojenje alg, fotobioreaktorjev, ki vsebujejo alge in drugo biomaso, molase, vse v tipskem anaerobnem reaktorju.
Uporaba zgoraj opisanih odpadnih vod z raztopljenim organskim materialom zagotavlja odgovor biomase na dodane snovi, sintetizira potrebne encime, razgradi cianid v organske snovi, ki jih je moč v nadaljevanju transformirati v dodatne količine bioplina ob hkratnem popolnem odstranjevanju cianida. Raztopljeni organski ogljik je uporabljen v različnih molekularnih oblikah v razponu KPK od 1500 mg / L do 9000 mg /L, čeprav so priporočene koncentracije v razponu 2000 mg / L do 6000 mg / L. Z mešanjem dveh ali več industrijskih odpadnih vod, ki vsebujejo cianid in organsko snov zagotavlja, da prisotna biomasa odgovori na kombinacijo substratov in začne z razgradnjo cianida pri koncentracijah višjih od inhibitome koncentracije, iz česar nastane dodatni bioplin in metan. Biomasa izpostavljena nenadnim visokim koncentracijam cianida je le začasno inhibirana. Priprava ustreznih pogojev za potek kemijske reakcije Kiliani-Fischer zniža inhibitomo koncentracijo cianida pod kritično mejo s čimer pride do ponovnega pričetka mikrobne aktivnosti in povečano produkcijo biopina in metana iz produktov te reakcije. Anaerobna biomasa, ki odstranjuje ogljik iz pivovarske odpadne vode ali drugih substratov je zmešana z vodami s cianidom, kar
- 12omogoča takojšnjo razgradnjo cianida, ali pa v primeru inhibicije s previsoko koncentracijo cianida, nastanek samouravnavajočega se kemičnega mehanizma, ki zmanjša cianidno bariero, kar omogoči mikroorganizmom da v celoti razgradijo cianid in izgradijo rezistenco nanj.
Med dodajanjem cianida v reactor se spremlja naslednje klasične parameter on-line ali zaporedno, kot opisano prej: KPKvtok, KPKiztok, KPKvtok cianid, SS, OS, produkcija bioplina, vsebnost metana, skupni cianid, prosti cianid, pH, HMK, TOK / TIO, amonij, skupni dušik, HZČ.
PRIMER 1: Kombinacija pivovarskih odpadnih vod in cianida kot substratov za učinkovito anaerobno odstranjevanje cianida in produkcijo bioplina v biomasi anaerobnega reaktorja UASB.
Uspešen nastanek bioplina in odstranjevanje cianida brez inhibicije potečeta pri aplikaciji cianida na predhodno neadaptirano biomaso pri kocnetracijah cianida do 5 mg F1. Po drugi strain, previsoke začetne koncentracije cianida do 8.5 mg F1 so povzročilezačetno 22 dnevno lag fazo v mikrobni aktivnosti, kar pa ni vplivalo na nadaljno hitrost produkcije metana. Višja kumulativna produkcija metana v vzorcih obogatenih s cianidom kaže, da je vsaj del končnega bioplina nastal pri razgradnj icianida. Anaerobna razgradnja cianida z avtoklavirano biomaso UASB je potekala s hitrostjo, ki je bila več kot dvakrat nižja, kar kaže, da je anaerobna razgradnja/detoksifikacija cianida lahko potekla brez prisotnosti žive biomase ali funkcionalnih encimov, kar dokazuje potek reakcije Kiliani-Fischer. Tako je anaerobna razgradnja cianida z mešanjem dveh tipov odpadnih vod kombinacija simulatnih biotskih in abiotskih procesov. Phylogenetske analize bakterijske in arhejske združbe preko genov za 16S rRNA je prvič pokazalo povezavo med deblom Firmicutes in arhejskim rodom Methanosarcina sp. kot pomembnimi mikrobnimi skupinami vključenimi v razgradnjo cianidov. Metanogenska aktivnost neadaptariane granulirane biomase je bila zaznana pri višjih koncentracijah od predhodno znanih za neadaptirane suspendirane biomase, kar kaže na pomen agregirane structure in predominantno hidrogenotrofne narave metanogene združbe za razgradnjo cianida v anaerobnih pogojih.
- 13 Inokulum anaerobne granulirane biomase izhaja iz več kot dve leti delujočega industrijskega reaktorjaUASB, kije odstranjeval odpadno pivovarsko vodo (OPV) pri stopnji nalaganja4 g KPK Γ1 dan’1, mezofilno (37 °C) s hidravličnim retencijskim časom 40 h. Učinkovitost odstranjevanja raztopljenega organskega ogljika je bila višja od 90 % merjeno preko kemijske potrebe po kisiku (KPK). Suha snov (SS) je predstavljala 43.7 g Γ1, organska snov (OS) pa 48.4 % SS, SS in OS sta bili določeni v skladu s standardno metodo APHA (APHA 2005).
