SE466247B - STRUCTURE OF CONTROLLED POLYMER LAYERS INCLUDING AN INTERIOR LAYER OF VINYLIDENCHLORIDE AMPOLYMER AND ITS APPLICATION IN PACKAGING - Google Patents

STRUCTURE OF CONTROLLED POLYMER LAYERS INCLUDING AN INTERIOR LAYER OF VINYLIDENCHLORIDE AMPOLYMER AND ITS APPLICATION IN PACKAGING

Info

Publication number
SE466247B
SE466247B SE8503514A SE8503514A SE466247B SE 466247 B SE466247 B SE 466247B SE 8503514 A SE8503514 A SE 8503514A SE 8503514 A SE8503514 A SE 8503514A SE 466247 B SE466247 B SE 466247B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
vinyl chloride
layer
sec
polymer
dynamic viscosity
Prior art date
Application number
SE8503514A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8503514L (en
SE8503514D0 (en
Inventor
C Dehennau
Original Assignee
Solvay
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay filed Critical Solvay
Publication of SE8503514D0 publication Critical patent/SE8503514D0/en
Publication of SE8503514L publication Critical patent/SE8503514L/en
Publication of SE466247B publication Critical patent/SE466247B/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

466 247 delaminering, som ej nedbrytes efter ett uppehåll i kokande vatten. 466 247 delamination, which does not decompose after a break in boiling water.

För detta ändamål hänför sig uppfinningen till styva och halv- styva termoplaststrukturer med flera samsträngsprutade poly- merskíkt, som omfattar ett inre skikt av vínylidenkloridsam- polymer, med vardera ytan förbunden med ett skikt av vinyl- kloridpolymer (2), som uppvisar en gelningstemperatur högst lika med 190°C och en dynamisk viskositet vid l80°C och l sek'1 högst lika med 2.105 Pa.s, med ett särskilt mellan- liggande skikt av vinylkloridpolymer (1), vars gelningstempe- ratur och dynamiska viskositet mätta vid l80°C och 1 sek"l är lägre än de för den angränsande vinylklorídpolymeren (2).To this end, the invention relates to rigid and semi-rigid thermoplastic structures having several coextruded polymer layers, comprising an inner layer of vinylidene chloride copolymer, each surface connected to a layer of vinyl chloride polymer (2) having a gelation temperature of at most equal to 190 ° C and a dynamic viscosity at 180 ° C and 1 sec'1 at most equal to 2,105 Pa.s, with a special intermediate layer of vinyl chloride polymer (1), the gelation temperature and dynamic viscosity measured at 180 ° C C and 1 sec are lower than those of the adjacent vinyl chloride polymer (2).

.PL Uppfinningen hänför sig även till användning av dessa struk- turer för framställning av förpackningar för livsmedels-, far- maceutiska och kosmetologiska produkter.The invention also relates to the use of these structures for the manufacture of packaging for food, pharmaceutical and cosmetological products.

De termoplastiska strukturerna med flera samsträngsprutande polymerskíkt enligt uppfinningen omfattar således minst fem skikt, dvs. ett inre skikt av vinylidenkloridsampolymer, som på vardera av sina två ytor är försett med två skilda skikt av vinylkloridpolymer (1) och (2). Härvid underförstås att vinyl- kloridpolymererna (1) och (2), som är samsträngsprutade på en yta av vinylidenkloridsampolymerskiktet, ej nödvändigtvis behöver vara identiska med vinylkloridpolymererna (l) och (2), som är samsträngsprutade på motsatt sida av vinylidenklorid- sampolymerskiktet. Emellertid föredrages termoplastiska struk- turer, som omfattar fem samsträngsprutade skikt. vari vinyl- kloridpolymererna (1) och (2) är identiska på vardera sidan av skiktet av vinylidenkloridsampolymer.The thermoplastic structures with several coextruding polymer layers according to the invention thus comprise at least five layers, i.e. an inner layer of vinylidene chloride copolymer, which on each of its two surfaces is provided with two different layers of vinyl chloride polymer (1) and (2). It is hereby understood that the vinyl chloride polymers (1) and (2) co-extruded on a surface of the vinylidene chloride copolymer layer need not necessarily be identical to the vinyl chloride polymers (1) and (2) co-extruded on the opposite side of the vinylidene chloride copolymer layer. However, thermoplastic structures comprising five coextruded layers are preferred. wherein the vinyl chloride polymers (1) and (2) are identical on each side of the vinylidene chloride copolymer layer.

