SE512491C2

SE512491C2 - Chlorine free bleaching of chemical paper pulps

Info

Publication number: SE512491C2
Application number: SE9303551A
Authority: SE
Inventors: Anders Bergqvist; Haakan Dahlloef
Original assignee: Kvaerner Pulping Tech
Priority date: 1993-10-28
Filing date: 1993-10-28
Publication date: 2000-03-27
Also published as: SE9303551L; SE9303551D0

Abstract

Cooked chemical paper pulp is bleached by treating in (i) a delignifying P stage using a peroxide charge of 2-8 kilos/BDMT (ii) a delignifying acid stage and (iii) a bleaching P stage using at least 3 kilos/BDMT of peroxide and above the amts. used in stage (i). Bleaching apparatus for the process comprising bleaching towers (7,17 and 19) and a washing sequence contg. a displacement wash section and a consistency adjusting wash unit between the towers is also claimed.

Description

512 491 2 (13) ligniﬁeringssteg. Med de modiﬁerade kokmetoder som utvecklats på senare år, har det emellertid visat sig vara möjligt att uppnå mycket låga kappatal utan styrkeförlust. Ex- empelvis är det möjligt att med en modiﬁkation av Kamyrs kontinuerliga kokförfa- rande MCC (modiﬁed continuous Cooking) kombinerat med MC-oxygendeligniﬁering uppnå och underskrida kappatal 10 med barrved och kappatal 8 med lövved med bibe- hållna styrkeegenskaper, används dessutom det av Karnyr patentsökta ITCTM (Iso Thermal Cooking) förfarandet kan ännu lägre kappatal erhållas, med lätthet uppnås kappatal understigande 15 efter kokaren vilket ger under 10 efter oxygendeligniﬁering för barrved. 512 491 2 (13) lignification steps. However, with the modified cooking methods developed in recent years, it has proved possible to achieve very low kappa numbers without loss of strength. For example, it is possible that with a modification of Kamyr's continuous cooking process MCC (modi ﬁ ed continuous Cooking) combined with MC oxygen lignification to achieve and fall below kappatal 10 with coniferous wood and kappatal 8 with hardwood with retained strength properties, it is also used by Karnyr patent-pending ITCTM (Iso Thermal Cooking) process, even lower kappa numbers can be obtained, kappa numbers are easily achieved below 15 after the digester, giving below 10 after oxygen lignification for softwood.

Modiﬁkationen enligt lTC-förfarandet innebär att även Hi-heat-tvättzonen i den konti- nuerliga kokarens nedre del utnyttjas för motströmskokning (se SE-A-9203462). Detta åstadkommes genom att värma till full koktemperatur i Hi-heat-cirkulationen och att tillsätta alkalisk kokvätska till samma cirkulation. Den totala koktiden i motström för- längs därigenom till 3-4 timmar mot ca 1 timme vid konventionell MCC. Därigenom erhålles en mycket låg ligninkoncentration i slutet av koket, vilket ger en förbättrad selektivitet i deligniﬁeringen, d v s vedens lignin utlöses effektivt utan närrmvärda an- grepp på cellulosan. Koket och oxygendeligriiﬁeringen kan därigenom drivas till mycket låga kappatal utan att försämra massaegenskapema, vilket borgar för att blek- ning med kemikalier typ peroxid etc, kan användas för blekning upp till full ljushet med godtagbara massaegenskaper.The modification according to the lTC procedure means that the Hi-heat washing zone in the lower part of the continuous cooker is also used for counter-current cooking (see SE-A-9203462). This is accomplished by heating to full boiling temperature in the Hi-heat circulation and adding alkaline cooking liquid to the same circulation. The total cooking time in countercurrent is thereby extended to 3-4 hours compared to about 1 hour at conventional MCC. As a result, a very low lignin concentration is obtained at the end of the cooking, which gives an improved selectivity in the delignification, i.e. the lignin of the wood is released efficiently without any significant attack on the cellulose. The coke and oxygen ligation can thereby be driven to very low kappa numbers without impairing the pulp properties, which ensures that bleaching with chemicals such as peroxide, etc., can be used for bleaching up to full brightness with acceptable pulp properties.

