SE463493B - SEATED IN PREPARATION OF A CHEMICAL BONDED CERAMIC PRODUCT AND ALSO SEATED MANUFACTURED PRODUCT - Google Patents
SEATED IN PREPARATION OF A CHEMICAL BONDED CERAMIC PRODUCT AND ALSO SEATED MANUFACTURED PRODUCTInfo
- Publication number
- SE463493B SE463493B SE8900972A SE8900972A SE463493B SE 463493 B SE463493 B SE 463493B SE 8900972 A SE8900972 A SE 8900972A SE 8900972 A SE8900972 A SE 8900972A SE 463493 B SE463493 B SE 463493B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- liquid
- binder
- powder
- powder body
- crude
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
- A61K6/17—Particle size
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
- A61K6/74—Fillers comprising phosphorus-containing compounds
- A61K6/75—Apatite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
- A61K6/77—Glass
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
- A61K6/813—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics comprising iron oxide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
- A61K6/816—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics comprising titanium oxide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
- A61K6/818—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics comprising zirconium oxide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/851—Portland cements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/853—Silicates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/86—Al-cements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/864—Phosphate cements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/876—Calcium oxide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K6/889—Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Vending Machines For Individual Products (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Containers And Packaging Bodies Having A Special Means To Remove Contents (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Description
15 20 25 30 35 465 493 Ett annat exempel på ett material som kan definieras som ett CBC- material är den "cement" som används inom tandvården och som baseras huvudsakligen på zinkoxid och ortofosforsyra. Denna cement har använts för temporära fyllningar, för fixering av kronor etc, men dess håll- fasthet har hittills varit otillräcklig för att möjliggöra dess användning för permanenta fyllningar. Ännu en typ av material för dentala applikationer är så kallade glas- polyalkenoatcement och liknande material. I exempelvis SE-B-381 808, EP-A-0024056 och EP-A-0115058 ges exempel på denna typ av material. Another example of a material which can be defined as a CBC material is the "cement" used in dentistry and which is based mainly on zinc oxide and orthophosphoric acid. This cement has been used for temporary fillings, for fixing crowns, etc., but its strength has so far been insufficient to enable its use for permanent fillings. Another type of material for dental applications is so-called glass polyalkeno cement and similar materials. Examples of this type of material are given, for example, SE-B-381 808, EP-A-0024056 and EP-A-0115058.
Generellt ställs på styvnande massor för dentala eller allmänt orto- pediska applikationer (implantat) ett antal fordringar, som måste vara tillgodosedda för tillåten och accepterad användning, t ex hygieniska och inom dentalområdet även estetiska egenskaper. Vidare får dessa material ej innehålla komponenter, som är toxiska, eller som i sin miljö kan ge upphov till toxiska beståndsdelar. De måste vidare vara funktionella, ha för ändamålet adekvata mekaniska egenskaper, vara korrosionsbeständiga, bekväma att använda, vara biologiskt kompatibla, ha godtagbart utseende, samt ej för dyra att använda. En väsentlig egenskap hos ett styvnande material för dentala applikationer på en person är även att det stelnar tillräckligt långsamt för att den avsedda applikationen skall kunna utföras utan hast. Å andra sidan måste ett sådant styvnande material relativt snabbt bli tillräckligt hårt och tillräckligt fast förankrat för att tillåta att den behand-_ lade personen kan äta inom rimligt tid efter applicerandet. Ovan nämnda hydratiserande material, zinkoxidbaserade material, glaspoly- alkeonatcementmaterial m fl material uppfyller de krav som ställs på dentala material med avseende på bland annat hygieniska och estetiska egenskaper, toxicitet mm. Däremot har dessa materials hållfasthet inte ansetts tillräckliga i jämförelse med amalgam.In general, a number of requirements are imposed on stiffening masses for dental or general orthopedic applications (implants), which must be met for permitted and accepted use, eg hygienic and in the dental area also aesthetic properties. Furthermore, these materials must not contain components which are toxic or which in their environment may give rise to toxic constituents. Furthermore, they must be functional, have adequate mechanical properties for the purpose, be corrosion resistant, comfortable to use, be biologically compatible, have an acceptable appearance, and not be too expensive to use. An essential property of a stiffening material for dental applications on a person is also that it solidifies slowly enough for the intended application to be performed without haste. On the other hand, such a stiffening material must relatively quickly become hard and sufficiently firmly anchored to allow the treated person to eat within a reasonable time after application. The above-mentioned hydrating materials, zinc oxide-based materials, glass polyolefinate cement materials, etc. materials meet the requirements imposed on dental materials with regard to, among other things, hygienic and aesthetic properties, toxicity etc. However, the strength of these materials has not been considered sufficient in comparison with amalgam.
Det är känt att CBC-materials hållfasthetsegenskaper kan förbättras genom olika behandlingar av de i materialet ingående komponenterna eller genom tillsatser av olika slag. Förstärkning av betong genom 10 15 20 25 30 35 armeringsjärn är ett exempel i makroskala på denna teknik. Det är även känt att förstärka avancerade CBC-material med hjälp av armerande fibrer, som exempelvis kan utgöras av stålfibrer, kolfibrer, glas- fibrer, organiska fibrer etc. Möjliga dimensioner och bearbetnings- begränsningar sätter dock fysikaliska gränser för vilka armerings- material och -metoder som kan användas inom tandvård och kirurgi.It is known that the strength properties of CBC materials can be improved by various treatments of the components included in the material or by additives of various kinds. Reinforcement of concrete by rebar is a macro-scale example of this technique. It is also known to reinforce advanced CBC materials with the aid of reinforcing fibers, which may, for example, consist of steel fibers, carbon fibers, glass fibers, organic fibers, etc. However, possible dimensions and processing limitations set physical limits for which reinforcement materials and - methods that can be used in dentistry and surgery.
Fordringar på det styvnande materialets ytjämnet, flytbarhet vid beredningen och applikationen, och - för användning som cementerings- massa, dvs som lim, - en fogtjocklek av mindre än 50 um, sätter även en övre gräns för armeringspartiklars fysikaliska utsträckning i samband med dentala och kirurgiska applikationer. Armerande fibrer i gängse mening skulle dessutom, vid dentala applikationer, ge ett möjligt fäste för bakterier, om de sticker ut från omgivande matris- material och/eller ej nöts ned i takt med detta.Requirements for the surface material of the stiffening material, flowability during preparation and application, and - for use as a cementing compound, ie as an adhesive, - a joint thickness of less than 50 μm, also sets an upper limit for the physical extent of reinforcement particles in connection with dental and surgical applications. In addition, reinforcing fibers in the usual sense would, in dental applications, provide a possible attachment for bacteria, if they protrude from the surrounding matrix material and / or do not wear down in step with this.