Det underförstås även att flerskiktsstrukturerna enligt upp- finningen kan omfatta ytterligare skikt, såsom skikt bestående av polymeravfall härrörande från återföring eller även ytter- ligare skikt av termoplastpolymerer andra än vinylkloridpoly- merer. 3 466 247 Uppfinningstanken ligger således huvudsakligen i att man såsom mellanliggande skikt mellan ett vinylidenkloridsampolymerskikt och ett samsträngsprutat skikt av vinylkloridpolymer (2) använder en vínylkloridpolymer (1), vars gelningstemperatur och dynamiska viskositet mätt vid 1B0°C och 1 sek_1 är lägre än de för den angränsande vinylkloridpolymeren (2). Skiktet av vinylkloridpolymer (1) spelar samtidigt rollen av vidhäft- ningsskikt och värmeisolering för vinylidenkloridsampolymeren.It is also understood that the multilayer structures according to the invention may comprise additional layers, such as layers consisting of polymer waste originating from recycling or also additional layers of thermoplastic polymers other than vinyl chloride polymers. The idea of the invention thus lies mainly in using as an intermediate layer between a vinylidene chloride copolymer layer and a coextruded layer of vinyl chloride polymer (2) a vinyl chloride polymer (1), the gelation temperature and dynamic viscosity measured at 1B0 ° C and 1 sec. the adjacent vinyl chloride polymer (2). The vinyl chloride polymer layer (1) simultaneously plays the role of adhesive layer and thermal insulation for the vinylidene chloride copolymer.

Med gelningstemperatur och dynamisk viskositet för polymerer- na. som ingår i flerskiktskomplexet enligt uppfinningen, avses gelningstemperaturen och den dynamiska viskositeten för de kompositioner baserade på dessa polymerer, vilka faktiskt användes vid samsträngsprutningen, dvs. polymererna innehål- lande alla beståndsdelar, som verkligen utnyttjas vid använd- ningen, såsom smörjmedel, mjukningsmedel, vårmestabiliserings- medel, fyllmedel, pigment, etc. I det fall, då polymererna innehåller mjukningsmedel, skall mängden mjukningsmedel ej överstiga 30 viktt och företrädesvis ej 10 viktt.With gelation temperature and dynamic viscosity of the polymers. which is part of the multilayer complex according to the invention, refers to the gelation temperature and the dynamic viscosity of the compositions based on these polymers, which are actually used in the co-extrusion, i.e. the polymers containing all the constituents actually used in the use, such as lubricants, plasticizers, heat stabilizers, fillers, pigments, etc. In the case where the polymers contain plasticizers, the amount of plasticizer should not exceed 30% by weight and preferably not weight.

De föredragna flerskiktsstrukturerna är de, vari vinylklorid- polymeren (1), som bildar mellanskiktet, uppvisar en gelnings- temperatur högst lika med 180°C och en dynamisk viskositet vid 1so°c och 1 sek'1 (nl) högst lika med 8.104 Pa.s.The preferred multilayer structures are those in which the vinyl chloride polymer (1) forming the intermediate layer has a gelation temperature of not more than 180 ° C and a dynamic viscosity at 150 ° C and 1 sec -1 (nl) of not more than 8,104 Pa .s.

De flerskiktsstrukturer, som speciellt föredrages, är de. vari vinylkloridpolymeren (1) uppvisar en gelningstemperatur högst lika med 170°C och en dynamisk viskositet vid 180°C och 1 sex'1 (nl) högst lika med 4.104 Pa.s.The multilayer structures that are especially preferred are those. wherein the vinyl chloride polymer (1) has a gelation temperature not exceeding 170 ° C and a dynamic viscosity at 180 ° C and 1 sex'1 (nl) not exceeding 4,104 Pa.s.

Dessutom är det speciellt fördelaktigt att förhållandet mellan de dynamiska viskositeterna för vinylidenkloridsampolymeren vid 170°C och 1 sek'1 (no) och för vinylkloridpolymeren (1), som bildar mellanskiktet, vid 180°C och 1 sek'1 (111) ligger mellan gränserna 0,055no/n1g4. företrädesvis 0,O55¶o/n152 och speciellt 0.15¶o/nl52.In addition, it is particularly advantageous that the ratio of the dynamic viscosities of the vinylidene chloride copolymer at 170 ° C and 1 sec. the limits 0.055no / n1g4. preferably 0.05¶o / n152 and especially 0.15¶o / n152.

Synnerligen föredragna flerskiktsstrukturer är således sådana, vari vinylkloridpolymeren (1), som bildar mellanskiktet, upp- 466 247 visar en gelningstemperatur högst lika med 170°C och en dyna- misk viskositet vid 180°C och 1 sek_1 (nl) högst lika med 4.104 Pa.s, vinylkloridpolymeren (2) uppvisar en gelnings- temperatur högst lika med 190°C och en dynamisk viskositet vid 180°C och 1 sek'l (nz) högst lika med 2.105 Pa.s och förhållandet mellan de dynamiska viskositeterna no/nl enligt ovanstående definition ligger mellan 0,1 och 2.Thus, particularly preferred multilayer structures are those in which the vinyl chloride polymer (1) forming the intermediate layer exhibits a gelation temperature not exceeding 170 ° C and a dynamic viscosity at 180 ° C and 1 sec_1 (nl) not more than 4,104 Pa.s, the vinyl chloride polymer (2) has a gelation temperature not exceeding 190 ° C and a dynamic viscosity at 180 ° C and 1 sec / nz) not exceeding 2,105 Pa.s and the ratio of the dynamic viscosities no / nl according to the above definition is between 0.1 and 2.