Ett generellt problem i samband med klorﬁi blekning är de relativt höga kostnaderna i samband med användning av icke klorinnehållande blekkemikalier, exempelvis peroxid. Ändamålet med föreliggande uppﬁnning är att åstadkomma ett sätt att bleka kemisk pappersmassa utan användning av klorhaltiga medel, vid användning av peroxid, varvid peroxiden används på ett så effektivt vis som möjligt i syfte att kunna nå en färdigblekt massa med marknadsmässig ljushet till en relativt låg kostnad. Härvid är det viktigt att erhålla god metallavskiljning ur massan innan en kraftig peroxidsatsning görs. 512 491 3 (13) Föreliggande ändamål uppnås med apparatuppsätming för blekning av massa utan an- vändning av klorhaltiga kemikalier omfattande en blekeriapparatur med åtminstone två blektorn 7, 17 och tvättutrustning dem emellan varvid nämnda andra blektom är ett blekkärl ämnat för tiycksättning och att mellan nämnda blektom återfinns en tvätt- sekvens bestående av förträngningstvättapparat direkt följd av en konsistensförändrande tvättapparat.A general problem associated with chlorine ﬁ in bleaching is the relatively high cost associated with the use of non-chlorine-containing bleaching chemicals, such as peroxide. The object of the present invention is to provide a method of bleaching chemical pulp without the use of chlorine-containing agents, when using peroxide, the peroxide being used as efficiently as possible in order to be able to reach a ready-bleached pulp with market brightness at a relatively low cost. . In this case, it is important to obtain good metal separation from the pulp before a strong peroxide investment is made. The present object is achieved with apparatus set for bleaching pulp without the use of chlorine-containing chemicals comprising a bleaching apparatus with at least two bleachers 7, 17 and washing equipment therebetween, said second bleacher being a bleaching vessel intended for filling and blektom is a washing sequence consisting of a constriction washing machine directly followed by a consistency-changing washing machine.

Apparatuppsättningen enligt uppfinningen är i första hand ämnar för massa av medel- konsistens, d v s med en massakonsistens mellan 5-25%.The apparatus set according to the invention is primarily intended for pulp of medium consistency, i.e. with a pulp consistency between 5-25%.

Bland fördelarna med en apparatuppsättriing enligt ovan kan nedan angivna faktorer uppräknas. En generell fördel med att använda diífusörer som tvättapparater är att dessa har mycket låg energiförbrukning. Dessutom kräver diffusörer ingen separat byggnad eftersom diffusörer levereras med inbyggda serviceplattformar som ger god arbetsmiljö. I de fall det eftersträvas är det även en fördel att man med hjälp av en diffusör kan erhålla mycket hög tvättverkningsgrad. I samband med TCP-blekning och önskemål om att kunna sluta fabriker är det viktigt att man med hjälp av en diffusör lättvindigt kan använda principen motströmstvätt. Därutöver gäller att diffusören fun- gerar utmärkt vid höga temperaturer och har ett minimalt platsbehov.Among the advantages of an apparatus set-up as described above, the factors listed below can be listed. A general advantage of using diffusers as washing machines is that they have very low energy consumption. In addition, diffusers do not require a separate building because diffusers are delivered with built-in service platforms that provide a good working environment. In cases where it is sought, it is also an advantage that with the help of a diffuser one can obtain a very high washing efficiency. In connection with TCP bleaching and the desire to be able to close factories, it is important that with the help of a diffuser you can easily use the principle of countercurrent washing. In addition, the diffuser works excellently at high temperatures and has a minimal need for space.