Det är känt att man kan höja hållfastheten hos åtminstone vissa cement genom att packa pastan av det pulverformiga bindemedlet och den reage- rande vätskan, vilket kan uppnås med hjälp av ett dispergeringsmedel, närmare bestämt med en så kallad super plasticizer, Science, februari 1987, sid 235-236, samt US-4 363 667. Vid beredningen, vilken utförs i anslutning till appliceringen, homogeniseras massan och utdrivs blåsor genom upprepad knådning. Metoden är statistisk och enstaka hållfast- hetsbestämmande luftblåsor (porer) kan kvarstå. Homogeniseringen i samband med appliceringen kan även utgöra ett praktiskt problem.It is known that the strength of at least some cements can be increased by packing the paste of the powdered binder and the reacting liquid, which can be achieved by means of a dispersant, more specifically with a so-called super plasticizer, Science, February 1987, pages 235-236, and US-4 363 667. In the preparation, which is carried out in connection with the application, the pulp is homogenized and blisters are expelled by repeated kneading. The method is statistical and individual strength-determining air bubbles (pores) can remain. The homogenization in connection with the application can also be a practical problem.
Tätpackningsgraden och därmed hållfastheten kan även ökas genom att pulvret sammansätts av väl avvägda kornstorleksfraktioner; US-4 353 746 och US-A-4 353 747. Ehuru denna teknik i och för sig kan integreras även i tekniken enligt den föreliggande uppfinningen är den inte tillräcklig för att uppnå de resultat som eftersträvas. Sålunda uppnås endast måttliga ökningar av hållfastheten.The degree of tightness and thus the strength can also be increased by the powder being composed of well-balanced grain size fractions; US-4,353,746 and US-A-4,353,747. Although this technique per se can also be integrated into the technique of the present invention, it is not sufficient to achieve the desired results. Thus, only moderate increases in strength are achieved.
REDoGöRELsE FÖR UPPFINNINGEN Ändamålet med uppfinningen är generellt att erbjuda ett sätt att förbättra hållfastheten hos kemiskt bundna keramiska produkter, s k CBC-produkter eller CBC-material. 10 15 20 25 30 35 463 493 Speciellt är ett syfte att preparera det eller de bindemedel jämte eventuell ballast som skall ingå i CBC-produkten, så att användaren _ kan arbeta med en för adekvat hållfasthet bearbetad bindemedels- produkt, som användaren färdigställer genom att dränka in det färdig- , preparerade bindemedlet med vätskan före appliceringen eller in situ.SUMMARY OF THE INVENTION The object of the invention is generally to offer a way of improving the strength of chemically bonded ceramic products, so-called CBC products or CBC materials. In particular, an object is to prepare the binder (s) together with any aggregate to be included in the CBC product, so that the user can work with a binder product processed for adequate strength, which the user completes by soak the finished, prepared binder with the liquid before application or in situ.
Enligt en aspekt på uppfinningen är ett syfte att kunna erbjuda ett material lämpat för dentala applikationer, i synnerhet för permanenta fyllningar.According to one aspect of the invention, an object is to be able to offer a material suitable for dental applications, in particular for permanent fillings.
Enligt en aspekt på uppfinningen är ett syfte att kunna erbjuda ett material lämpat som protesmaterial (implantat) för allmänna ortope- diska applikationer.According to one aspect of the invention, it is an object to be able to provide a material suitable as a prosthetic material (implant) for general orthopedic applications.
Enligt en annan aspekt på uppfinningen är ett syfte att underlätta in situ tillsättning av hydratiseringsvätska (t ex i form av havsvatten) för undervattenkonstruktioner.According to another aspect of the invention, an object is to facilitate the in situ addition of hydration fluid (eg in the form of seawater) for underwater structures.
Dessa och andra syften kan uppnås därigenom att en pulverkropp bestående av nämnda bindemedel och eventuella ballastmaterial utan tillsats av nämnda vätska kompakteras genom att man, innan vätskan bringas att genomdränka råpresskroppen, utsätter pulverkroppen för ett så högt yttre tryck och vid så låg temperatur att man utan sintrings- reaktioner vid kompakteringen erhåller en väl sammanhållen råpress- kropp, i vilken fylldensiteten ökat till åtminstone 1,3 gånger den initiala fylldensiteten, som definieras som den fylldensitet som upp- nåtts genom skakning, vibrering och/eller lätt packning av det lösa pulvret i en behållare. Företrädesvis utsätts pulverkroppen för så högt tryck att fylldensiteten ökar till åtminstone 1,5 och lämpligen till åtminstone 1,7 gånger den initiala fylldensiteten.These and other objects can be achieved by compacting a powder body consisting of said binder and any aggregate material without the addition of said liquid by exposing the powder body to such a high external pressure and at such a low temperature before the liquid is brought to soak. sintering reactions during compaction obtain a well-cohesive crude body, in which the filling density has increased to at least 1.3 times the initial filling density, which is defined as the filling density obtained by shaking, vibrating and / or lightly packing the loose powder in a container. Preferably, the powder body is subjected to such a high pressure that the filling density increases to at least 1.5 and suitably to at least 1.7 times the initial filling density.
Enligt en första föredragen utföringsform av uppfinningen utgörs 1.4 nämnda bindemedel av ett eller flera hydrauliska bindemedel, vars hydratiserande faser tillhör den grupp av föreningar som består av aluminater, silikater och fosfater, varvid vätskan utgörs av en hydratiseringsvätska bestående av vatten och eventuellt däri lösta 10 15 20 25 30 35 465 495 ämnen. Bland aluminater må i första hand nämnas kalciumaluminat, som kan förekomma i varierande proportioner mellan CaO och Al2O3. Bland silikater har man främst kalciumsilikat med varierande proportioner mellan CaO och SiO2, som utgör huvudbeståndsdel i portlandscement, som dock även innehåller andra beståndsdelar, däribland Al2O3. Andra faser kan exempelvis utgöras av 3CaO ' Al2O3 och 4CaO ' Al2O3 och 4CaO Al O 2 3 ' Fe2O3. Även kombinationer av silikater och aluminater med högre andel aluminat än i vanlig portlandcement är också tänkbara. Ett exempel på fosfat som kan användas som bindemedel i dessa sammanhang kan nämnas kalciumfosfat och zinkfosfat.According to a first preferred embodiment of the invention, 1.4 said binder consists of one or more hydraulic binders, the hydrating phases of which belong to the group of compounds consisting of aluminates, silicates and phosphates, the liquid consisting of a hydrating liquid consisting of water and optionally dissolved therein. 20 25 30 35 465 495 substances. Among aluminates, calcium aluminate may be mentioned in the first instance, which may occur in varying proportions between CaO and Al2O3. Among silicates, there is mainly calcium silicate with varying proportions between CaO and SiO2, which is the main constituent of Portland cement, but which also contains other constituents, including Al2O3. Other phases may be, for example, 3CaO 'Al2O3 and 4CaO' Al2O3 and 4CaO AlO2 3 'Fe2O3. Combinations of silicates and aluminates with a higher proportion of aluminate than in ordinary Portland cement are also conceivable. An example of phosphate that can be used as a binder in these contexts can be mentioned calcium phosphate and zinc phosphate.
Ovanstående ämnen kan förekomma naturligt som mineral eller fram- ställas syntetiskt. Oavsett ursprung utsätts de för en förberedande behandling, som tillhör konventionell teknik och som inte utgör någon del i denna uppfinning. Som resultat av denna behandling erhålls ett pulver, i vilket pulverkornen har en storlek allt från submicron storlek upp till max 100 pm i kornens längsta utbredning. En normal medelkornstorlek kan uppgå till cirka 15pm, dvs 50 vikts-% av kornen har en storlek större än cirka 15 pm. Formen är mycket oregelbunden.The above substances can occur naturally as minerals or be produced synthetically. Regardless of origin, they are subjected to a preparatory treatment which belongs to conventional technology and which does not form any part of this invention. As a result of this treatment, a powder is obtained, in which the powder grains have a size ranging from submicron size up to a maximum of 100 μm in the longest distribution of the grains. A normal average grain size can amount to about 15 μm, ie 50% by weight of the grains have a size larger than about 15 μm. The shape is very irregular.