Med vinylkloridpolymer.avses alla polymerer innehållande minst 50% och företrädesvis minst 70 vikta monomerenheter avledda från vinylklorid. vinylkloridpolymerer användbara för utföran- de av skikten (1) och (2) i flerskiktsstrukturerna enligt upp- finningen omfattar således såväl homopolymerer av vinylklorid som dess sampolymerer innehållande monomerenheter avledda från en eller flera sammonomerer och blandningar därav. Såsom icke begränsande exempel på sådana sammonomerer till vinylklorid kan nämnas olefiner. såsom eten, propen och styren. estrar. såsom vinylacetat och alkylakrylater och -metakrylater. Man använder företrädesvis vinylkloridhomopolymerer.By vinyl chloride polymer is meant all polymers containing at least 50% and preferably at least 70 weighted monomer units derived from vinyl chloride. Thus, vinyl chloride polymers useful for making layers (1) and (2) of the multilayer structures of the invention include both homopolymers of vinyl chloride and its copolymers containing monomer units derived from one or more comonomers and mixtures thereof. As non-limiting examples of such comonomers to vinyl chloride may be mentioned olefins. such as ethylene, propylene and styrene. estrar. such as vinyl acetate and alkyl acrylates and methacrylates. Vinyl chloride homopolymers are preferably used.

Med vinylidenkloridsampolymer avses vinylidenkloridsampoly- merer innehållande 60-95 viktt vinylidenklorid, varvid åter- stoden består av en eller flera sammonomerer med etenisk omättnad, såsom vinylklorid, akryl- och metakrylsyror och -estrar, akrylnitriler och metakrylnitriler. Man föredrar emellertid användning av binära sampolymerer av vinyliden- klorid och vinylklorid innehållande ca 75-85 viktt vinyliden- klorid.Vinylidene chloride copolymer means vinylidene chloride copolymers containing 60-95% by weight of vinylidene chloride, the residue consisting of one or more comonomers with ethylenic unsaturation, such as vinyl chloride, acrylic and methacrylic acids and esters, acrylonitriles and methacrylonitriles. However, the use of binary copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride containing about 75-85% by weight of vinylidene chloride is preferred.

För framställning av flerskiktsstrukturerna enligt uppfinning- en kan man utnyttja vanliga förfaranden med sam-sprutning genom ett munstycke, som är platt eller runt, med blockmatning ("feed-block") eller med flera kanaler ("multimanifold“).For the production of the multilayer structures according to the invention, it is possible to use conventional methods of co-spraying through a nozzle, which is flat or round, with block feed ("feed-block") or with several channels ("multimanifold").

Dessa förfaranden kännetecknas av att de smälta polymerflöde- na, som skall bilda de olika skikten, förenas och färdas till- sammans i smält tillstånd före utloppet från det enda mun- stycket. Emellertid föredrages flerskiktsstrukturer samsträng- sprutade genom ett munstycke med blockmatning och speciellt ett platt munstycke med blockmatning. *\ 466 247 Tjockleken på polymerskikten, som bildar flerskiktskomplexet enligt uppfinningen, och den totala tjockleken för strukturer- na är ej kritiska och beror naturligtvis på den användning, som är avsedd, och på den eftersträvade nivån av ogenomträng- lighet. Såsom exempel kan nämnas att den totala tjockleken för termoplastiska flerskiktsstrukturer i allmänhet ligger mellan 130 och 2500 mikrometer och företrädesvis mellan 180 och 2000 mikrometer. Tjockleken för det centrala skiktet av vinyliden- kloridsampolymer ligger i allmänhet mellan 10 och 850 mikro- meter och företrädesvis mellan 35 och 500 mikrometer och tjockleken för mellanskikten, som åstadkommer vidhäftning och är gjorda av vinylkloridpolymeren (1) ligger mellan 1 och 100 mikrometer och företrädesvis mellan 2 och 50 mikrometer. Fler- skiktsstrukturerna enligt uppfinningen kan således vara i form av filmer, ark, plattor, ämnen och ihåliga kroppar, vilka kan vara styva eller halvstyva. De kan fördelaktigt användas för framställning av förpackningar för livsmedelsprodukter, farma- ceutiska och kosmetologiska produkter. De styva flerskíkts- strukturerna med fem polymerskikt, som är samsträngsprutade genom ett platt munstycke med blockmatning, passar speciellt för framställning av ihåliga förpackningar för farmaceutiska produkter i form av tabletter eller dragéer, vilka gemensamt betecknas "blisterförpackningar".These processes are characterized in that the molten polymer streams, which are to form the different layers, join and travel together in a molten state before the outlet from the single nozzle. However, multilayer structures co-extruded through a block feed nozzle and especially a flat block feed nozzle are preferred. The thickness of the polymer layers forming the multilayer complex according to the invention, and the total thickness of the structures are not critical and depend, of course, on the intended use and on the desired level of impermeability. By way of example, the total thickness of thermoplastic multilayer structures is generally between 130 and 2500 micrometers and preferably between 180 and 2000 micrometers. The thickness of the central layer of vinylidene chloride copolymer is generally between 10 and 850 micrometers and preferably between 35 and 500 micrometers and the thickness of the intermediate layers which cause adhesion and are made of the vinyl chloride polymer (1) is between 1 and 100 micrometers and preferably between 2 and 50 micrometers. The multilayer structures according to the invention can thus be in the form of films, sheets, plates, blanks and hollow bodies, which can be rigid or semi-rigid. They can be advantageously used for the production of packaging for food products, pharmaceuticals and cosmetology products. The rigid multilayer structures with five polymer layers, which are co-extruded through a flat nozzle with block feed, are particularly suitable for the production of hollow packages for pharmaceutical products in the form of tablets or dragees, which are collectively referred to as "blister packs".