Att tvättpressar har placerats på de positioner som ovan visats beror främst på att det här finns (kan finnas) behov till påverkan av massans konsistens, d v s främst för ut- spädning efter tvätten. Ytterligare anledning till att tvättpressen valts i de angivna posi- tionerna är tvättpressens förmåga att utgöra effektivt vätskelås i förhållande till ett efterföljande steg varigenom erhålles god ﬂexibilitet med avseende på pH- och temperaturskillnader. Generellt kan sägas att en mycket god tvättsekvens erhålles om man använder en diffusör följt av en tvättpress. Enligt en föredragen utiöringsform tillverkas alla apparater i rostfritt stål (exempelvis SIS 2364). Genom att använda blekerikemikalier (TCF) som p g a korrossionskäl ej kräver speciella material (exem- pelvis titan) vinner man bl a kostnadsfördelar. 512 491 4 (13) Enligt en ytterligare aspekt på uppfinningen visas ett föredraget utförande av ett TCF- blekeri.The fact that washing presses have been placed in the positions shown above is mainly due to the fact that there is (may be) a need for influencing the consistency of the pulp, ie mainly for dilution after washing. An additional reason for choosing the washing press in the specified positions is the washing press' ability to constitute an effective liquid lock in relation to a subsequent step, whereby good ﬂ flexibility with respect to pH and temperature differences is obtained. In general it can be said that a very good washing sequence is obtained if one uses a diffuser followed by a washing press. According to a preferred embodiment, all appliances are made of stainless steel (eg SIS 2364). By using bleaching chemicals (TCF) which, due to corrosion reasons, do not require special materials (eg titanium), you gain, among other things, cost advantages. 512 491 4 (13) According to a further aspect of the invention, there is shown a preferred embodiment of a TCF bleaching plant.

Figgrbeskrivning I figuren visas ett föredraget utförande avseende appartuppsättningen i ett TCF-blekeri, företrädesvis i syfte att genomföra ett av oss i en annan patentansökan SE-93 03233 patentsökt förfarande. Fackmarmen inser dock att denna apparatuppsättrting även kan användas i samband med andra bleksekvenser.Fig. Description The figure shows a preferred embodiment regarding the apparatus set in a TCF bleaching plant, preferably for the purpose of carrying out one of us in another patent application SE-93 03233 patent-pending process. However, those skilled in the art will recognize that this apparatus set can also be used in conjunction with other bleaching sequences.

Detaljbeskrivning Således visas i figur l med hjälp av en tjockare ﬂödeslinje l hur den från vänster i figuren inkommande massan sekventiellt förflyttas mellan olika apparater genom blek- eriet. Först i bleklinjen återﬁnns ett lagringstom 4. Efter lagringstomet 4 följer en Kamyr® enkel diffusör 5 med stup 6. Därefter kommer ett första P-blektom 7 varefter massan leds till en i blekningen ingående första tvättpress 8 med därtill anslutande stup 9. Från stupet pumpas massan till åtminstone en ozonrnixeranordning 10 vilken efter- följs av en gasavskiljningsanordning 11. Efter gasavskiljning leds massan till en diffu- sör 12 som ﬁnns anordnad på toppen av ett lagringstom 13. Från botten av lagrings- tornet 13 föres massan till en andra tvättpress 14 med ett efterföljande stup 15 och företrädesvis en dem emellan anordnad uppvärmningsanordning 16 (lämpligen för lågtrycksånga 1) från sistnämnda stup 15 pumpas massan in i botten av ett blekkärl ämnat för trycksättnirig, företrädesvis dimensionerat för ett tryck vid toppen av åt- minstone 3 bar, mer föredraget 5 bar och helst 10 bar. Från toppen av tryckkärlet 17 föres massan vidare till ett avspänningskärl 18 därefter vidare till ett sista blektorn 19, vilket i toppen är anordnat med en Kamyr diffusör 20. 512 491 s (13) I samband med användning av den föredragna apparatuppsätmingen enligt uppﬁn- ningen beräknas den totala vattenförbrukningen understiga 20 m3/ADMT, företrädes- vis vara ca 15 m3/ADMT, varvid ca 10 m3/ADMT tillföres den sista diffusören 20 i form av tvättvätska och ca 4,5 m3/ADMT tillföres den första tvättpressen 8 i form av tvättvätska. Utgående ﬁltrat 23 från sista diffusör 20 föres i motström till den andra tvättpressen 14 samt som spädvätska efter närrmda tvättpress 14. Alternativt kan en del av, eller hela, ﬁltratet 23 som användes som tvättvätska på tvättpress 14 ersättas med vatten eller indunstningskondensat och överskottsvätska 23 sändas till indunsmirig.Detailed description Thus, Figure 1 shows with the aid of a thicker line of fate 1 how the mass entering from the left in the figure is sequentially moved between different devices through the bleaching plant. First in the bleaching line there is again a storage body 4. After the storage body 4 follows a Kamyr® simple diffuser 5 with dip 6. Then comes a first P-bleach tom 7 after which the pulp is led to a first washing press 8 included in the bleaching with an associated dip 9. From the dip pumped the mass to at least one ozone mixer device 10 which is followed by a gas separation device 11. After gas separation the mass is led to a diffuser 12 which is arranged on top of a storage body 13. From the bottom of the storage tower 13 the mass is conveyed to a second washing press 14 with a subsequent plunger 15 and preferably a heating device 16 (preferably for low pressure steam 1) arranged between them from the latter plunger 15, the mass is pumped into the bottom of a bleach vessel intended for pressurization, preferably dimensioned for a pressure at the top of at least 3 bar, more preferably 5 bar and preferably 10 bar. From the top of the pressure vessel 17 the mass is passed on to a relaxation vessel 18 then on to a last bleaching tower 19, which in the top is arranged with a Kamyr diffuser 20. 512 491 s (13) In connection with the use of the preferred apparatus set-up according to the invention, it is calculated the total water consumption is less than 20 m3 / ADMT, preferably about 15 m3 / ADMT, with about 10 m3 / ADMT being fed to the last diffuser 20 in the form of washing liquid and about 4.5 m3 / ADMT being fed to the first washing press 8 in the form of washing liquid. Outgoing filtrate 23 from the last diffuser 20 is fed countercurrently to the second washing press 14 and as diluent after approaching washing press 14. Alternatively, part or all of the filtrate 23 used as washing liquid on washing press 14 may be replaced with water or evaporation condensate and excess liquid 23 sent. to indunsmirig.