Vsi eksperimenti so bili izvedeni v skladu s standardom SIST EN ISO 11734:1999 in neodvisno repliciram dvakrat. Steklenice Oxitop (1000 ml) so bile opremljene z tlačnimi senzorji (WTW, Germany) in uporabljene kot anaerobni reaktorji. Stranski vratovi so bili zatesnjeni z butilnimi zamaški, da bi preprečili uhajanje plinov. Reaktorji so bili inokulirani s 40 ml biomase reaktorja UASB in dopolnjeni s 60 ml pivovarske vode (180 mg KPK) kot virom ogljika, 20 ml fosfatnega pufra ter razredčeni z anoksično vodo do 500 ml. Kontrolni vzorci niso bili dopolnjeni s pivovarsko vodo in so služili za spremljanje bazalne metabolne aktivnosti. Reaktorji so bili dopolnjeni s KCN do naslednjih koncentracij cianida: 1, 2, 3, 5 in 8.5 mg Γ1. Skupni nastali bioplin med 60 dnevno inkubacijo je bil spremljan vsako uro prek odata logerja in je služil kot parameter za opis začetne lag faze, hitrost nastanka bioplina celokupno količnio nastalega bioplina. Sestava plina je bila določena po dnevih: 0, 7, 14, 21, 28, 35 in 60 s plinsko kromatografijo vezano na masni spektrometer (GC-QMS analiza).
Da bi lahko ločili delež biotske in abiotske pretvorbe cianida so bili originalni vzorci in avtoklavirani-sterilizirani vzorci dopolnjeni s koncentracijo 3 mg Γ1 cianida in eksperimenti izvedeni kot opisano.
Štirje začetni eksperimenti izvedeni z naraščajočimi koncentracijami cianida niso pokazali inhibicije produkcije metana/bioplina do koncentracije 5.0 mg 1-1 cianida. Nasprotno, pri koncentraciji cianida 8.5 mg 1-1 je bil process močno inhibiranza 22 dni (Slika 1). Vseeno, majhen del bioplina je nastal v prvih dveh dnevih (4.3 ± 0.6 ml in 1.6 ± 1.0 ml). Po 22 dneh pri 8.5 mg 1-1 cianida je prišlo do ponovnega nastajanja bioplina do stopnje, ki je bila dosežena pri koncentraciji cianida 5.0 mg 1-1 38 dan inkubacije. Vsebnost metana med 60
- 14dnevno inkubacijo je bil primerljiv pozitivni kontroli in vzorcem obremenjenim s 5.0 mg 1-1 cianida, in je predstavljal v povprečju 80 % bioplina. V skladu s produkcijo bioplina je bila majhna količina metana zaznana v vzorcih obogatenih s 8.5 mg 1-1 cianida v prvih dveh dnevih inkubacije.
Volumni nastalega bioplina in delež metana v vzorcih obogatenih s cianidom so bili višji od kontrolnih z dodano samo pivovarsko odpadno vodo (OPV) kot virom ogljika (Slika 2). Koncentracija prostega cianida seje začela zmanjševati pri 5.0 mg 1-1 cianida takoj (Slika 3), s 74.8 ± 1.4 % KPK odstranjene, kar je statistično podobno kot pri pozitivni kontroli (68.9 ± 2.1 %) v enakem času. Pri 8.5 mg 1-1 cianida v vzorcih je bilo zmanjševanje KPK podobno kot pri kontroli (70.2 ± 0.9 %). Inhibicija produkcije metana opažena pri 8.5 mg 1-1 cianida (Slika 2B) je trajala dokler se ni koncentracija prostega cianida znižala pod 4.0 mg 1-1. Po tem sta nastanek bioplin in delež metana potekala tako kot pri kontrolnih vzorcih (Slika 2A. V obeh 5.0 in 8.5 mg 1-1 obogatenih vzorcih s cianidom, je bilo odstranjenih 94.34 ± 0.04 % in 93.10 ± 0.06 % cianida (Slika 3). Meritve celokupnega cianida na koncu inkubacije so pokazale da ni prisotnih merljivih kompleksoc med cianidi in kovinami in da HCN ni ušel v plinsko fazo. Tekom eksperimentov seje pH le nesignifikantno spreminjal (7.2±0.18).
Da bi ugotovili ali process razgradnje cianida poteka biotsko ali abiotsko so bili avtokalvirani in neavtoklavirani primeri reaktorjev obogateni s 3.0 mg 1-1. Koncentracija prostega cianida seje zmanjševala v obeh primerih, vendar pa je bila hitrost več kot dvakrat višja v prisotnosti aktivne biomase (Slika 4). Po 14 dnevih inkubacije je bila končna koncentracija cianida enaka v obeh tipih (<0.05 mg 1-1). Analize s GC-QMS so pokazale da sta glavni sestavini atmosphere avtoklaviranih vzorcev CO2 in N2 v prisotnosti sledov drugih plinov pod mejo kvantifikacije. Neavtoklavirani vzorci so vsebovali 78.2 ± 0.6 % metana. Vsebnost amonija tretji dan eksperimenta je pokazala prisotnost 2.2 ±0.1 in 50.3 ± 0.3 mg 1-1 NH4-N v avtokalviranih in neavtoklaviranih vzorcih. Ob koncu eksperimentov je bila koncentracija NH4-N 4.2 ± 0.4 mg 1-1 v avtoklaviranih in 5.1 ± 0.2 mg 1-1 v neavtoklaviranih vzorcih.
• ·
- 15 Značilnosti razkrite v prejšnjem opisu in v zahtevkih so lahko tako samostojno ali v kombinaciji teh material za uresničitev izuma v njegovih različnih oblikah.

