SE509040C2 - Esterification process using alkanol addition under the surface - Google Patents

Esterification process using alkanol addition under the surface

Info

Publication number
SE509040C2
SE509040C2 SE9402527A SE9402527A SE509040C2 SE 509040 C2 SE509040 C2 SE 509040C2 SE 9402527 A SE9402527 A SE 9402527A SE 9402527 A SE9402527 A SE 9402527A SE 509040 C2 SE509040 C2 SE 509040C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
carboxylic acid
alkanol
process according
reaction
reaction mass
Prior art date
Application number
SE9402527A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE9402527L (en
SE9402527D0 (en
Inventor
Earl G Adams
Alan D Farmer
George H Flowers
August J Muller
Original Assignee
First Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by First Chemical Corp filed Critical First Chemical Corp
Publication of SE9402527D0 publication Critical patent/SE9402527D0/en
Publication of SE9402527L publication Critical patent/SE9402527L/en
Publication of SE509040C2 publication Critical patent/SE509040C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Described is an esterification process for the preparation of esters from carboxylic acids and lower alkanols, in which the alkanol is added to the reaction mixture beneath its surface and the temperature of the reaction mixture is kept above the boiling point of water. By shifting the reaction equilibrium towards the formation of ester, the process allows a high reaction rate of carboxylic acid to ester, requires less alkanol than conventional processes and dispenses with the necessity of azeotrope-like solvents or other dehydrating agents during the reaction.

Description

15 20 25 30 35 509 040 2 reaktionsjämvikten förskjuten mot produkten. Utbytet av hydrogeneringsprodukten etyl-4-aminobensoat sägs vara 84-89%. 15 20 25 30 35 509 040 2 the reaction equilibrium shifted towards the product. The yield of the hydrogenation product ethyl 4-aminobenzoate is said to be 84-89%.

- I DE, C,3,335,312 beskrivs en flerstegsprocess för framställning av metyl-eller etyl-4-nitrobensoat. Reak- tionen fortsätter kontinuerligt tills jämvikt råder, då destilleras oreagerad alkohol och vatten bort fràn reaktions- blandningen; ny alkanol tillsätts och reaktionen reagerar tills jämvikt åter råder. Detta patent visar också att reak- tionshastigheten är snabbare när förhöjd temperatur och tryck användes. Esterutbytet sägs vara 91-98%. _ De flesta av de konventionella processerna är inte ekonomiska i kommersiella anläggningar p.g.a. behovet av stora mängder alkanol, stora mängden lösningsmedel och för att de ger moderata utbyten av ester.DE, C, 3,335,312 describes a multi-step process for the preparation of methyl or ethyl 4-nitrobenzoate. The reaction continues continuously until equilibrium prevails, then unreacted alcohol and water are distilled off from the reaction mixture; new alkanol is added and the reaction reacts until equilibrium is restored. This patent also shows that the reaction rate is faster when elevated temperature and pressure are used. The ester yield is said to be 91-98%. Most of the conventional processes are not economical in commercial plants due to the need for large amounts of alkanol, large amounts of solvents and because they give moderate yields of ester.

Alternativa förestringsprocesser innefattar reak- tioner mellan karbokylsyrahalider och alkanoler, alkylering av karboxylat salt med alkylhalider eller dialkylsulfat och andra sätt. Dessa metoder är också komersiellt olämpliga därför att de är dyra och fordrar användning av toxiska reagens eller ger utsläpp av för miljön oacceptabla halider.Alternative esterification processes include reactions between carboxylic acid halides and alkanols, alkylation of carboxylate salt with alkyl halides or dialkyl sulfate and other methods. These methods are also commercially unsuitable because they are expensive and require the use of toxic reagents or emit environmentally unacceptable halides.

Uppfinnningens ändamål Således så är en avsikt med denna uppfinning att göra en förestringsprocess med nästan kvantitativa utbyten.OBJECTS OF THE INVENTION Thus, an object of this invention is to make an esterification process with almost quantitative yields.