Dessutom bildar pulverkornen i allmänhet större, porösa agglomerat. Av dessa skäl, och även på grund av elektrostatisk interaktion mellan pulverkornen, uppnås med denna typ av pulver mycket låg fylldensitet hos det lösa pulvret. En normal så kallad TAP-density även kallad Bulk-density eller Loose-density för kalciumaluminatcement, exempelvis av typ SECAR 71, är 32 %. Denna kan höjas till cirka 39 % genom att pulvret skakas, vibreras eller utsätts för lätt packning i den behållare som pulvret förvaras i. Det är fylldensiteten i det senare tillståndet, dvs efter vibrering, skakning eller lätt packning som är att betrakta som den initiala fylldensiteten vid sättet enligt uppfinningen. Denna kan för övrigt ökas något ytterligare genom att pulvret indränks med en icke reagerande vätska, som därefter avlägsnas före den uppfínningsenliga, mycket kraftiga kompakteríngen.In addition, the powder grains generally form larger, porous agglomerates. For these reasons, and also due to electrostatic interaction between the powder grains, with this type of powder very low filling density of the loose powder is achieved. A normal so-called TAP density also called Bulk density or Loose density for calcium aluminate cement, for example of type SECAR 71, is 32%. This can be increased to about 39% by shaking, vibrating or subjecting the powder to light packing in the container in which the powder is stored. It is the filling density in the latter state, ie after vibration, shaking or light packing which is to be regarded as the initial filling density. in the method according to the invention. Incidentally, this can be increased a little further by soaking the powder with a non-reacting liquid, which is then removed before the very powerful compaction according to the invention.
Ehuru uppfinningen har utvecklats för hydratiserande material av typ aluminater, silikater och fosfater är det sannolikt att dess grund- 10 15 20 25 30 35 4625 495 läggande drag kan utnyttjas även för andra system. Inom det dentala området, och även inom andra områden, skulle uppfinningen exempelvis kunna utnyttjas i det fall bindemedlen huvudsakligen utgörs av en eller flera oxider, exempelvis zinkoxid, medan vätskan utgörs av en eller flera syror, exempelvis någon fosforbaserad syra, företrädesvis och huvudsakligen ortofosforsyra.Although the invention has been developed for hydrating materials of the aluminates, silicates and phosphates type, it is likely that its basic features can be used for other systems as well. In the dental field, and also in other fields, the invention could be used, for example, in case the binders consist mainly of one or more oxides, for example zinc oxide, while the liquid consists of one or more acids, for example some phosphorus-based acid, preferably and mainly orthophosphoric acid.
Ytterligare ett bland flera tänkbara tillämpningsområden är framställ- ning av så kallad glaspolyalkeonatcement, varvid bindemedlet kan bestå av en blandning av glaspulver och en frystorkad syra enligt i och för sig känd teknik, medan vätskan kan utgöras av vatten.Another among several possible application areas is the production of so-called glass polyalkeonate cement, wherein the binder may consist of a mixture of glass powder and a freeze-dried acid according to per se known technology, while the liquid may consist of water.
Förutom bindemedel och vätska, som efter reaktion med bindemedlet bildar en fast fas kan på sätt som är allmänt känt tillsättas ballast- material, varmed förstås material som inte deltar i de kemiska reak- tionerna mellan bindemedlet och vätskan, men som föreligger som en fast fas i den färdiga, fasta slutprodukten. För vissa applikations- områden kan sådana ballastmaterial utgöras av förstärkningar eller armeringar av olika slag, såsom fibrer av metall, kol, glas eller organiska material etc. Förstärkningen kan med fördel ske även genom introducering av långsträckta kristaller, s k shisker, av exempelvis SiC, Si3N4 och/eller Al203. Även för dentala applikationer eller som protesmaterial för allmänt kirurgiska applikationer kan CBC-materialet enligt uppfinningen inne- hålla ballastmaterial, under förutsättning att de uppfyller vissa krav. Sålunda får de icke vara toxiska, de skall vara biokompatibla, icke orsaka retningar i munhålan i det fall det gäller dentala appli- kationer, inte korrodera etc. Exempelvis kan tillsättas bornitrid i låg halt för att tjänstgöra som fast smörjmedel i samband med kompak- teringen av det torra pulvermaterialet, företrädesvis i en halt av 5-15 volym-% av den torra substansen före kompaktering och indränkning med ifrågavarande vätska.In addition to binder and liquid, which after reaction with the binder form a solid phase, ballast materials can be added in a manner which is generally known, by which is meant materials which do not participate in the chemical reactions between the binder and the liquid, but which exist as a solid phase. in the finished, solid end product. For certain application areas, such ballast materials can consist of reinforcements or reinforcements of various kinds, such as fibers of metal, carbon, glass or organic materials, etc. The reinforcement can advantageously also take place by introducing elongated crystals, so-called shiskers, of for example SiC, Si3N4 and / or Al 2 O 3. Also for dental applications or as prosthetic material for general surgical applications, the CBC material according to the invention may contain ballast material, provided that they meet certain requirements. Thus, they must not be toxic, they must be biocompatible, not cause irritation in the oral cavity in the case of dental applications, do not corrode, etc. For example, boron nitride can be added at a low level to serve as a solid lubricant in connection with compaction. of the dry powder material, preferably in a content of 5-15% by volume of the dry substance before compaction and soaking with the liquid in question.
I det fall bindemedlet utgörs av ett eller flera hydratiserande material kan ballasten även utgöras av exempelvis hydroxylapatit eller 10 15 20 25 30 35 fasta lösningar därav och/eller oxider av en eller flera av titan, zirkon, zink och aluminium. Speciellt fördelaktigt är om ballasten utgörs av utåtriktade, nålformiga kristaller, företrädesvis av titan- dioxid, vilka är biokompatibla och kemiskt inerta i samtliga de system som här är aktuella, dvs såväl gentemot hydratiserande vätskor som i fosforsyra etc. Nämnda titandioxidballast består härvid lämpligen av tredimensíonellt och stjärnformigt orienterade, nålformiga kristaller, som kan vara någon tiondels mikrometer tjocka men har normalt flera gånger större längd. Dessa kristaller är agglomererade till större partiklar eller agglomerat med en storlek av flera mikrometer. Den armerande effekt som agglomeraten utövar i den härdade produkten beror även på agglomeratens karaktär. Bindningen mellan den hårdnande fasen och agglomeraten av titandioxidkristaller förbättras sålunda och förstärks när agglomeraten är etsade, exempelvis i 0,5-10 M, speciellt l-3 M natriumhydroxid, eller i annan etslösning, t ex mineralsyra, såsom fosforsyra.In case the binder consists of one or more hydrating materials, the ballast may also consist of, for example, hydroxylapatite or solid solutions thereof and / or oxides of one or more of titanium, zirconium, zinc and aluminum. It is particularly advantageous if the ballast consists of outwardly directed, needle-shaped crystals, preferably of titanium dioxide, which are biocompatible and chemically inert in all the systems in question here, ie both against hydrating liquids and in phosphoric acid, etc. The titanium dioxide ballast preferably consists of three-dimensional ballast. and star-shaped, acicular crystals, which may be a few tenths of a micrometer thick but normally several times longer in length. These crystals are agglomerated into larger particles or agglomerates with a size of several micrometers. The reinforcing effect that the agglomerates exert in the cured product also depends on the nature of the agglomerates. The bond between the hardening phase and the agglomerates of titanium dioxide crystals is thus improved and strengthened when the agglomerates are etched, for example in 0.5-10 M, especially 1-3 M sodium hydroxide, or in another etching solution, eg mineral acid, such as phosphoric acid.