Claims (13)

  1. PATENTNI ZAHTEVKI
    1. Procedura za odstranjevanje cianida iz onesnaženih vod in produkcijo bioplina iz cianida, označena s tem, daje metoda za anaerobno razgradnjo cianida sestavljena iz:
    a) priprave raztopine cianida in fermentabilne organske snovi s kemijsko potrebo po kisiku (KPK) 1500-12,000 mg/1; in
    b) razgradnje raztopine v anaerobnem bioplinskem reaktorju različnih tipov.
  2. 2. Metoda glede na zahtevek 1, označena s tem, daje raztopina v stopnji la) nastala z mešanjem prve raztopine s cianidom kontaminiranih industrijskih vod z drugo raztopino, ki vsebuje fermentabilno organsko snov.
  3. 3. Metoda glede na zahtevek 2, označena s tem, daje mešanje kontinuirano ali enkratno.
  4. 4. Metoda glede na katerikoli predhodnji zahtevek, označena s tem, da je koncentracija cianida v raztopini 0.01-10 mg/1, v razširjenem območju 0.0001-10 mg/1.
  5. 5. Metoda glede na katerikoli zahtevek 2 do 4, označena s tem, da je druga raztopina sestavljena iz fermentabilne organske snovi iz pivovarskih odpadnih vod, mlekarskih odpadnih vod, s škrobom obremenjenih vod, koruznim ali fructoznim sirupom obremenjenih vod, pokvarjenih alkoholnih in brezalkoholnih pijač, iztokov tovarn sladkorja in papirnic, njihovih mešanic, preferenčno pivovarska odpadna voda.
  6. 6. Metoda glede na katerikoli zahtevek 2 do 4, označena s tem, da je prva raztopina s cianidom obremenjenih vod izhaja iz industrijskih odpadnih vod iz zaključne industrije, zlatokopstva, farmacevtike in njihovih mešanic.
  7. 7. Metoda glede na katerikoli predhodnji zahtevek, označena s tem, da je anaerobni reaktor tipa UASBR, CSTR, ACPR, U-DAFR ali FBR.
  8. 8. Metoda glede na katerikoli predhodnji zahtevek, označena s tem, da je koncentracija KPK v raztopini 1500-9000 mg/1, preferenčno 2000-6000 mg/1.
  9. 9. Metoda glede na katerekoli predhodnje zahtevke, označena s tem, da fermentabilna organska snov vsebuje pentoze, heksoze, di-oligo-polisaharide, proteine, lipide.
  10. 10. Metoda glede na katerikoli predhodnji zahtevek, označena s tem, da fermentabilne organske snovi vsebujejo molekule s keto- in/ali aldehid-skupinami.
  11. 11. Metoda glede na katerikoli predhodnji zahtevek, označena s tem, da nadalje predstavlja predstopnjo izvedeno po stopnji la) in pred stopnjo lb) ali pred mešanjem, in predstavlja: reagiranje vsaj dela cianida in fermentabilne organske snovi v abiotskih pogojih v odsotnosti kisika (anaerobno).
  12. 12. Metoda glede na zahtevek 11, označena s tem, daje koncentracija cianida v raztopini višja od 10 mg/1.
  13. 13. Metoda glede na zahtevek 11 ali 12, označena s tem, da reakcijo predstavlja reakcija sinteze cianohidrina (reakcija Kiliani-Fischer).
SI201300086A 2013-04-03 2013-04-03 Procedura za odstranjevanje cianida iz onesnaĹľenih vod in produkcija bioplina iz cianida SI24343A (sl)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI201300086A SI24343A (sl) 2013-04-03 2013-04-03 Procedura za odstranjevanje cianida iz onesnaĹľenih vod in produkcija bioplina iz cianida
PCT/EP2014/056583 WO2014161877A1 (en) 2013-04-03 2014-04-02 Method for anaerobic co-treatment of cyanide contaminated water and wastewater comprising fermentable organic material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI201300086A SI24343A (sl) 2013-04-03 2013-04-03 Procedura za odstranjevanje cianida iz onesnaĹľenih vod in produkcija bioplina iz cianida