Utgående ﬁltrat 24 från tvättpressen 14 föres i huvudsak i motström som tvättvätska till den mittersta diffusören 12. En delström avgående ﬁltrat 25 från den rnittersta difﬁi- sören 12 föres (företrädesvis ca 5 m3/ADMT) företrädesvis till indunstning och en andra delström användes som spädvätska efter den första tvättpressen 8. Avgående ﬁltrat 26 ﬁån den första tvättpressen 8 ledes i motström som tvättvätska till den första diffusören 5. Företrädesvis användes avgående ﬁltrat 27 ﬁfån denna första diffusör 5 som tvättvätska och eventuellt som spädvätska på den första tvättpressen 2, varvid således även detta ﬁltrat är avsett att kunna föras i motström. Altemativt låtes också detta ﬁltrat 27 gå till avlopp/indunstning.Outgoing filtrate 24 from the washing press 14 is passed mainly in countercurrent as washing liquid to the middle diffuser 12. A partial stream leaving filtrate 25 from the middle diffuser 12 is passed (preferably about 5 m3 / ADMT) preferably for evaporation and a second partial stream is used as diluent. after the first washing press 8. Departing 26ltrate 26 ﬁ from the first washing press 8 is passed in countercurrent as washing liquid to the first diffuser 5. Preferably, leaving ﬁltrate 27 ﬁ from this first diffuser 5 is used as washing liquid and possibly as diluent on the first washing press 2, thus also this filtrate is intended to be able to be carried in countercurrent. Alternatively, this filter 27 is also allowed to go to the drain / evaporator.