En annan avsikt med uppfinningen är att göra en förestringsprocess vilken fodrar mindre mängd alkanol än dagens processer.Another object of the invention is to make an esterification process which feeds less alkanol than current processes.

En ytterligare avsikt med uppfinningen är att göra en förestringsprocess vilken inte behöver något lösningsmedel under esterbildningen.A further object of the invention is to make an esterification process which does not need any solvent during the ester formation.

Enkel beskrivning av uppfinningen Avsikten med denna uppfinning är att göra en före- stringsprocess av karboxylsyror, företrädesvis aromatiska karboxylsyror, med lägre alkanoler vari additionen av alkanol sker under ytan av förestringsreaktionsblandningen och vari reaktionsblandningens temperatur hålls högre än vattnets 10 15 20 25 30 35 3 5Û9 Û4Û kokpunkt, för att förånga det bildade vattnet. Dessa för- hållanden tillåter förestringsreaktionen att inträffa och bilda esterprodukten och vatten; men den omvända reaktionen, hydrolys av estern tillbaka till syran kan inte ske därför att vattnet är föràngat och bortdestillerat från reaktions- blandningen. Denna enkla underytan addition av reaktanten gör det onödigt att använda lösningsmedel med hög kokpunkt eller användning av torkmedel för att ta bort vatten eller använd- ning av stora överskott av alkanol för att förskjuta reak- tionsjämvikten.Simple description of the invention The object of this invention is to make a esterification process of carboxylic acids, preferably aromatic carboxylic acids, with lower alkanols in which the addition of alkanol takes place below the surface of the esterification reaction mixture and in which the temperature of the reaction mixture is kept higher than the water. Û4Û boiling point, to evaporate the water formed. These conditions allow the esterification reaction to occur and form the ester product and water; but the reverse reaction, hydrolysis of the ester back to the acid can not take place because the water is evaporated and distilled off from the reaction mixture. This simple subsurface addition of the reactant makes it unnecessary to use high boiling point solvents or the use of desiccants to remove water or the use of large excesses of alkanol to displace the reaction equilibrium.

Karboxylsyror som är lämpliga för den senast be- skrivna processen är bensen eller naftalen med en eller flera karboxylsyragrupper, substituerad med valfri alkyl, alkoxi, aldehyd, keton, nitro eller halogen fuktionalitet. Alkanoler- na som är lämpliga för denna process är lägre alkanoler som är raka eller grenade Cl-C4 alkylalkoholer. Användandet av en katalysator föredrages då reaktionen sker långsamt utan. Det är inte nödvändigt att använda ett lösningsmedel, men ibland kan det vara en fördel.Carboxylic acids suitable for the most recently described process are benzene or naphthalene having one or more carboxylic acid groups, substituted with any alkyl, alkoxy, aldehyde, ketone, nitro or halogen functionality. The alkanols suitable for this process are lower alkanols which are straight or branched C 1 -C 4 alkyl alcohols. The use of a catalyst is preferred as the reaction takes place slowly without. It is not necessary to use a solvent, but sometimes it can be an advantage.

Beskrivning av den föredragna uppfinnings- tanken Enligt den nuvarande uppfinningen så laddas en lämplig reaktor med en alkanol, en karboxylsyra och en kata- lysator. Reaktionstemperaturen väljs och upprätthålls tills reaktionen uppnår eller närmar sig jämvikt. Reaktorn kan tillslutas och tryckæàttas eller áterloppskoka under denna period. Reaktionens alkanol och vatten destilleras sedan från reaktionsblandningen. Ny alkanol tillsätts därefter under reaktionsblandningens yta. Reaktionstemperaturen hålls över vattnets kokpunkt. Reaktionsvattnet och oreagerat alkanol destillerar därfö: bort från reaktionsblandningen under hela tillsättningen av alkanol. Alkanol tillsätts kontinuerligt tills önskad omvandlinggrad av karboxylsyra uppnåtts. Större omsättning än 99% är helt möjlig.Description of the preferred inventive concept According to the present invention, a suitable reactor is charged with an alkanol, a carboxylic acid and a catalyst. The reaction temperature is selected and maintained until the reaction reaches or approaches equilibrium. The reactor can be closed and pressurized or refluxed during this period. The alkanol and water of the reaction are then distilled from the reaction mixture. New alkanol is then added below the surface of the reaction mixture. The reaction temperature is maintained above the boiling point of the water. The reaction water and unreacted alkanol therefore distill away from the reaction mixture throughout the addition of alkanol. Alkanol is added continuously until the desired degree of conversion of carboxylic acid is reached. Sales greater than 99% are entirely possible.