Enligt uppfinningen kan även superplasticizer iblandas torrt eller via en vattenfri lösning, varefter råpresskroppen tillverkas. Som exempel på en superplasticizer kan nämnas 79 % hydrolyserad polyvinylacetat.According to the invention, the superplasticizer can also be mixed in dry or via an anhydrous solution, after which the crude body is manufactured. An example of a superplasticizer is 79% hydrolyzed polyvinyl acetate.
Vid genomdränkningen av råpresskroppen med vätska är det viktigt att man inte endast har en hög utan även regelbunden fylldensitet, så att man inte har större fickor vilka fylls med vätska vid genomdränk- ningen. Inte endast medelvärdet på halten vätska i den fuktade råpresskroppen skall sålunda vara lågt, utan även inom varje liten delvolym skall man har ett lågt vätsketal. Ä andra sidan skall halten vätska vara tillräcklig för att i så hög grad kunna lösa upp binde- medlet att detta inte kommer att föreligga i stora sammanhängande stråk i det färdiga CBC-materialet. Om bindemedlet utgörs av ett aluminat eller annat hydratiserande material, och om materialet används för tandfyllningar, skulle längre sammanhängande stråk av icke reagerad kalciumaluminat medföra att aluminaten, efter hand som fyll- ningen slits ned, reagerar med vatten i munhålan på ett icke önskvärt sätt. Ballastmaterialet kan härvid spela en roll inte endast som 10 15 20 25 30 35 4625 493 huvudsakligen förstärkningsmaterial, utan även för att medverka till en optimal fördelning, så att man i varje delvolym har en tillräcklig men inte för hög halt vätska som kan reagera med bindemedlet, så att längre, sammanhängande stråk av icke reagerad bindemedelssubstans väsentligen undviks. Ballastpartiklarna eller agglomeraten av ballast- material har företrädesvis en partikelstorlek av 0,5-10 pm. Speciellt fördelaktigt är det om deras medelpartikelstorlek är väsentlig mindre än bindemedlets medelkornstorlek, varigenom kan uppnås en något högre initial fylldensitet. Företrädesvis uppgår ballastmaterialet till mellan 3 och 25 vikts-% av det färdiga CBC-materialet eller till mellan 4 och 30 volyms-% av blandningen av bindemedelspulver och ballastmaterial i râpresskroppen.When soaking the crude press body with liquid, it is important that you not only have a high but also regular filling density, so that you do not have larger pockets which are filled with liquid when soaking. Thus, not only the average value of the liquid content in the moistened crucible body must be low, but also within each small sub-volume a low liquid number must be present. On the other hand, the liquid content must be sufficient to be able to dissolve the binder to such an extent that this will not be present in large continuous strips in the finished CBC material. If the binder consists of an aluminate or other hydrating material, and if the material is used for dental fillings, longer continuous strips of unreacted calcium aluminate would cause the aluminate, as the filling wears down, to react with water in the oral cavity in an undesirable manner. The ballast material can play a role not only as mainly reinforcing material, but also to contribute to an optimal distribution, so that in each subvolume there is a sufficient but not too high content of liquid which can react with the binder. , so that longer, continuous streaks of unreacted binder are substantially avoided. The ballast particles or agglomerates of ballast material preferably have a particle size of 0.5-10 μm. It is particularly advantageous if their average particle size is substantially smaller than the average grain size of the binder, whereby a slightly higher initial filling density can be achieved. Preferably, the aggregate material amounts to between 3 and 25% by weight of the finished CBC material or to between 4 and 30% by volume of the mixture of binder powder and aggregate material in the crucible body.
I ett speciellt utförande av uppfinningen utnyttjas istället en fin- kornig bindemedelsfas och en något grövre ballastmaterialfas i pulver- kroppen. Enligt detta utförande kan huvuddelen av pulverkornen i bindemedelsfasen ha kornstorlekar mellan 1 och 20 pm, medan huvuddelen av kornen i ballastmaterialfasen har en storleksordning mellan 5 och 50 pm. Detta val av partikelstorleksfördelning mellan bindemedelsfasen och ballastmaterialfasen underlättar en i den närmaste total "förbruk- ning", dvs reaktion mellan bindemedelsfasen och vätskan vid genom- dränkningen. Den slutliga CBC-produkten kommer då att föreligga såsom relativt stora ballastmaterialpartiklar omgivna av helt hydratiserade respektive på motsvarande sätt reagerade områden. Ett sådant material kan vara särskilt lämpat för slitageapplikationer i våt- företrädevis i hydratiserande miljö. Om ohydratiserade områden exponeras för denna våta, slitande miljö, kan slitage accelereras av att utlösning från ohydratiserad fas är större än för genomhydratiserad fas. Motsvarande förhållanden kan även föreligga då bindemedlet utgörs av ett icke hydratiserande bindemedel och slutprodukten skall användas i en miljö som innehåller vätska av samma slag som användes som reaktionsvätska vid produktens härdning.In a special embodiment of the invention, a fine-grained binder phase and a slightly coarser ballast material phase in the powder body are used instead. According to this embodiment, the majority of the powder grains in the binder phase may have grain sizes between 1 and 20 μm, while the majority of the grains in the aggregate material phase have an order of magnitude between 5 and 50 μm. This choice of particle size distribution between the binder phase and the aggregate material phase facilitates an almost total "consumption", ie reaction between the binder phase and the liquid during soaking. The final CBC product will then be present as relatively large ballast material particles surrounded by fully hydrated and correspondingly reacted areas, respectively. Such a material may be particularly suitable for wear applications in wet - preferably in a hydrating environment. If unhydrated areas are exposed to this wet, abrasive environment, wear can be accelerated by the fact that release from the unhydrated phase is greater than for the fully hydrated phase. Corresponding conditions may also exist when the binder consists of a non-hydrating binder and the final product is to be used in an environment containing liquid of the same kind used as reaction liquid in the curing of the product.
Den initiala fylltätheten, dvs fylltätheten före den uppfinningsenliga kompakteringen i torrt tillstånd uppgår normalt till max 40 %. Genom 10 15 20 25 30 35 speciella förbehandlingsmetoder, exempelvis genom centrifugering i en icke kemiskt reagerande vätska kan fylldensiteten ökas till maximalt 50 â 55 %.The initial filling density, ie the filling density before the compaction according to the invention in the dry state, normally amounts to a maximum of 40%. By special pretreatment methods, for example by centrifugation in a non-chemically reactive liquid, the filling density can be increased to a maximum of 50 to 55%.
Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen utförs den upp- finningsenliga kompakteringen genom kallisostatisk kompaktering, varvid med kallisostatisk förstås isostatisk kompaktering vid en så låg temperatur att inga sintringsreaktioner sker, normalt vid rums- temperatur. Även annan mekanisk pressning, såsom exempelvis kall- valsning eller smidning, företrädesvis stegsmidning är dock tänkbar.According to a preferred embodiment of the invention, the compaction according to the invention is carried out by callisostatic compaction, whereby callisostatic means isostatic compaction at such a low temperature that no sintering reactions take place, normally at room temperature. However, other mechanical pressing, such as, for example, cold rolling or forging, preferably step forging, is also conceivable.
Vid kompakteringen bryts agglomeraten av bindemedelskorn och even- tuellt eller företrädesvis även agglomeraten av förekommande ballast- material sönder eller krossas, och fragmenten omfördelas, så att porositeten minskar och materialet homogeniseras. Processen under- lättas av att ingående pulver behandlas i en opolär vätska, t ex petroleumeter (lättbensin), varvid bindningskraften för resulterande agglomerat efter avdrivning av vätskan blir låg, dvs resulterar i utbildning av mjuka agglomerat.During compaction, the agglomerates are broken by binder grains and possibly or preferably also the agglomerates of existing aggregate material are broken or crushed, and the fragments are redistributed, so that the porosity is reduced and the material is homogenized. The process is facilitated by treating the constituent powder in a non-polar liquid, eg petroleum ether (light petrol), whereby the binding force of the resulting agglomerates after evaporation of the liquid becomes low, ie results in the formation of soft agglomerates.
Vid kallisostatisk kompaktering anordnas.pulverkroppen i ett tätt hölje, lämpligen i ett plasthölje, varefter den inneslutna pulver- kroppen utsätts för ett yttre tryck i en vätskevolym som omger höljet, företrädesvis ett tryck som överskrider 200 MPa, företrädesvis lägst 250 MPa. Ännu ett sätt att åstadkomma den uppfinningsenliga kallkompakteringen av bindemedlet och den eventuella ballasten är genom formsprutning (injection moulding) eller strängpressning, varvid pulvret även inne- håller ett fast smörjmedel, exempelvis en polymer i en halt väsent- ligen motsvarande porvolymen i råpresskroppen. Efter kompakteringen avdrivs det polymera smörjmedlet, lämpligen genom förgasning genom uppvärmning.In cold isostatic compaction, the powder body is arranged in a tight housing, preferably in a plastic housing, after which the enclosed powder body is subjected to an external pressure in a volume of liquid surrounding the housing, preferably a pressure exceeding 200 MPa, preferably at least 250 MPa. Another way of achieving the cold compaction of the binder and the possible ballast according to the invention is by injection molding or extrusion, the powder also containing a solid lubricant, for example a polymer in a content substantially corresponding to the pore volume in the crude press body. After compaction, the polymeric lubricant is evaporated, preferably by gasification by heating.
Oavsett kompakteringsmetod utförs kompakteringen så att man erhåller 10 15 20 25 30 35 10 råpresskroppar med en geometrisk form anpassad till det avsedda användningsområdet. Exempelvis kan råpresskroppen, då den är avsedd för dentala applikationer, utgöras av en smal sträng, eventuellt uppdelad i lätt avskiljbara sektioner, eller av mindre granuler. Om kompakteringen utförs såsom kallisostatisk kompaktering i ett plast- hölje, är det lämpligt att råpresskroppen förblir inkapslad i detta hölje fram till användningstillfället, särskilt om råpresskroppen innehåller hydratiserande bindemedel, som eljest skulle kräva emballe- ring för att inte oavsiktlígt utsättas för fukt under transport och förvaring. Några lämpliga produktformer visas i bifogade ritnings- figurer, i vilka Fig. 1 visar en sträng av en råpresskropp i ett plasthölje enligt en första utföringsform, Fig. 2 visar en serie granulformade råpresskroppar i ett långsträckt sammanhängande plasthölje, Fig. 3 utgör en sektion III-III i Fig. 2, och Fig. 4 utgör ett längsgående snitt genom en tredje tänkbar utfö- ringsform av en råpresskropp i ett tätt plasthölje.Regardless of the compaction method, the compaction is carried out so as to obtain 10 10 crucible bodies with a geometric shape adapted to the intended area of use. For example, the crucible body, when intended for dental applications, may consist of a narrow strand, possibly divided into easily separable sections, or of smaller granules. If the compaction is carried out as callisostatic compaction in a plastic casing, it is advisable for the crude compact to remain encapsulated in this casing until the time of use, especially if the crucible contains hydrating adhesives which would otherwise require packaging to avoid unintentional exposure to moisture during transport and storage. Some suitable product shapes are shown in the accompanying drawing figures, in which Fig. 1 shows a strand of a crude body in a plastic casing according to a first embodiment, Fig. 2 shows a series of granular crucible bodies in an elongate continuous plastic casing, Fig. 3 constitutes a section III -III in Fig. 2, and Fig. 4 is a longitudinal section through a third conceivable embodiment of a crude press body in a tight plastic casing.
Vid utföringsformen enligt Fig. 1 utgörs råpresskroppen 1 helt enkelt av en rak jämn stav, som kan ha cirkulärt eller annat tvärsnitt och en tjocklek av exempelvis 3 till 7 mm, då det är fråga om ett material för dentala applikationer. Höljet består av en omvikt plastfolie 2 som är längsförseglad utmed ena sidan, vid 3a, och i ändarna uppvisar ändförseglingar Sb. Längden på staven 1 kan uppgå till exempelvis mellan 30 och 200 mm.In the embodiment according to Fig. 1, the raw compression body 1 simply consists of a straight even rod, which may have a circular or other cross-section and a thickness of, for example, 3 to 7 mm, in the case of a material for dental applications. The cover consists of a folded plastic foil 2 which is sealed longitudinally along one side, at 3a, and at the ends have end seals Sb. The length of the rod 1 can amount to, for example, between 30 and 200 mm.
Granulerna 4 enligt Fig. 2 och 3 kan ha mer eller mindre sfärisk form lO 15 20 25 30 35 J: CF\ (JJ 11 och anordnas i ett plasthölje 5, som exempelvis kan krympförslutas omkring granulerna 4 före den kallisostatiska kompakteringen.The granules 4 according to Figs. 2 and 3 may have a more or less spherical shape 10 J: CF 2 (JJ 11 and be arranged in a plastic casing 5, which can, for example, be shrink-sealed around the granules 4 before the callisostatic compaction.
Enligt Fig. 4 har råpresskroppen 6 istället formen av en stav indelad i sektioner 7 och däremellan försvagningar 8. Ett tätt plasthölje betecknas 9. Istället för höljen 3, 5 resp 9 av plast kan även tänkas höljen av annan polymer, såsom gummi.According to Fig. 4, the blank press body 6 instead has the shape of a rod divided into sections 7 and between them weakenings 8. A tight plastic cover is denoted 9. Instead of covers 3, 5 and 9 of plastic, it is also conceivable that covers of another polymer, such as rubber.