Nedan skall beskrivas i samband med vilka föredragna processer nämnda enskilda apparater i denna föredragna apparatuppsättning användes. Den ej i bleklinjen in- gående tvättpressen 2 användes frärnst i syfte att urtvätta organiskt material, varvid ﬁltratet 28 företrädesvis föres i motström till föregående tvättapparat oftast ingående i en syrgasdeligriiﬁeringsariläggriing. Dessutom används tvättpressen i syfte att reglera optimal massakonsistens till efterföljande stup 3 som utför buffert för pumpen till lagringstomet 4. I samband med utpumpning från lagringstomet 4 tillsättes komplex- bildare (företrädesvis EDTA) och göres en pH-justering (företrädesvis pH 4-6). I konan upp mot diffusören ges Q-behandling möjlighet att verka varigenom metaller binds upp av komplexen. De metallinnehållande komplexen urtvättas till önskad nivå i diffusören 5. Det har vid försök i Kamyr AB:s regi visat sig vara fördelaktigt att denna 512 491 6 (13) tvätt ej göres med allt för hög tvättverkningsgrad 1 vilken helst bör understiga 90%, företrädesvis understiga 85% och mer föredraget vara mellan 70 och 80%. Trots en apparat (diffusör) med hög tvättverkningsgrad har Kamyr i det föredragna exemplet lyckats få till en tillräckligt låg total tvättverkningsgrad genom att föra ﬁltratet från diffusören i motströms. Efter diffusörtvätten 5 sker en uppjustering av pH företrädesvis genom tillsats av natriurnhydroxid. För vissa massor med låg halt av metalljoner har det visat sig att Q-steget före första P-steget kan utgå.The following will be described in connection with which preferred processes said individual devices in this preferred set of devices were used. The washing press 2 not included in the bleaching line is used primarily for the purpose of washing out organic material, the filtrate 28 preferably being fed countercurrent to the preceding washing apparatus, usually included in an oxygen depletion preparation. In addition, the washing press is used in order to regulate optimal pulp consistency to subsequent step 3 which performs buffer for the pump to the storage tom 4. In connection with pumping out of the storage tom 4, complexing agents (preferably EDTA) are added and a pH adjustment is made (preferably pH 4-6). . In the cone up towards the diffuser, Q-treatment is given the opportunity to act, whereby metals are bound up by the complexes. The metal-containing complexes are washed out to the desired level in the diffuser 5. In experiments under the auspices of Kamyr AB, it has been found to be advantageous that this 512 491 6 (13) wash is not done with too high a washing efficiency 1 which should preferably be less than 90%, preferably less than 85% and more preferably be between 70 and 80%. Despite an apparatus (diffuser) with a high washing efficiency, Kamyr has in the preferred example succeeded in obtaining a sufficiently low total washing efficiency by passing the filtrate from the diffuser upstream. After the diffuser wash, the pH is adjusted upwards, preferably by adding sodium hydroxide. For some masses with a low content of metal ions, it has been found that the Q step before the first P step can be omitted.

I stupet 6 efter diffusören tillsättes i samband med utpumpning en relativt liten mängd peroxid som är avsedd att främst ha en deligniﬁerande verkan på massan i det första P- blektomet 7. Efter första P-steget följer så en tvättpress 8. I stupet 9 innan ozonsteget har man en tvättad-massa med önskad konsistens. Genom tillsättning av lämplig syra sänkes pH till i samband med ozonblekning lämplig nivå (företrädesvis pH 2-5).In the dive 6 after the diffuser, a relatively small amount of peroxide is added in connection with pumping out, which is primarily intended to have a delignifying effect on the mass in the first P-bleach atom 7. After the first P-step, a washing press 8 follows. In the dive 9 before the ozone step you have a washed mass with the desired consistency. By adding the appropriate acid, the pH is lowered to the appropriate level in connection with ozone bleaching (preferably pH 2-5).

Massan pumpas därefter till en mixeranordning 10 i vilken ozongasen tillsättes. Före- trädesvis användes två eller ﬂer mixrar anordnade i serie efter varandra för ordentlig inmixning av ozonet. Därefter föres den ozonblekta/deligniﬁerade massan vidare till ett avgasningskärl 1 1.The pulp is then pumped to a mixer 10 in which the ozone gas is added. Preferably, two or two mixers arranged in series are used for proper mixing of the ozone. The ozone-bleached / delignified mass is then passed on to a degassing vessel 1 1.