Behandling av reaktionsblandningen innehållande estern efter reaktionen är beroende av nästa process steg. 10 15 20 25 30 35 509 040 T.ex. kan fast katalysator filtreras bort, och vätskeformig katalysator kan dekanteras eller neutraliseras. Produkten kan vara i fling form, 4 eller upplöst i lösningsmedel för vidare process, eller den kan vara upprenad med metoder som destil- lation eller kristallisation från lösningen. som bensen eller naftalen med en eller flera karbox- valfritt substituerad med alkyl, aldehyd, nitro eller halogen funktionaliteter. Föredragna Karboxylsyror lämpliga till denna process är, ovan nämnts, yl grupper, keton, alkoxy, karboxylsyror är 2-nitro-, 3-nitro- och 4-nitrobensoesyra.Treatment of the reaction mixture containing the ester after the reaction depends on the next process step. 10 15 20 25 30 35 509 040 Eg. solid catalyst can be filtered off, and liquid catalyst can be decanted or neutralized. The product may be in flake form, 4 or dissolved in solvent for further process, or it may be purified by methods such as distillation or crystallization from the solution. as benzene or naphthalene with one or more carboxyls optionally substituted with alkyl, aldehyde, nitro or halogen functionalities. Preferred carboxylic acids suitable for this process are, as mentioned above, yl groups, ketone, alkoxy, carboxylic acids are 2-nitro-, 3-nitro- and 4-nitrobenzoic acid.

Emellertid, kan den häri beskrivna processen användas med vilken som helst karboxylsyra som reagerar med en lägre alkanol och bildar vatten som biprodukt.However, the process described herein can be used with any carboxylic acid which reacts with a lower alkanol to form water as a by-product.

Vidare gäller att alkanoler som är lämpliga för denna process är lägre alkanoler, företrädesvis C¿4; raka eller grenade alkanoler. De mest föredragna alkanolerna är metanol och etanol.Furthermore, alkanols suitable for this process are lower alkanols, preferably C4; straight or branched alkanols. The most preferred alkanols are methanol and ethanol.

Lämpliga katalysatorer för den uppfunna processen är mineralsyror, alkyl eller aryl sulfonsyror eller sura katalysatorer pà fasta bärare såsom leror, jonbytarmassor eller zeoliter. Föredragna katalysatorer är sura; emellertid, så kan föreningar som inte är sura som 2-kloro-3,5-dinitropy- ridin användas. Vilken som helst av de kända förestringskata- lysatorerna är användbar. De föredragna katalysatorerna är mineralsyror, koncentrerad svavelsyra är den mest föredragna.Suitable catalysts for the invented process are mineral acids, alkyl or aryl sulfonic acids or acid catalysts on solid supports such as clays, ion exchange masses or zeolites. Preferred catalysts are acidic; however, compounds that are not acidic such as 2-chloro-3,5-dinitropyridine can be used. Any of the known esterification catalysts are useful. The preferred catalysts are mineral acids, concentrated sulfuric acid being the most preferred.

Reaktionstemperaturerna kan variera mycket, och smältpunkten och kokpunkten hos den specifika karboxylsyran, alkanolen och använda katalysatorn måste alla övervägas när reaktionstemperaturen väljs. Temperaturer överstigande l50'F (65°C) måste vara tillräckligt hög för att förànga det bildade är föredragna vid underytan tillsats av alkanol och reaktionsvattnet.The reaction temperatures can vary widely, and the melting point and boiling point of the specific carboxylic acid, alkanol and catalyst used must all be considered when selecting the reaction temperature. Temperatures in excess of 150 ° F (65 ° C) must be high enough to vaporize what is formed at the bottom surface addition of alkanol and the reaction water.