Efter kompakteringen har den sålunda bildade mellanprodukten fått en avsevärd böjhållfasthet och tryckhållfasthet. Det är därför inte helt lätt att krossa eller bryta loss bitar av råpresskroppen, varför det är viktigt att den har en storlek som motsvarar volymen på den önskade slutprodukten eller att de enskilda råpresskropparna är så små, eller att råpresskroppen utformats med brottanvisningar, så att mindre stycken kan brytas loss, så att slutprodukten lätt kan byggas upp av ett flertal mindre råpresskroppar efter det att vätskan har tillsatts.After compaction, the intermediate thus formed has acquired a considerable bending strength and compressive strength. It is therefore not entirely easy to crush or break off pieces of the blank press body, so it is important that it has a size corresponding to the volume of the desired end product or that the individual blank press bodies are so small, or that the blank press body is designed with break instructions, so that less pieces can be broken off, so that the end product can easily be built up by a number of smaller crude compacts after the liquid has been added.
Dessa möjligheter tillgodses genom de utföringsformer som visats med hänvisning till ritningsfigurerna 1-4.These possibilities are met by the embodiments shown with reference to the drawing figures 1-4.
Genomdränkningen med den vätska som skall reagera med bindemedlet utförs först då CBC-produkten skall färdigställas.The soaking with the liquid which is to react with the binder is carried out only when the CBC product is to be completed.
Råpresskroppen genomdränks härvid med den avsedda vätskan genom att fuktas med denna eller genom att sänkas ned i vätskan. Porerna i råpresskroppen fungerar härvid som kapillärer, som suger in en adekvat vätskemängd. Genom den partiella upplösningen av bindemedlet sjunker råpresskroppens hållfasthet drastiskt; från en tryckhållfasthet i storleksordningen 10 MPa till en tryckhållfasthet i storleksordningen 3 MPa. Den våta råpresskroppen kan därför nu brytas sönder och formas i mindre stycken, om så önskas. Sålunda får den genom den begynnande upplösningen en acceptabel formbarhet för att exempelvis kunna användas som tandfyllnadsmaterial.The crude press body is then soaked with the intended liquid by wetting it or by immersing it in the liquid. The pores in the crude body act as capillaries, which suck in an adequate amount of liquid. Due to the partial dissolution of the binder, the strength of the crude compact decreases drastically; from a compressive strength of the order of 10 MPa to a compressive strength of the order of 3 MPa. The wet raw press body can therefore now be broken up and formed into smaller pieces, if desired. Thus, through the initial dissolution, it acquires an acceptable formability in order to be able to be used, for example, as a dental filling material.
Om större konstruktioner skall uppföras, kan ett flertal råpress- kroppar genomdränkas för att efter genomdränkning med vätskan fogas 10 15 20 25 30 35 12 samman till större enheter. Speciellt underlättar uppfinningen in-situ-tillsättning av vätska, i synnerhet hydratiseringsvätska i det fall bindemedlet utgörs av ett eller flera hydratiserande bindemedel. fl Exempelvis kan vätskan i detta fall utgöras av havsvatten eller av vatten i sjöar och vattendrag för undervattenskonstruktioner, varvid genomdränkningen med vatten kan ske direkt på applikationsplatsen.If larger structures are to be erected, a plurality of raw press bodies can be soaked in so that, after soaking with the liquid, 10 15 20 25 30 35 12 are joined together into larger units. In particular, the invention facilitates in-situ addition of liquid, in particular hydrating liquid in case the binder consists of one or more hydrating binders. fl For example, the liquid in this case may consist of seawater or of water in lakes and watercourses for underwater structures, whereby the soaking with water can take place directly at the application site.
Om pulvret i råpresskroppen helt utgörs av bindemedel, exempelvis cement, löses 30 à 60 % av bindemedlet upp av vätskan och härdar genom kända reaktioner. Den totalt upplösta mängden beror på ett flertal faktorer, såsom pulverkornens storlek, form och fördelning, men även kompakteringsgraden och råpresskroppens storlek har i detta fall betydelse, eftersom de hydrat som efter hand bildas kommer att utgöra diffusionsbarriärer för ytterligare vatten. Ballastmaterialet kan härvid aktivt utnyttjas för att maximera hydratiseringen respektive motsvarande reaktion i de fall man använder andra bindemedel än hydratiserande. Om man exempelvis antar att fylldensiteten i råpress- kroppen är 67 % eller 2/3 varvid 1/3 utgörs av porer, och om man antar att 1/3 av bindemedlet "förbrukas", dvs löses upp av vätskan vid genomdränkningen skulle man teoretiskt kunna uppnå en total hydratise- ring, om hälften av bindemedlet ersattes av en lika stor volymsandel ballastmaterial.If the powder in the crude body consists entirely of binder, for example cement, 30 to 60% of the binder is dissolved by the liquid and hardens by known reactions. The total dissolved amount depends on a number of factors, such as the size, shape and distribution of the powder grains, but the degree of compaction and the size of the crude compact are also important in this case, since the hydrates that are formed will form diffusion barriers for additional water. The ballast material can be actively used to maximize the hydration and the corresponding reaction in cases where binders other than hydrating are used. For example, if one assumes that the filling density in the crude body is 67% or 2/3, with 1/3 consisting of pores, and if one assumes that 1/3 of the binder is "consumed", ie dissolved by the liquid during soaking, one could theoretically achieve a total hydration, if half of the binder was replaced by an equal volume of ballast material.
I det fall uppfinningen skall utnyttjas för framställning av material för permanenta tandfyllningar utgörs ballastmaterialet företrädesvis' av nålformiga titandioxidkristaller agglomererade till större partik- lar i storleksordningen 1-5 um, som beskrivits i det föregående. Detta ballastmaterial har en mycket hög vithet opacitet och albedo. Dessutom är det helt ljusäkta, kemiskt beständigt, biokompatibelt och orsakar inte retningar eller annat obehag i munhâlan i det fall det gäller en dental tillämpning. Fig. 5 visar i förstorning partiklar av ren titan- dioxid bestående av tredimensionellt och stjärnformigt orienterade Å nålformiga kristaller. Detta material kan erhållas från exempelvis TIL Central Laboratories, Stockton-on-Tees i Storbritannien, under varu- namnet "Tilcom". Kristallerna är några hundradels nanometer tjocka men 10 15 20 30 35 465 4923 13 har flera gånger större längd. De är agglomererade till partiklar med en kornstorlek av 0,5-10 pm.In case the invention is to be used for the production of material for permanent dental fillings, the ballast material preferably consists of acicular titanium dioxide crystals agglomerated into larger particles of the order of 1-5 μm, as described above. This ballast material has a very high whiteness opacity and albedo. In addition, it is completely lightfast, chemically resistant, biocompatible and does not cause irritation or other discomfort in the oral cavity in the case of a dental application. Fig. 5 shows in magnification particles of pure titanium dioxide consisting of three-dimensional and star-shaped Å acicular crystals. This material can be obtained from, for example, TIL Central Laboratories, Stockton-on-Tees in the United Kingdom, under the trade name "Tilcom". The crystals are a few hundredths of a nanometer thick but 10 15 20 30 35 465 4923 13 several times larger in length. They are agglomerated into particles with a grain size of 0.5-10 μm.