Enligt en mer föredragen utföringsform sker ozonblekningen vid relativt högt tryck, dvs ett tryck överstigande 5 bar företrädesvis kring 8-10 bar och (eller högre) utan an- vändande av något egentligt reaktorkärl efterföljande rnixrama. Anledningen är att ozo- net reagerar/sönderfaller så hastigt att reaktorkärlet fyller en mycket liten ﬁmktion. En enkel rörledning kan vara tillräcklig. Det har även visat sig i existerande ozonanlägg- ningar att häftiga vibrationer uppstår i samband med avspänning av den trycksatta massan. Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen (som ej är begränsad till användandet i samband med övriga apparatur som visas här) placeras en statisk mixer- anordning i anslutning till inloppet av avspärmingskärlet ll, (inloppet är företrädesvis placerat i bottnen) vilken statiska mixeranordning nyttogör trycket genom en sista in- mixning och därigenom också sänker (genom nyckfallet) det tryck som existerar vid utloppet in till avspärmingskärlet ll, varigenom problem med vibrationer kan elimine- l(x-y)/x- 100; där x är mängden av :nätt ämne i massa som inkommer till systemet för tvätt och y är återstående mängd av det samma efter tvätt. 512 491 7 (13) ras. Vilken form av statisk rnixeranordning som helst kan tänkas användas men lärnp- ligen användes en reglerbar anordning typ Karnyrs dp-rnixer (se patentansökan sE91oos3s).According to a more preferred embodiment, the ozone bleaching takes place at a relatively high pressure, ie a pressure exceeding 5 bar, preferably around 8-10 bar and (or higher) without the use of any actual reactor vessel following the mixers. The reason is that the ozone reacts / decomposes so rapidly that the reactor vessel fills a very small .mction. A simple pipeline may be sufficient. It has also been shown in existing ozone plants that violent vibrations occur in connection with relaxation of the pressurized mass. According to a preferred embodiment of the invention (which is not limited to the use in connection with other apparatus shown here) a static mixer device is placed adjacent to the inlet of the shut-off vessel 11, (the inlet is preferably located in the bottom) which static mixer device utilizes the pressure through a final mixing and thereby also lowers (through the key case) the pressure that exists at the outlet into the shut-off vessel 11, whereby problems with vibrations can eliminate l (xy) / x-100; where x is the amount of: net substance in mass entering the washing system and y is the remaining amount of the same after washing. 512 491 7 (13) ras. Any form of static rnixer device can be used, but a controllable device such as Karnyr's dp-rnixer (see patent application sE91oos3s) was probably used.

Efter ozonsteget följer utan mellanliggande tvätt ett nytt Q-steg som skall göras med mycket god tvättverkningsgrad. Således bör en tvättverlmingsgrad av minst 85%, före- trädesvis minst 90 och mest föredraget minst 95% uppnås i tvätten 12 som är anordnad i anslutning till detta Q-steg. Denna tvätt består företrädesvis av en tvättdiñusör 12 följt av en tvättpress 16. I strukturen för uppbärande av tvättpressen 14 anordnas lämp- ligen en anordning 16 för inrnixning av lågtrycksånga, i syfte att höja temperaturen inför det trycksatta peroxidsteget 17, se SE930l960 Karnyr AB. I nämnda steg 17 genomföres en väsentlig del av blekningen av ﬁbrema i massan genom tillsättning av NaOH och en relativt hög dos av peroxid i förhållande till Pl i detta andra steg. En viss mängd syrgas kan även tillsättas i en mixer som finns anordnad i bottnen av det trycksatt peroxidblekkärlet 17. Genom att därutöver hålla pH under 11,5 (förhållande- vis lågt) i detta blekkärl 17, skonas massan ytterligare och en fardigblekt massa med bättre egenskaper än nonnalt kan så erhållas. Den blekta massan utmatas i toppen av blekkärlet och föres till en avspänningsanordning 18, varefter massan föres till ett ytterligare blektom 19 för blekning medelst kvarvarande restperoxid. I toppen av nänmda blektom sker så den slutliga tvätten av massan med hjälp av en diffusör 20.After the ozone step, without intermediate washing, a new Q-step follows, which must be done with a very good washing efficiency. Thus, a degree of washing efficiency of at least 85%, preferably at least 90% and most preferably at least 95% should be achieved in the laundry 12 arranged in connection with this Q-step. This washing preferably consists of a washing sprinkler 12 followed by a washing press 16. In the structure for supporting the washing press 14 a device 16 for injecting low-pressure steam is suitably arranged, in order to raise the temperature before the pressurized peroxide stage 17, see SE9301960 Karnyr AB. In said step 17, a substantial part of the bleaching of ﬁ brema in the pulp is carried out by adding NaOH and a relatively high dose of peroxide relative to P1 in this second step. A certain amount of oxygen can also be added to a mixer located in the bottom of the pressurized peroxide ink vessel 17. In addition, by keeping the pH below 11.5 (relatively low) in this ink vessel 17, the pulp is further spared and a finished bleached pulp with better properties than nonnalt can thus be obtained. The bleached pulp is discharged into the top of the bleach vessel and is fed to a stripper 18, after which the pulp is fed to a further bleach atom 19 for bleaching by means of residual residual peroxide. At the top of said bleach, the final washing of the pulp takes place with the aid of a diffuser 20.