När karboxylsyror med relativt låga smältpunkter används, så är det i initialsteget inte nödvändigt att hälla karboxylsyra och alkanol i förlängd kontakt. Underytan till- sats av alkanol kan då användas för att påbörja omvandlingen av syran till estern. Emellertid så är detta inte det före- 10 10 15 20 25 s 509 040 dragna tillvägagångssättet. I det föredragna sättet påbörjas reaktionen genom att karboxylsyran blandas med alkanol och katalysator, och därefter tillförs den extra alkanolen under ytan på reaktanterna.When carboxylic acids with relatively low melting points are used, it is not necessary in the initial step to pour carboxylic acid and alkanol into prolonged contact. The lower surface addition of alkanol can then be used to begin the conversion of the acid to the ester. However, this is not the preferred approach. In the preferred method, the reaction is started by mixing the carboxylic acid with alkanol and catalyst, and then adding the extra alkanol below the surface of the reactants.

De följande exemplen illustrerar denna uppfinnings genomförande.The following examples illustrate the practice of this invention.

Exempel 1 Till en femtio gallon glas-belagd reaktor satsades 85 pound 4-nitrobensoesyra , 191.5 pound etanol (torrhetsgrad SD-2B) och 1.5 pound svavelsyra. Reaktorn spolades med kväv- gas och tillslöts. Kârlet upphettades till 240'F, trycket steg till 40 PSIG, dessa förhållanden hölls i 12 timmar.Example 1 To a fifty gallon glass-coated reactor were charged 85 pounds of 4-nitrobenzoic acid, 191.5 pounds of ethanol (dryness SD-2B) and 1.5 pounds of sulfuric acid. The reactor was purged with nitrogen gas and sealed. The vessel was heated to 240'F, the pressure rose to 40 PSIG, these conditions were maintained for 12 hours.

Trycket i kärlet sänktes därefter långsamt och försiktigt genom en kylare varvid etanol och vatten destillerades bort från reaktionsblandningen. Destillationen fortsatte tills temperaturen i kärlet nådde 285'F vid atmosfärstryck. Med reaktorn öppnad genom en kylare till en destillatuppsamlare, tillsattes under två timar 32 pound flytande etanol (torr- hetgrad SD-2B) genom bottenventilen på reaktorn. Reaktortem- peraturen hölls vid 265-270'F under hela tillsatsen. Reaktorn kyldes till 138°F, och en lösning av 102 pound toluen och 16 pound 10%-ig natriumbikarbonat tillsattes. Vattenfasen dekan- terades och den organiska fasen lagrades för vidare bearbet- ning. Produktanalysen visade 99.63% etyl 4-nitrobensoat och 0.37% 4-nitrobensoesyra.The pressure in the vessel was then slowly and gently lowered through a condenser, distilling off ethanol and water from the reaction mixture. The distillation was continued until the temperature in the vessel reached 285 ° F at atmospheric pressure. With the reactor opened through a condenser to a distillate collector, 32 pounds of liquid ethanol (dryness SD-2B) was added through the bottom valve of the reactor over two hours. The reactor temperature was maintained at 265-270 ° F throughout the addition. The reactor was cooled to 138 ° F, and a solution of 102 pounds of toluene and 16 pounds of 10% sodium bicarbonate was added. The aqueous phase was decanted and the organic phase was stored for further processing. The product analysis showed 99.63% ethyl 4-nitrobenzoate and 0.37% 4-nitrobenzoic acid.