Följande exempel är avsedda för att åskådliggöra uppfinningen utan att därför begränsa den.The following examples are intended to illustrate the invention without, therefore, limiting it.

Exempel 1 enligt uppfinningen avser en termoplastísk plan styv struktur med fem skikt ABCBA. Exemplet 2, som är ett jäm- förelseexempel, avser en plan styv termoplastisk struktur med fem skikt AB'CB'A. Exemplet 3 enligt uppfinningen avser en plan styv termoplastisk struktur med fem skikt AB"cB"A och exemplet 4, som likaledes är enligt uppfinningen, avser en plan styv termoplastisk struktur med fem skikt AB"'CB"'A. vari: A betecknar ett skikt av vinylkloridhomopolymer med en tjock- lek av 120 mikrometer; B betecknar ett skikt av vinylkloridhomopolymer med en tjock- lek av 3 mikrometer: 466 247 B' betecknar ett skikt av eten- och vínylacetatsampolymer innehållande 19 viktt vínylacetat (som säljes under beteck- ningen ESCORENE 00119), med en tjocklek av 3 mikrometer; B" betecknar ett skikt av vinylkloríd- och vínylacetatsam- polymer innehållande 10 vikt: vínylacetat med en tjocklek av 3 mikrometer; B"' betecknar ett skikt av mjukqjord vinylklorídhomopolymer med en tjocklek av 3 mikrometer; och C betecknar ett skikt av sampolymer av vinylidenkloríd och vinylkloríd innehållande 22,5 viktà vínylklorid, med en tjock- lek av 75 mikrometer.Example 1 of the invention relates to a thermoplastic planar rigid structure with five layers of ABCBA. Example 2, which is a comparative example, relates to a flat rigid thermoplastic structure with five layers AB'CB'A. Example 3 according to the invention relates to a flat rigid thermoplastic structure with five layers AB "cB" A and Example 4, which is also according to the invention, relates to a flat rigid thermoplastic structure with five layers AB "'CB"' A. wherein: A represents a layer of vinyl chloride homopolymer having a thickness of 120 micrometers; B denotes a layer of vinyl chloride homopolymer having a thickness of 3 micrometers: 466 247 B 'denotes a layer of ethylene and vinyl acetate copolymer containing 19% by weight of vinyl acetate (sold under the designation ESCORENE 00119), having a thickness of 3 micrometers; B "denotes a layer of vinyl chloride and vinyl acetate copolymer containing 10% by weight: vinyl acetate having a thickness of 3 micrometers; B" 'denotes a layer of softened vinyl chloride homopolymer having a thickness of 3 micrometers; and C represents a layer of copolymer of vinylidene chloride and vinyl chloride containing 22.5% by weight of vinyl chloride, with a thickness of 75 micrometers.

De förblandningar, som användes för skikten A, B, B". B"' och C, vilka framställdes på en snabb blandare, har följande viktsammansåttning: skikri skikt B skikt Bflskikt s' '- Polyvinylkloríd nr K 58 100 100 Polyvinylklorid nr K 50 100 Sampolymer av vínylklorid och -acetat nr K 57 100 Akrylmodifieringsmedel 8 8,4 3 8.5 poxiderad sojaolja 6 6 3,2 Eodífierat kalcium-zínk- stabíliseríngsmedel 0,14 0,13 0,5 0,33 Aromatisk fosfit Dioktylftalat 10 Inre smörjmedel 2,5 2,5 Yttre smörjmedel Skíkt C Vinylidenkloridsampolymer 100 Epoxiderat stabiliseringsmedel Wkolloidal kíseldíoxid Yttre smörjmedel Gelningstemperaturen för förblandningarna beräknas genom mät- aø\ gl 7 466 247 ning av utvecklingen av knådningens vridmoment såsom funktion av utgångstemperaturen för ett prov på 60 g förblandning (komprimerad under 1 kg/cmz) i en plastograf BRABENDER konditionerad till 90°C och som långsamt uppvärmes till 220°C med en hastighet av 4°C/min, vars knådningsblad vrider sig med 50 varv/min i motsatta riktningar. Gelningstemperaturen utgör den temperatur, vid vilken knådningsvridmomentet varierar linjärt såsom en funktion av temperaturen.The premixes used for layers A, B, B ". B" 'and C, which were prepared on a fast mixer, have the following weight composition: skirmisher layer B layer B ikt layer s'' - Polyvinyl chloride no. K 58 100 100 Polyvinyl chloride no. K 50 100 Copolymer of vinyl chloride and acetate No. K 57 100 Acrylic modifier 8 8.4 3 8.5 oxidised soybean oil 6 6 3.2 Eodified calcium zinc stabilizer 0.14 0.13 0.5 0.33 Aromatic phosphite Dioctyl phthalate 10 Internal lubricants 2 2.5 External lubricants Layer C Vinylidene chloride copolymer 100 Epoxidized stabilizer Colloidal silica External lubricants The gelation temperature of the premixes is calculated by measuring the evolution of the kneading torque as a function of the starting temperature of 60. 1 kg / cmz) in a plastograph BRABENDER conditioned to 90 ° C and slowly heated to 220 ° C at a speed of 4 ° C / min, the kneading blade of which rotates at 50 rpm in the opposite direction ingar. The gelation temperature is the temperature at which the kneading torque varies linearly as a function of temperature.