En stor fördel med det visade exemplet är att kombinationen av ett ozonsteg följt av ett Q-steg ger mycket bra metallavskiljning som är till stor nytta före det trycksatta peroxidsteget. Därutöver kan den visade apparaturen och ﬂödesuppsättningen återföra alla restperoxider. Framför allt ger den visade processen en fardigblekt marknads- mässig massa med mycket goda egenskaper till en unikt låg kemikalieförbnikrring i samband med TCF -blekning Fackmannen inser att det beskrivna förfarandet ej begränsas av de ovangivna exemplen utan kan varieras inom ramarna för de efterföljande patentkraven. Således inses att man istället för ozon kan använda t ex persyror eller ett surt P-steg i det deligniﬁerande sura steget. 512 491 s (isf.A great advantage of the example shown is that the combination of an ozone step followed by a Q step gives very good metal separation which is very useful before the pressurized peroxide step. In addition, the equipment shown and the fate set can return all residual peroxides. Above all, the process shown gives a ready-bleached market pulp with very good properties to a uniquely low chemical bonding in connection with TCF bleaching. The person skilled in the art realizes that the described process is not limited by the unspecified examples but can be varied within the scope of the appended claims. Thus, it is understood that instead of ozone, one can use, for example, peracids or an acidic P-step in the delignifying acidic step. 512 491 s (isf.

De inom branschen gängse förkortade beteckningama för olika bleksteg har nästan genomgående använts, således avser "P" peroxid, "Z" ozon och "Q" komplexbildare.The abbreviated terms for various bleaching steps commonly used in the industry have been used almost throughout, thus referring to "P" peroxide, "Z" ozone and "Q" complexing agents.

Föredragen peroxid är väteperoxid och föredragen komplexbildare är EDTA eller DTPA, varvid dock förstås att för fackmannen välkända likvärdiga kemikalier kan användas.Preferred peroxide is hydrogen peroxide and preferred complexing agents are EDTA or DTPA, however, it is understood that equivalent chemicals well known to those skilled in the art may be used.

Vidare inses att beskrivna tvättapparaten kan ersättas av liknande apparater med lik- artad funktion, varvid förstås att en difﬁisör i huvudsak ﬁmgerar enligt förträng- ningstvättprincipen och en tvättpress enligt förträngning- och förtjockningsprincipen.Furthermore, it is understood that the described washing apparatus can be replaced by similar apparatus with a similar function, it being understood that a diffuser essentially operates according to the constriction washing principle and a washing press according to the constriction and thickening principle.

Exempel 1 Tabell 1 512 491 9 (_13), Q P (ZQ) P bleaching of mill HW oxygen deligniﬁcated pulp.Example 1 Table 1 512 491 9 (_13), Q P (ZQ) P bleaching of mill HW oxygen deligni ﬁ cated pulp.