Exempel 2 Till en 6500 gallon glas-belagd reaktor satsades 16200 pound 4-nitrobensoesyra, (87.5% etanol och l2.5% (torrhetsgrad SD-2B) och 285 pound 98%-ig svavelsyra. Reak- 24608 pound recirkulerad etanol vatten), 2240 pound ren etanol torn spolades med kvävgas och förslöts sedan. Kärlet upp- hettades till 270'F, varvid trycket steg till 84 PSIG, dessa reaktionsbetingelser hölls i 3 timmar varefter 81% av syran hade omvandlats till ester. Trycket i kärlet sänktes långsamt ' och försiktigt genom en kylare. Etanol och vatten destillera- 30 35 40 45 50 55 509 040 6 des av från reaktionsblandningen. Destillationen fortsatte tills temperaturen nådde 270°F vid atmosfärstryck. Med reak- torn öppnad igenom en kylare till en fraktionssamlare, till- sattes 4000 pound etanollösning (torrhetsgrad SD-2B) under 2 3/4 timmar genom reaktorns bottenventil. Reaktortemperaturen hölls vid 280-285'F under hela tillsatsen. Reaktorn kyldes till 183'F genom tillsats av 19394 pound toluen, och sedan tillsattes l3280fpound 6%-ig natriumbikarbonatlösning. Vat- tenfasen dekanterades och den organiska fasen lagrades för vidare bearbetning. Produktanalysen visade 99% etyl 4-nitro- bensoat och 1% 4-nitrobensoesyra.Example 2 To a 6,500 gallon glass-coated reactor were charged 16,200 pounds of 4-nitrobenzoic acid, (87.5% ethanol and 12.5% (dryness SD-2B) and 285 pounds of 98% sulfuric acid. The 2240 pound pure ethanol tower was purged with nitrogen and then sealed. The vessel was heated to 270'F, the pressure rising to 84 PSIG, these reaction conditions were maintained for 3 hours after which 81% of the acid had been converted to ester. The pressure in the vessel was slowly and gently lowered through a condenser. Ethanol and water were distilled off from the reaction mixture. Distillation was continued until the temperature reached 270 ° F at atmospheric pressure. With the reactor opened through a condenser to a fraction collector, 4000 pounds of ethanol solution (dryness SD-2B) was added over 2 3/4 hours through the reactor bottom valve. The reactor temperature was maintained at 280-285 ° F throughout the addition. The reactor was cooled to 183 ° F by the addition of 19394 pounds of toluene, and then 32280 pounds of 6% sodium bicarbonate solution was added. The aqueous phase was decanted and the organic phase was stored for further processing. The product analysis showed 99% ethyl 4-nitrobenzoate and 1% 4-nitrobenzoic acid.

Exempel 1 och 2 illustrerar uppfinningen. Fackman- nen kan emellertid enkelt se att andra föreningar och för- hållanden också kan användas för att uppnå fördelarna av den visade uppfinningen. Således, så kan i de förutnämnda ex- emplen, etanol kan bytas ut mot andra alkanoler såsom Cl-C, alkanoler. 4-Nitrobensoesyra kan bytas mot andra aromatiska karboxylsyror, som indikerats ovan, med väsentligen likvärdi- ga resultat. Det är också möjligt att förstå uppfinningens fördelarna när andra karboxylsyror än aromatiska karboxylsy- ror används. Vidare, trots att reaktionen initialt inleddes med att regera karboxylsyran och alkanolen i närvaro av katalysator och därefter tillsätts extra alkanol under ytan av reaktionsblandningen, är det möjligt att starta reaktionen genom att tillsätta nästan all alkanol under ytan av reaktio- nen. Företrädesvis så är, emellertid, processen utförd som ovan skildrats.Examples 1 and 2 illustrate the invention. However, those skilled in the art can easily see that other compounds and conditions can also be used to achieve the benefits of the present invention. Thus, in the aforementioned examples, ethanol may be replaced by other alkanols such as C 1 -C 4 alkanols. 4-Nitrobenzoic acid can be exchanged for other aromatic carboxylic acids, as indicated above, with substantially equivalent results. It is also possible to understand the advantages of the invention when carboxylic acids other than aromatic carboxylic acids are used. Furthermore, although the reaction was initially started by controlling the carboxylic acid and the alkanol in the presence of catalyst and then additional alkanol is added below the surface of the reaction mixture, it is possible to start the reaction by adding almost all the alkanol below the surface of the reaction. Preferably, however, the process is performed as described above.