Den dynamiska viskositeten för förblandningarna bestämmas på en reometer MECHANICAL SPECTROMETER Bom Säljes av RHEOMETRICS, vilken möjliggör mätning av de dynamiska mekaniska egenskaper- na hos polymerer från glas- eller kristallint tillstånd till smält tillstånd. Mätningarna utföres på tabletter med en tjocklek av 2 mm och en diameter av 2,5 mm, som är tagna från remmar erhållna genom knådning av förblandningarna i 5 min vid 150°C i en yttre knådare med märket SCHWABENTHAN. Mätningen består av bestämning under en frekvens av 0,16 cykler per sekund, dvs. en hastighetsgradient av 1 sek'1, och en temperatur av 180°C (för vinylkloridpolymererna) respektive 170°C (för vinylidenklorídsampolymeren) av modulerna G' och G". Den dynamiska viskosíteten vid 180°C respektive 170°C och 1 sek"1 beräknas genom följande formel: cnz + GHz n 2nY Kompositionen baserad på polyvinylklorid, som bildar skiktet A. uppvisar en gelningstemperatur av 180°c och en dynamisk viskositet vid 180°C och 1 sek"1 av 8.104 Pa.s.The dynamic viscosity of the premixes is determined on a rheometer MECHANICAL SPECTROMETER Boom Sold by RHEOMETRICS, which enables the measurement of the dynamic mechanical properties of polymers from glass or crystalline state to molten state. The measurements are performed on tablets with a thickness of 2 mm and a diameter of 2.5 mm, which are taken from straps obtained by kneading the premixes for 5 minutes at 150 ° C in an external kneader with the brand SCHWABENTHAN. The measurement consists of determination under a frequency of 0.16 cycles per second, ie. a speed gradient of 1 sec'1, and a temperature of 180 ° C (for the vinyl chloride polymers) and 170 ° C (for the vinylidene chloride copolymer) of modules G 'and G "respectively. The dynamic viscosity at 180 ° C and 170 ° C and 1 sec respectively 1 is calculated by the following formula: cnz + GHz n 2nY The composition is based on polyvinyl chloride, which forms layer A. has a gelation temperature of 180 ° C and a dynamic viscosity at 180 ° C and 1 sec "1 of 8,104 Pa.s.

Kompositionen baserad på vinylkloridpolymer, som bildar skiktet B, uppvisar en gelningstemperatur av 168°C och en dynamisk viskositet vid 180°C och 1 sek'1 av 3,1.104 Pa.s.The composition based on vinyl chloride polymer, which forms layer B, has a gelation temperature of 168 ° C and a dynamic viscosity at 180 ° C and 1 sec'1 of 3.1.104 Pa.s.

Kompositionen baserad på sampolymer av vinylklorid och vinyl- acetat, som bildar skiktet B", uppvisar en gelningstemperatur av 178°C och en dynamisk viskositet vid 180°C och 1 sek'1 av 3,6.lO4 Pa.S. 466 247 Kompositionen baserad på mjukgjord polyvinylklorid, som bildar skiktet B"', uppvisar en gelningstemperatur av 152°C och en dynamisk viskositet vid 180°C och 1 sek'1 av 1.104 Pa.s.The composition based on copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, which forms the layer B ", has a gelation temperature of 178 ° C and a dynamic viscosity at 180 ° C and 1 sec'1 of 3.6.104 Pa.S. 466 247 The composition based on plasticized polyvinyl chloride, which forms the layer B "', has a gelation temperature of 152 ° C and a dynamic viscosity at 180 ° C and 1 sec'1 of 1,104 Pa.s.

Kompositionen baserad på vinylidenkloridsampolymer, som bildar skiktet C, uppvisar en dynamisk viskositet vid 170°C och 1 sek'1 av 4.103 Pa.s.The composition based on vinylidene chloride copolymer, which forms layer C, has a dynamic viscosity at 170 ° C and 1 sec'1 of 4,103 Pa.s.

För framställning av de samsträngsprutade strukturerna enligt exemplen 1. 2, 3 och 4 utnyttjas tre strängsprutningsanord- ningar A, B och C, som matar en speciell blockmatningsanord- ning, vilken själv matar ett platt munstycke med en bredd av 26 cm. De avlästa upphettningstemperaturerna från matarzonen till pumpningszonen visas i tabell 1. Strängsprutningsanord- ningarna A, B och C matar skikten A. B och C (exempel 1), A, B' och C (exempel 2), A, B" och C (exempel 3) respektive A, B"' och C (exempel 4) i de samsträngsprutade strukturerna.For the production of the co-extruded structures according to examples 1. 2, 3 and 4, three extruders A, B and C are used, which feed a special block feeding device, which itself feeds a flat nozzle with a width of 26 cm. The read-out heating temperatures from the feed zone to the pumping zone are shown in Table 1. The extruders A, B and C feed the layers A. B and C (Example 1), A, B 'and C (Example 2), A, B "and C ( Example 3) and A, B "'and C (Example 4), respectively, in the coextruded structures.