Kappa No. 9.5 Viscosity, dm3/kg Q-Stage Consistency, % Temperature, OC Time, min 60 Charge EDTA, kg/BDMT 2 End pH Pl-stage Consistency, % Temperature, OC Time, min 240 Charge H202, kg/BDTM 30 End pH Brightness, % ISO ZQ-stage Consistency, % Temperature, OC Charge 03, kg/BDMT Initial pH 3 Time, min 60 Charge H202, kg/BDMT 2 End pH Brigthness, % ISO PZ-stage Consistency, % Temperature, °C Time, min 240 Charge H202, kg/BDMT 5 End pH Kappa No Viscosity, dm3/kg Brighmess, % ISO 1026 240 10.4 81.6 7.4 85.7 75 240 11.2 0.9 746 90.8 10 85 10.5 72.8 11.3 0.8 812 90.4 Exempel 2 Tabell 2 QP (ZE) PO bleaching of oxygen deligniﬁed HW kraft pulp Initial properties Kappa No Viscosity, dm3/kg Q-stage Consistency, % Temperature, OC Time, min Charge EDTA, kg/BDMT pH end P1-stage Consistency, % Temperature, OC Time, min Charge P, kg/BDMT pH end Brightness, % ISO ZE-stage Consistency, % Temperature, OC Charge 03, kg/BDMT pH initial Charge NaOH, kg/BDMT pH end Brigthness [FOL-stage Pressurized: Consistency, % Temperature, OC Time, min Charge P, kg/BDMT pH end Brightness, % ISO 512 491 180 3.0 6.0 80.8 60 10 .j13; 7.5 1133 10 70 6.0 10.8 70.0 50 4.0 6.8 105 9.9 90.3 512 491 Atmospheric: Temperature, OC Time, min pH end Kappa No Viscosity, dm3/kg Brightness, % ISO 90 11 (13) 95 10.0 0.6 729 91.0Kappa No. 9.5 Viscosity, dm3 / kg Q-Stage Consistency,% Temperature, OC Time, min 60 Charge EDTA, kg / BDMT 2 End pH Pl-stage Consistency,% Temperature, OC Time, min 240 Charge H202, kg / BDTM 30 End pH Brightness,% ISO ZQ-stage Consistency,% Temperature, OC Charge 03, kg / BDMT Initial pH 3 Time, min 60 Charge H202, kg / BDMT 2 End pH Brigthness,% ISO PZ-stage Consistency,% Temperature, ° C Time , min 240 Charge H202, kg / BDMT 5 End pH Kappa No Viscosity, dm3 / kg Brighmess,% ISO 1026 240 10.4 81.6 7.4 85.7 75 240 11.2 0.9 746 90.8 10 85 10.5 72.8 11.3 0.8 812 90.4 Example 2 Table 2 QP (ZE ) PO bleaching of oxygen deligni ﬁ ed HW kraft pulp Initial properties Kappa No Viscosity, dm3 / kg Q-stage Consistency,% Temperature, OC Time, min Charge EDTA, kg / BDMT pH end P1-stage Consistency,% Temperature, OC Time, min Charge P, kg / BDMT pH end Brightness,% ISO ZE-stage Consistency,% Temperature, OC Charge 03, kg / BDMT pH initial Charge NaOH, kg / BDMT pH end Brightness [FOL-stage Pressurized: Consistency,% Temper ature, OC Time, min Charge P, kg / BDMT pH end Brightness,% ISO 512 491 180 3.0 6.0 80.8 60 10 .j13; 7.5 1133 10 70 6.0 10.8 70.0 50 4.0 6.8 105 9.9 90.3 512 491 Atmospheric: Temperature, OC Time, min pH end Kappa No Viscosity, dm3 / kg Brightness,% ISO 90 11 (13) 95 10.0 0.6 729 91.0

Claims

512,491 12,113; PATENT REQUIREMENTS

Apparatus set for bleaching pulp without the use of chlorine-containing chemicals comprising a bleaching apparatus with at least two bleaches (7, 17) and washing equipment therebetween, characterized in that said second bleachom (17) is a bleach vessel for pressure saturation and that between said bleaches there is a washing sequence consisting of constriction washing apparatus directly followed by a consistency changing washing apparatus.

Apparatus set according to claim 1, characterized in that said washing apparatus consists of a diffuser, preferably atmospheric (12), followed by a washing press (16).

Apparatus set according to claim 1, characterized by a washing apparatus (5), preferably an atmospheric diffuser, placed directly before the first bleach atom (7), which washing apparatus enables a washing efficiency of less than 90%, preferably less than 85%, and more before - drawn between 70 and 80%.

Apparatus set according to claim 3, characterized in that a connecting line (27) is arranged between the attlt socket from said washing apparatus (5) and a washing liquid passage to the washing apparatus (2) immediately before the bleaching line, so that the ﬁltrate can be passed towards the filtrate.

Apparatus set according to claim 1, characterized by a conduit (25) for the filtrate from said displacement washing apparatus (12), which conduit (25) leads to an evaporation system.

Apparatus set according to claim 1, characterized in that substantially all apparatus is made of stainless steel.