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI24343A true SI24343A (sl) 2014-10-30

Family

ID=50486894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI201300086A SI24343A (sl) 2013-04-03 2013-04-03 Procedura za odstranjevanje cianida iz onesnaĹľenih vod in produkcija bioplina iz cianida

Country Status (2)

Country Link
SI (1) SI24343A (sl)
WO (1) WO2014161877A1 (sl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2957375A1 (en) * 2017-02-08 2018-08-08 Probiosphere Inc. Additive for wastewater treatment
CN107399877A (zh) * 2017-07-27 2017-11-28 郑州大学环境技术咨询工程有限公司 一种高浓度多组分有机废水的集成处理技术
CN109231671A (zh) * 2018-10-10 2019-01-18 常州方圆制药有限公司 一种多级厌氧处理硫酸依替米星生产废水的方法
CN113772881A (zh) * 2021-08-28 2021-12-10 北京百灵天地环保科技股份有限公司 一种酚氰废水的氧化处理方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005023598A1 (de) * 2005-05-18 2006-11-23 Technische Universität Braunschweig Carolo-Wilhelmina Verfahren zur Dekontamination von cyanidhaltigen Böden/Aquiferen und Grundwässer
FI20085400A0 (fi) * 2007-11-09 2008-04-30 Upm Kymmene Oyj Menetelmä jäteveden integroidulle käsittelylle