Det är näraliggande för fackmannen att olika modi- fikationer kan göras inom ramen för den förut nämnda beskriv- ningen. Dessa typer av modifikationer som är uppenbara för fackmannen utgör en del av föreliggande uppfinningen och omfattas av de bifogade kraven.It is obvious to the person skilled in the art that various modifications can be made within the scope of the aforementioned description. These types of modifications obvious to those skilled in the art form part of the present invention and are encompassed by the appended claims.

Claims (14)

60 65 70 75 80 85 90 95 v 509 040 Patentkrav60 65 70 75 80 85 90 95 v 509 040 Patent claims 1. Process för förestring av en karboxylsyra med en lägre alkanol, kännetecknat av att en reaktionsmassa av karboxylsyra tillhandahàlles i en reaktor och en lägre alka- nol satsas till sagda massa under ytan av sagda reaktionmassa medan temperaturen hos reaktionsmassan upprätthålls över vattnets kokpunkt.Process for esterifying a carboxylic acid with a lower alkanol, characterized in that a reaction mass of carboxylic acid is provided in a reactor and a lower alkanol is charged to said mass below the surface of said reaction mass while maintaining the temperature of the reaction mass above the boiling point of the water. 2. Process enligt krav 1, kännetecknat av att karbox- ylsyran år en aromatisk karboxylsyra.Process according to Claim 1, characterized in that the carboxylic acid is an aromatic carboxylic acid. 3. Process enligt krav 2, kännetecknat av att alkano- len är en C,-C, rak eller grenad alkylalkohol.Process according to Claim 2, characterized in that the alkanol is a C 1 -C 4 straight or branched alkyl alcohol. 4. Process enligt krav 2, kännetecknat av att alkano- len är etanol.Process according to Claim 2, characterized in that the alkanol is ethanol. 5. Process enligt krav 2, kännetecknat av att den aromatiska karboxylsyran är bensen eller naftalen med en eller flera karboxylgrupper.Process according to Claim 2, characterized in that the aromatic carboxylic acid is benzene or naphthalene having one or more carboxyl groups. 6. Process enligt krav 5, kännetecknat av att den aromatiska karboxylsyran är substituerad med någon i gruppen som innehåller alkyl, alkoxi, aldehyd, keton, nitro, eller halogen.Process according to claim 5, characterized in that the aromatic carboxylic acid is substituted by someone in the group containing alkyl, alkoxy, aldehyde, ketone, nitro, or halogen. 7. Process enligt krav 2, kännetecknat av att den aromatiska karboxylsyran år 4-nitrobensoesyra.Process according to Claim 2, characterized in that the aromatic carboxylic acid is 4-nitrobenzoic acid. 8. Förestringsprocess av en karboxylsyra med en lägre alkanol, kånnetecknat av att en reaktionsmassa av karboxylsy- ra, en lägre alkanol, och en katalysator tillhandahàlles i en reaktor; sagda reaktionsmassa upphettas i sagda reaktor vid en temperatur tillräcklig för att starta förestringen av karboxylsyran med den lägre alkanolen, och därefter tillsätta extra mängder av sagda lägre alkanol till reaktionsmassan 509 040 8 från undersidan av reaktionsmassans yta medan reaktionsmas- sans temperatur hålls över vattnets kokpunkt. 100Esterification process of a carboxylic acid with a lower alkanol, characterized in that a reaction mass of carboxylic acid, a lower alkanol, and a catalyst are provided in a reactor; said reaction mass is heated in said reactor at a temperature sufficient to start the esterification of the carboxylic acid with the lower alkanol, and then add additional amounts of said lower alkanol to the reaction mass from below the surface of the reaction mass while maintaining the temperature of the reaction mass above the boiling point of water. 100 9. Process enligt krav 8, kännetecknat av att karbox- ylsyran är en aromatisk karboxylsyraProcess according to Claim 8, characterized in that the carboxylic acid is an aromatic carboxylic acid 10. Process enligt krav 9, kännetecknat av att alkano- len är en Cl-C, rak eller grenad alkylalkohol. 105Process according to Claim 9, characterized in that the alkanol is a C 1 -C 3 straight or branched alkyl alcohol. 105 11. Process enligt krav 9, kânnetecknat av att alkano- len är etanol.Process according to Claim 9, characterized in that the alkanol is ethanol. 12. Process enligt krav 9, kännetecknat av att den 110 aromatiska karboxylsyran är bensen eller naftalen med en eller flera karboxylgrupper.Process according to Claim 9, characterized in that the 110 aromatic carboxylic acid is benzene or naphthalene having one or more carboxyl groups. 13. Process enligt krav 12, kännetecknat av att den aromatiska karboxylsyran är substituerad av en medlem i 115 gruppen som innefattas av alkyl, alkoxi, aldehyd, keton, nitro, eller halogen.Process according to claim 12, characterized in that the aromatic carboxylic acid is substituted by a member of the group consisting of alkyl, alkoxy, aldehyde, ketone, nitro, or halogen. 14. Process enligt krav 9, kännetecknat av att den aromatiska karboxylsyran är 4-nitrobensoesyra. 120Process according to Claim 9, characterized in that the aromatic carboxylic acid is 4-nitrobenzoic acid. 120
SE9402527A 1993-08-10 1994-07-19 Esterification process using alkanol addition under the surface SE509040C2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10375493A 1993-08-10 1993-08-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9402527D0 SE9402527D0 (en) 1994-07-19
SE9402527L SE9402527L (en) 1995-02-11
SE509040C2 true SE509040C2 (en) 1998-11-30