Ytterligare aspekter på uppfinningen kommer att framgå av följande exempel.Additional aspects of the invention will become apparent from the following examples.
EXEMPEL 1 Ett kalciumaluminatcement av typ Secar 71 (tillverkare Lafarge) användes som bindemedelsfas. Secar 71 utgörs av en blandning av Ca0'Al203 och CaO'2Al2O3. Medelkornstorleken uppgick till cirka 15 um.EXAMPLE 1 A calcium aluminate cement of type Secar 71 (manufacturer Lafarge) was used as the binder phase. Secar 71 consists of a mixture of CaO'Al2O3 and CaO'2Al2O3. The average grain size was about 15 μm.
En cirka 5 cma stor volym av bindemedelpulvret kallisotatpressades vid 300 MPa i ett tätt plasthölje till formen av en parallellepiped. I denna uppmättes efter kallisostatkompakteringen en fylldensitet av 67,5 %. Plasthöljet avlägsnades och destillerat vatten tillsattes, varefter provet förvarades vid 35°C och 100 % relativ humiditet (RH) under 24 h. Hållfastheten bestämd som trepunkts böjprov uppmättes till cirka 70 MPa. Öppen porosítet uppmätt enligt ASTN-metod före porosi- tetsmätning uppgick 1,7 %.An approximately 5 cm 2 volume of the binder powder was cold-pressed at 300 MPa in a dense plastic casing to form a parallelepiped. In this, a fill density of 67.5% was measured after the callisostat compaction. The plastic casing was removed and distilled water was added, after which the sample was stored at 35 ° C and 100% relative humidity (RH) for 24 hours. The strength determined as a three-point bending sample was measured to be about 70 MPa. Open porosity measured according to the ASTN method before porosity measurement amounted to 1.7%.
EXEMPEL 2 Secar 71 enligt Exempel 1 kallisostatkompakterades som ett block med dimensionen 4 x 4 x 8 cm vid 320 MPa, så att man erhöll en råpress- kropp med en densitet av 2,10 g/cnf, motsvarande 70 % fylldensitet.EXAMPLE 2 Secar 71 according to Example 1 was cold-compacted as a block with the dimension 4 x 4 x 8 cm at 320 MPa, so that a crude press body with a density of 2.10 g / cnf, corresponding to 70% filling density, was obtained.
Det kallisostatkompakterade blocket kapades upp i ett antal provstavar med geometrin 40 x 3 x 3 mm. Destillerat vatten tillsattes, varefter hälften av proverna förvarades i fuktig miljö (100 % RH - Relative Humidity) och resten i vatten vid 37°C under varierande tid. Resultat med avseende på uppnådd medelböjhållfasthet uttryckt i MPa, öppen porositet (ÖP) och krympníng (K) redovisas i tabellen nedan.The callisostat-compacted block was cut into a number of test rods with a geometry of 40 x 3 x 3 mm. Distilled water was added, after which half of the samples were stored in a humid environment (100% RH - Relative Humidity) and the rest in water at 37 ° C for varying times. Results with respect to the achieved average flexural strength expressed in MPa, open porosity (OP) and shrinkage (K) are reported in the table below.
TABELL l Prov 1 dygn 7 dygn 120 dygn MPa öP% K% MPa 69% K% MPa _öP% K% 100 % RH 66 1.4 < 0.1 58 1.4 < 0.1 64 1.0 < 0.1 vatten 65 1.9 I < 0.1 58 1.3 < 0.1 65 1.0 < 0.1 10 15 20 25 30 35 14 EXEMPEL 3 I detta exempel användes en cement med beteckningen OPC som står för Ordinary Portland Cement. Cementen bestod alltså huvudsakligen av kalciumsilícater, CaO°SiO2 med en mindre del aluminiumoxid, järnoxid mlTl .TABLE l Samples 1 day 7 days 120 days MPa öP% K% MPa 69% K% MPa _öP% K% 100% RH 66 1.4 <0.1 58 1.4 <0.1 64 1.0 <0.1 water 65 1.9 I <0.1 58 1.3 <0.1 65 1.0 <0.1 10 15 20 25 30 35 14 EXAMPLE 3 In this example, a cement designated OPC stands for Ordinary Portland Cement. The cements thus consisted mainly of calcium silicates, CaO ° SiO2 with a small amount of alumina, iron oxide mlTl.
Cementpulvret hade en medelkornstorlek av cirka 10 pm. Pulvret kallisostatkompakterades vid 300 MPa till en kropp med formen av en parallellepípel och volymen 30 cma. Råpresskroppen indränktes med vanligt kranvatten. Provet förvarades i vatten i ett dygn, varefter densitet och böjhållfasthet bestämdes. Resultatet anges nedan.The cement powder had an average grain size of about 10 microns. The powder was callisostat compacted at 300 MPa to a body having the shape of a parallel pipe and a volume of 30 cma. The crude body was soaked with ordinary tap water. The sample was stored in water for 24 hours, after which density and flexural strength were determined. The result is given below.
TABELL 2 Prov Densitet g/en? öP % Böjhålifafhet MPa oPc 2.63 0.9 40 ¿_4 EXEMPEL 4 I detta exempel användes kalciumaluminat av ett slag som är känt under varunamnet Fondu. Pulvret kallisostatkompakterades på samma sätt som i Exempel 3. Dock var förvaringstiden i vatten 7 dygn. I detta fall genomdränktes råpresskroppen med kranvatten, varefter provet behandla- des på samma sätt som i Exempel 3. I detta fall uppnåddes följande resultat.TABLE 2 Sample Density g / en? öP% Flexural durability MPa oPc 2.63 0.9 40 ¿_4 EXAMPLE 4 In this example, calcium aluminate of a kind known under the trade name Fondu was used. The powder was called callisostat in the same manner as in Example 3. However, the storage time in water was 7 days. In this case, the crude body was soaked with tap water, after which the sample was treated in the same manner as in Example 3. In this case, the following results were obtained.
TABELL 3 Prov Densitet g/en? ÖP % Böjnållfasthet MPa Fondu 2.81 0.5 42 i_2 EXEMPEL 5 Cementpulver av typ Secar 71, dvs av samma slag som i Exempel l, kallisostatkompakterades vid 300 MPa till en kub med sidan 1 cm. få 10 15 20 25 30 35 15 Vatten tilläts sugas upp av provkutsen, som därefter kunde sönderdelas till granuler av storleksordningen 1-2 mm. Granulerna stampades inom två minuter med trycket 5 MPa till en ny kuts som tilläts hydratisera under 1 dygn vid 35°C och 100 % RH, varefter tryckhållfastheten bestämdes i en universalprovningsmaskin, typ Instron. Tryckhållfast- heten uppmättes till 270 MPa.TABLE 3 Sample Density g / en? OP% Flexural strength MPa Fondu 2.81 0.5 42 i_2 EXAMPLE 5 Cement powder of type Secar 71, ie of the same type as in Example 1, was compacted at 300 MPa into a cube with a side of 1 cm. water 10 15 20 25 30 35 15 Water was allowed to be sucked up by the test powder, which could then be decomposed into granules of the order of 1-2 mm. The granules were stamped within two minutes at a pressure of 5 MPa to a new pellet which was allowed to hydrate for 1 day at 35 ° C and 100% RH, after which the compressive strength was determined in a universal testing machine, type Instron. The compressive strength was measured at 270 MPa.