Förbindelseblocket är värmekonditionerat i en första zon till 169°C (exempel 1), till 162°C (exempel 2) respektive till 165°C (exemplen 3 och 4) och i en andra zon till 172°C (exempel 1), till 175°C (exempel 2) respektive till 170°C (exemplen 3 och 4). Det platta munstycket är värmekondi- tionerat till 185°C. Utloppsöppningen är inställd på 0,5 mm.The connecting block is heat-conditioned in a first zone to 169 ° C (Example 1), to 162 ° C (Example 2) and to 165 ° C (Examples 3 and 4), respectively, and in a second zone to 172 ° C (Example 1), to 175 ° C (Example 2) and to 170 ° C (Examples 3 and 4), respectively. The flat nozzle is heat conditioned to 185 ° C. The outlet opening is set at 0.5 mm.

Den plana samsträngsprutade strukturen sträckes vid utloppet från munstycket med hjälp av en polerkalander. vars cylindrar är värmekonditionerade till 90°C.The flat coextruded structure is stretched at the outlet of the nozzle by means of a polishing calender. whose cylinders are heat-conditioned to 90 ° C.

Efter kylning till omgivande temperatur bestämmer man vidhäft- ningen (delamineringsbeständigheten) på en dynamometer FRANK av typen 650 enligt ett förfarande som liknar normen ASTM D 1876-72. Vidhäftningen bestämmes även efter att flerskikts- strukturerna i 60 minuter doppats i kokande vatten och där- efter torkats i ca 1 timme vid 20°C.After cooling to ambient temperature, the adhesion (delamination resistance) of a FRANK dynamometer of type 650 is determined according to a procedure similar to the ASTM D 1876-72 standard. The adhesion is determined even after the multilayer structures have been dipped in boiling water for 60 minutes and then dried for about 1 hour at 20 ° C.

För att initiera delamineringen av flerskiktsstrukturerna enligt exemplen 1, 3 och 4, såväl före som efter uppehåll i kokande vatten, blev det nödvändigt att utnyttja ett organiskt lösningsmedel. Detta var ej fallet för flerskiktsstrukturen 9 466 247 enligt exemplet 2. jämförelseexemplet, vars delamineríng initierades utan svårighet utan utnyttjande av ett lösnings- medel. Ifråga om exemplen 3 och 4 blev det ej möjligt att mäta vidhäftningen då brott skedde vid polyvinylkloridskikten (2) vid mätningen.In order to initiate the delamination of the multilayer structures according to Examples 1, 3 and 4, both before and after suspension in boiling water, it became necessary to use an organic solvent. This was not the case for the multilayer structure 9 466 247 according to example 2. the comparative example, the delamination of which was initiated without difficulty without the use of a solvent. In the case of Examples 3 and 4, it did not become possible to measure the adhesion when fracture occurred at the polyvinyl chloride layers (2) during the measurement.

Resultaten av vidhäftningsbestämningen visas i tabell 2.The results of the adhesion determination are shown in Table 2.

Tabell_l Exempel Temperaturer (°C) uppmätta på strängsprutnings- nr maskinerna från matarzonen till pumpningszonen Strängsprutnings- Strängsprutnings- Strängsprutnings- maskin A maskin B maskin C 1 160 175 171 172 168 174 150 155 155 155 2 160 175 171 172 155 160 150 155 155 155 3 160 175 171 172 150 165 150 155 155 155 4 160 175 171 172 160 170 150 155 155 155 Tabell 2 vidhäftning, N/cm Fxempel Före uppehåll i -Efter uppenhåll i nr kokande vatten _ kokande vatten 1 11,40 11,00 2 1,06 0,17 3 ej mätbar 4 ej mätbarTable_1 Example Temperatures (° C) measured on the extrusion number the machines from the feed zone to the pumping zone Extrusion Extruder Extruder A machine B machine C 1 160 175 171 172 168 174 150 155 155 155 2 160 175 171 172 155 160 150 155 155 155 3 160 175 171 172 150 165 150 155 155 155 4 160 175 171 172 160 170 150 155 155 155 Table 2 adhesion, N / cm Example Before stay in -After stay in no boiling water _ boiling water 1 11.40 11, 00 2 1.06 0.17 3 not measurable 4 not measurable

Claims (9)