Family

ID=22296861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9402527A SE509040C2 (en) 1993-08-10 1994-07-19 Esterification process using alkanol addition under the surface

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE4427678A1 (en)
SE (1) SE509040C2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108546232B (en) * 2018-05-22 2020-10-16 湖北汇达科技发展有限公司 Preparation method of mono-substituted or di-substituted benzoate compound

Also Published As

Publication number Publication date
SE9402527L (en) 1995-02-11
SE9402527D0 (en) 1994-07-19
DE4427678A1 (en) 1995-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2750395A (en) Diepoxides
EP2280927B1 (en) Processes for the manufacture of nitrobutane and its derivatives
EA016093B1 (en) Process for converting nitrile compounds to carboxylic acids and corresponding esters
US4012439A (en) Continuous production of n-butylacrylate free from dibutylether
US2616936A (en) Method of sulfonation with sulfur trioxide
EA027520B1 (en) Process for the preparation of succinic acid ester
JPS6357551A (en) Continuous manufacture of methacrylic acid esters of c1-c4 fatty alcohols
US4511722A (en) Process for preparing cyclic N-vinylacylamines
US4225731A (en) Process for the preparation of trifluoromethylphenols
US2417024A (en) Manufacture of acrolein oxime and acrylonitrile
JPS58159442A (en) Preparation of acrylic or methacrylic ester
SE509040C2 (en) Esterification process using alkanol addition under the surface
JP4733275B2 (en) (Meth) acrylic acid ester purification method
US2454047A (en) Conversion of alicyclic aldehydes
JPS63165365A (en) Production of caprolactam
JPS5918378B2 (en) Method for inhibiting polymerization of acrylic acid or methacrylic acid or their esters
US4136124A (en) Manufacture of dialkyl-ketals
US4022838A (en) Process for preparing diarylketones
JP4942878B2 (en) (Meth) acrylic acid ester purification method
US3119814A (en) Preparation of caprqlactam
JP6015169B2 (en) Method for producing tetrahydrofuran
JPS6094941A (en) Esterification of phenol group-containing carboxylic acid
JPH03120263A (en) Preparation of (meth)acrylate compound
JP2588581B2 (en) Method for producing methacrylate
US3102144A (en) Methylated derivatives of hydrazine

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 9402527-7

Format of ref document f/p: F