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014161877A1 (en) 2014-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cheng et al. Improving sulfonamide antibiotics removal from swine wastewater by supplying a new pomelo peel derived biochar in an anaerobic membrane bioreactor
Li et al. Woodchip-sulfur based heterotrophic and autotrophic denitrification (WSHAD) process for nitrate contaminated water remediation
Calli et al. Methanogenic diversity in anaerobic bioreactors under extremely high ammonia levels
Luna et al. EPS and SMP dynamics at different heights of a submerged anaerobic membrane bioreactor (SAMBR)
Gu et al. Identification of inhibitory substances affecting bioleaching of heavy metals from anaerobically digested sewage sludge
Zekker et al. Anammox enrichment from reject water on blank biofilm carriers and carriers containing nitrifying biomass: operation of two moving bed biofilm reactors (MBBR)
Li et al. Characteristics of self-alkalization in high-rate denitrifying automatic circulation (DAC) reactor fed with methanol and sodium acetate
Borja et al. Kinetics of mesophilic anaerobic digestion of the two-phase olive mill solid waste
Liu et al. Woodchips bioretention column for stormwater treatment: nitrogen removal performance, carbon source and microbial community analysis
Yang et al. Enhancing biohydrogen production from waste activated sludge disintegrated by sodium citrate
Luo et al. Effective anaerobic biodegradation of municipal solid waste fresh leachate using a novel pilot-scale reactor: comparison under different seeding granular sludge
Trzcinski et al. Performance of a three-stage membrane bioprocess treating the organic fraction of municipal solid waste and evolution of its archaeal and bacterial ecology
Novak et al. Biotic and abiotic processes contribute to successful anaerobic degradation of cyanide by UASB reactor biomass treating brewery waste water
Liu et al. Impacts of nano-zero-valent iron on antibiotic removal by anaerobic membrane bioreactor for swine wastewater treatment
Li et al. Performance and mechanism of potassium ferrate (VI) enhancing dark fermentative hydrogen accumulation from waste activated sludge
Zhao et al. Efficient nitrogen removal of mangrove constructed wetlands: Enhancing heterotrophic nitrification-aerobic denitrification microflora through quorum sensing
Wakeman et al. Silage supports sulfate reduction in the treatment of metals-and sulfate-containing waste waters
Hirasawa et al. Application of molecular techniques to evaluate the methanogenic archaea and anaerobic bacteria in the presence of oxygen with different COD: Sulfate ratios in a UASB reactor
Paepatung et al. Recovery of anaerobic system treating sulfate-rich wastewater using zero-valent iron
Courtens et al. Trade-off between mesophilic and thermophilic denitrification: rates vs. sludge production, settleability and stability
Montusiewicz et al. Effect of bioaugmentation on digestate metal concentrations in anaerobic digestion of sewage sludge
SI24343A (sl) Procedura za odstranjevanje cianida iz onesnaĹľenih vod in produkcija bioplina iz cianida
Zhu et al. Evaluating the impact of sulfamethoxazole on hydrogen production during dark anaerobic sludge fermentation
Liu et al. Fate of mercury and methylmercury in full-scale sludge anaerobic digestion combined with thermal hydrolysis
Zhang et al. Simultaneous partial nitrification, Anammox and nitrate-dependent Fe (II) oxidation (NDFO) for total nitrogen removal under limited dissolved oxygen and completely autotrophic conditions

Legal Events

Date Code Title Description
OO00 Grant of patent

Effective date: 20141107

KO00 Lapse of patent

Effective date: 20180115