466 10 15 20 25 30 35 247 10 Patentkrav 1. Styva och halvstyva termoplastiska strukturer med flera samsträngsprutade polymerskikt, vinylidenkloridsampolymer. som omfattar ett inre skikt av k ä n n e t e c k n a d e av att vardera ytan på vinylidenkloridsampolymerskiktet är förbunden med ett skikt av vinylkloridpolymer (2). som uppvisar en gel- ningstemperatur högst lika med 190°C och en dynamisk viskosi~ . -1 ._ . 5 tet vid l80°C och 1 sek hogst lika med 2.10 Pa.s. med ett mellanliggande särskilt skikt av vinylkloridpolymer (1). vars gelningstemperatur och dynamiska viskositet vid l80°C och466 10 15 20 25 30 35 247 10 Claims 1. Rigid and semi-rigid thermoplastic structures with several coextruded polymer layers, vinylidene chloride copolymer. which comprises an inner layer characterized in that each surface of the vinylidene chloride copolymer layer is connected to a layer of vinyl chloride polymer (2). which has a gelation temperature of not more than 190 ° C and a dynamic viscosity. -1 ._. At 180 ° C and 1 sec maximum equal to 2.10 Pa.s. with an intermediate special layer of vinyl chloride polymer (1). whose gelation temperature and dynamic viscosity at 180 ° C and 1. -1 . _ 1 sek är lägre än de för den angränsande vinylkloridpoly- meren (2).1. -1. 1 sec is lower than that of the adjacent vinyl chloride polymer (2). 2. Strukturer enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a d e av att vinylkloridpolymeren (1). som bildar det mellanliggande skiktet. uppvisar en gelningstemperatur högst lika med l80°C . _ . . -1 N . och en dynamisk viskositet vid l80°C och 1 sek hogst lika 4 med 8.10 Pa.s.Structures according to claim 1, characterized in that the vinyl chloride polymer (1). which forms the intermediate layer. has a gelation temperature of not more than 180 ° C. _. . -1 N. and a dynamic viscosity at 180 ° C and 1 sec maximum of 4 with 8.10 Pa.s. 3. Strukturer enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d e av att vinylkloridpolymeren (1) uppvisar en gelningstemperatur högst lika med l70°C och en dynamisk viskositet vid l80°C och 1 sek_1 högst lika med 4.104 Pa.s.Structures according to Claim 2, characterized in that the vinyl chloride polymer (1) has a gelation temperature of at most equal to 170 ° C and a dynamic viscosity at 180 ° C and 1 sec_1 at most equal to 4,104 Pa.s. 4. Strukturer enligt något av krav 1-3, k ä n n e t e c k - n a d e av att förhållandet mellan de dynamiska viskositeter- _ -l na för vinylidenkloridsampolymeren vid l70°C och 1 sek ('10) och för vinylkloridpolymeren (1) vid l80°C och 1 sek_l (021) ligger mellan gränserna 0.O55_7o/12152.Structures according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the ratio of the dynamic viscosities of the vinylidene chloride copolymer at 170 DEG C. and 1 second ('10) and to the vinyl chloride polymer (1) at 180 DEG C. C and 1 sec_1 (021) are between the limits 0.O55_7o / 12152. 5. Strukturer enligt krav 4. k ä n n e t e c k n a d e förhållandet *2G/ Ql ligger inom gränserna 0.l_<_ “ZO/ '2152- av attStructures according to claim 4, characterized in that the ratio * 2G / Q1 is within the limits 0.l _ <_ “ZO / '2152- of that 6. Strukturer enligt något av krav 1-5, k ä n n e t e c k - r a d e av att de är bildade genom samsträngsprutning genom ett munstycke med blockmatning. Å*/ v 10 466 247 llStructures according to one of Claims 1 to 5, characterized in that they are formed by co-extrusion through a block feed nozzle. Å * / v 10 466 247 ll 7. Strukturer enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d e av att de är bildade genom en samsträngsprutníng genom ett platt mun- stycke med blockmatníng.7. Structures according to claim 6, characterized in that they are formed by a co-extrusion through a flat nozzle with block feed. 8. Användning av styva och halvstyva termoplastíska strukturer med samsträngsprutade polymerskíkt enligt något av krav 1-7 för framställning av förpackningar för lívsmedels-, farmaceu- tíska och kosmetologíska produkter.Use of rigid and semi-rigid thermoplastic structures with co-extruded polymer layers according to any one of claims 1-7 for the production of packaging for food, pharmaceutical and cosmetological products. 9. Användning av styva termoplastíska strukturer enligt krav 8 för framställning av blísterförpaokningar för farmaceutíska produkter i form av tabletter eller dragéer. IUse of rigid thermoplastic structures according to claim 8 for the production of blister packs for pharmaceutical products in the form of tablets or dragees. IN
SE8503514A 1984-07-19 1985-07-18 STRUCTURE OF CONTROLLED POLYMER LAYERS INCLUDING AN INTERIOR LAYER OF VINYLIDENCHLORIDE AMPOLYMER AND ITS APPLICATION IN PACKAGING SE466247B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8411630A FR2567804B1 (en) 1984-07-19 1984-07-19 RIGID AND SEMI-RIGID THERMOPLASTIC STRUCTURES HAVING COEXTRUDED MULTIPLE POLYMERIC LAYERS COMPRISING AN INTERNAL LAYER OF VINYLIDENE CHLORIDE COPOLYMER

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8503514D0 SE8503514D0 (en) 1985-07-18
SE8503514L SE8503514L (en) 1986-01-20
SE466247B true SE466247B (en) 1992-01-20

Family

ID=9306378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8503514A SE466247B (en) 1984-07-19 1985-07-18 STRUCTURE OF CONTROLLED POLYMER LAYERS INCLUDING AN INTERIOR LAYER OF VINYLIDENCHLORIDE AMPOLYMER AND ITS APPLICATION IN PACKAGING

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4695506A (en)
JP (1) JPS6137427A (en)
BE (1) BE902896A (en)
BR (1) BR8503431A (en)
CA (1) CA1258759A (en)
DE (1) DE3525924A1 (en)
DK (1) DK326685A (en)
FI (1) FI85244C (en)
FR (1) FR2567804B1 (en)
GB (1) GB2161750B (en)
IT (1) IT1186762B (en)
NL (1) NL8502088A (en)
SE (1) SE466247B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5609940A (en) * 1993-06-28 1997-03-11 General Electric Company Polymer panel with a sealing membrane for mechanical and electrical connections

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA508885A (en) * 1955-01-04 A. Richter Frederic Package construction
BE640999A (en) * 1963-12-09 1964-06-09
US3524795A (en) * 1965-07-01 1970-08-18 Dow Chemical Co Packaging film
BE792425A (en) * 1971-12-07 1973-03-30 Lissmann Alkor Werk COMPOSITE MATERIAL WITH A LAYER OF FOAM AND A COVER SHEET
AU457072B2 (en) * 1971-12-23 1975-01-16 Dow Chemical Company, The Rigid multilayer formed sheet structures
GB1456753A (en) * 1973-05-17 1976-11-24 Nippon Oil Co Ltd Process for the preparation of a wood-like material
JPS5715744U (en) * 1980-07-01 1982-01-27
JPS57165253A (en) * 1981-04-03 1982-10-12 Asahi Dow Ltd Vinylidene chloride group resin coated film
JPS58206759A (en) * 1982-05-28 1983-12-02 テルモ株式会社 Medical container
JPS60250040A (en) * 1984-05-28 1985-12-10 Kureha Chem Ind Co Ltd Production of film having improved gas-barrier properties

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6137427A (en) 1986-02-22
GB8518116D0 (en) 1985-08-21
DE3525924A1 (en) 1986-01-30
BR8503431A (en) 1986-04-15
GB2161750A (en) 1986-01-22
FR2567804A1 (en) 1986-01-24
DK326685A (en) 1986-01-20
BE902896A (en) 1986-01-15
SE8503514L (en) 1986-01-20
FI852839A0 (en) 1985-07-19
IT1186762B (en) 1987-12-16
FI85244C (en) 1992-03-25
IT8521580A0 (en) 1985-07-16
GB2161750B (en) 1988-01-27
NL8502088A (en) 1986-02-17
SE8503514D0 (en) 1985-07-18
CA1258759A (en) 1989-08-29
DK326685D0 (en) 1985-07-18
FI85244B (en) 1991-12-13
FI852839L (en) 1986-01-20
FR2567804B1 (en) 1986-12-05
US4695506A (en) 1987-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3539846B2 (en) Resin composition and laminate thereof
CN102873954B (en) A kind of polyester film that can directly seal and preparation method
US20150203671A1 (en) Barrier film for food packaging
SE445193B (en) COMPOSITION MATERIAL OF POLYVINYLIDEEN FLUORIDE AND THEREFORE NON-COMBINABLE THERMOPLASTY AND PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF THIS MATERIAL BY CONSTRUCTION
SE454662B (en) Heat-shrinkable multi-layer packaging film based on ethylene copolymers
CN1655929A (en) Nonoriented polypropylene packaging films
JP2008545558A (en) Multi-layer protective film co-extruded with a film layer comprising at least one ethylene-vinyl alcohol-copolymer (EVOH), method for producing the same and method for using the same
BRPI0602289B1 (en) coextruded multilayer films including intralaminar joint forces
KR20070032718A (en) Polymer Blends for Peelable Seals and / or Permanent Seals
CN103182821A (en) Modified polyamide composite membrane and preparation method thereof
NO852538L (en) NYLON COPOLYMES AND NYLON MIXTURES AND MOVIES MADE THEREOF.
AU612502B2 (en) Polyolefin films having improved barrier properties
SE466247B (en) STRUCTURE OF CONTROLLED POLYMER LAYERS INCLUDING AN INTERIOR LAYER OF VINYLIDENCHLORIDE AMPOLYMER AND ITS APPLICATION IN PACKAGING
KR102305096B1 (en) Manufacturing method of food packing paper
EP0144239B1 (en) Polymeric blends containing ethylene vinyl alcohol, films made therefrom e.g. molecularly oriented films, and methods of making such films
CN104875950A (en) Covering membrane and preparation method thereof
KR102534523B1 (en) Multilayer interlayers having high tg and high modulus
JP2972571B2 (en) Heat shrinkable multilayer film
KR20160133833A (en) Packaging film with increased durability and elongated lifetime and method for manufacturing the same
JPH01128820A (en) Manufacture of laminated resin sheet
US5035851A (en) Method of making very high barrier film
CN110228260A (en) Novel high extension flexible polyester basement membrane of one kind and preparation method thereof
BR112019011623A2 (en) packaging films with alternating individual layers of glass and plastic
CA1300839C (en) Very high barrier film
JPS60139733A (en) Polymer blend and film therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8503514-5

Effective date: 19940210

Format of ref document f/p: F