EXEMPEL 6 Syntetiserad kalciumaluminatcement, Ca0'Al203 maldes i petroleumeter och siktades genom en sikt med masköppningen 100 pm. En pulvermängd av cirka 40 g kallisostatkompakterades vid 300 MPa. Vatten och däri löst superplasticerare (ÜYD Gohsenol; 79 % hydrolyserad polyvinylacetat) tillsattes en del av provkutsen, medan en annan del av provkutsen centrifugerades i lösningen av vatten och superplasticerare vid 6000 RPM. Utan centrifugering vättes ej provkutsen tillfredsställande. Det centriguerade provet krossades till mindre granuler och behandlades därefter såsom enligt Exempel 5. Den resulterande tryckhållfastheten i den slutliga provkutsen uppmättes till 230 MPa.EXAMPLE 6 Synthesized calcium aluminate cement, CaO 'Al 2 O 3 was ground in petroleum ether and sieved through a 100 μm mesh screen. A powder amount of about 40 g of callisostat was compacted at 300 MPa. Water and superplasticizer dissolved therein (ÜYD Gohsenol; 79% hydrolyzed polyvinyl acetate) were added to one part of the sample pellet, while another part of the sample pellet was centrifuged in the solution of water and superplasticizer at 6000 RPM. Without centrifugation, the test pellet is not wetted satisfactorily. The centrifuged sample was crushed into smaller granules and then treated as in Example 5. The resulting compressive strength of the final sample vessel was measured to be 230 MPa.
EXEMPEL 7 Till ett aluminat enligt Exempel 6 sattes ett superplasticeringsmedel (typ Gohsenol), och blandning skedde dels i torrt tillstånd, dels i en lättbensinlösning. Av pulvren bereddes råpresskroppar genom kallisostatisk pressning i en polymerslang. Vatten pressades därefter genom slangen. Sedan slangen avlägsnats, stampades den fuktiga massan till den parallellepiped 40 x 3 x 3 mm. Den uppnådda böjhållfastheten i de härdade proverna uppmättes till 49 i_7 MPa i båda fallen.EXAMPLE 7 To an aluminate according to Example 6 was added a superplasticizer (type Gohsenol), and mixing took place partly in the dry state and partly in a light petrol solution. The powders were prepared from raw powders by cold isostatic pressing in a polymer hose. Water was then forced through the hose. After the hose was removed, the moist mass was stamped into the parallelepiped 40 x 3 x 3 mm. The flexural strength obtained in the cured samples was measured to be 49 i_7 MPa in both cases.
EXEMPEL 8 Cementråvara av typ Secar 71, se Exempel l, försattes med 5 volym-% bornitrid av ett slag som marknadsförs under namnet HC Starck.EXAMPLE 8 Cement raw material of type Secar 71, see Example 1, was added with 5% by volume of boron nitride of a kind marketed under the name HC Starck.
Bornitriden hade formen av ett mycket fint pulver med en kornfinhet motsvarande en specifik yta av 3 ma/g. Blandningen kallisostatkompak- terades vid 300 MPa. Den erhållna råpresskroppen fick suga upp destil- lerat vatten under 30°C. Den fuktade råpresskroppen kunde därefter 10 15 20 25 30 35 45-.The boron nitride was in the form of a very fine powder with a grain fineness corresponding to a specific surface area of 3 mg / g. The mixture was callisostat compacted at 300 MPa. The crude body obtained was allowed to soak up distilled water below 30 ° C. The moistened crude press body could then be removed.
LN 493 GN 16 krossas genom att utsättas för ett tryck av cirka 2 MPa. De sålunda erhållna granulerna stampades till en provkuts vid lågt tryck. Detta tryck uppmättes med en lastkännare kopplad till stampen, som utgjordes av en cylinder med diametern 2,5 mm. Formbarheten uttryckt som erfor- derligt tryck för att erhålla en öppen porositet uppgående till max 2 % hos ett prov som hydratiserats under 1 dygn vid 35°C och 100 % RH befanns vara cirka 2 MPa lägre än för motsvarande prov utan tillsats av bornitrid. Exemplet visar att bornitrid fungerar som ett smörjmedel vid formning av den fuktade råpresskroppen.LN 493 GN 16 is crushed by subjecting it to a pressure of approximately 2 MPa. The granules thus obtained were stamped into a test tube at low pressure. This pressure was measured with a load sensor connected to the piston, which consisted of a cylinder with a diameter of 2.5 mm. The formability expressed as the required pressure to obtain an open porosity of up to a maximum of 2% in a sample hydrated for 1 day at 35 ° C and 100% RH was found to be about 2 MPa lower than for the corresponding sample without the addition of boron nitride. The example shows that boron nitride acts as a lubricant in forming the wetted crude compact.
EXEMPEL 9 Cementråvara av typ Secar 71, enligt Exempel 1, blandades med 12 volym-% finkornig hydroxylapatit som hade en partikelstorlek mindre än 5 um, i en kulkvarn med petroleumeter och kiselnitridcylpebs som malmiljö. (Cylpebs = oylindrical pebles; små cylindriska malstenar.) En volym av 8 cnf av pulverblandningen kallisostatkompakterades vid 300 MPa. Den erhållna råpresskroppen fick suga upp hydratiserings- vätska bestående av destillerat vatten, kranvatten eller vatten försatt med 0,5 % lösligt salt av klorider. Hydratiseringen fick fortgå i 24 h vid 35°C och under 100 % RH, varefter böjhållfast- hetstestning utfördes enligt Exempel 1. Medelhållfatheten hos sju provstavar uppgick till 61 MPa (lägsta värde 42 MPa, högsta 93 MPa) indikerande att avsevärd mängd av en finkornig ballastfas kan till- sättas utan väsentlig nedsättning av böjhållfastheten, jämför Exempel l, och att resulterande hållfasthet är väsentligen oberoende av vattnets renhet, så långt detta provats.EXAMPLE 9 Secar 71 type cement raw material, according to Example 1, was mixed with 12% by volume of fine-grained hydroxylapatite having a particle size of less than 5 μm, in a ball mill with petroleum ether and silicon nitride cylpebs as grinding environment. (Cylpebs = oylindrical pebles; small cylindrical grindstones.) A volume of 8 cnf of the powder mixture was called callisostat compact at 300 MPa. The obtained crude press body was allowed to absorb hydration liquid consisting of distilled water, tap water or water added with 0.5% soluble salt of chlorides. The hydration was allowed to proceed for 24 hours at 35 ° C and below 100% RH, after which flexural strength testing was performed according to Example 1. The average strength of seven test rods was 61 MPa (minimum value 42 MPa, maximum 93 MPa) indicating a significant amount of a fine-grained ballast phase can be added without significant reduction of the flexural strength, compare Example 1, and that the resulting strength is substantially independent of the purity of the water, as far as this has been tested.
EXEMPEL 10 Till ett kalciumaluminatcement av samma typ Secar 71 som i Exempel 1 sattes 35 volym-% av ett polymert bindemedel för formsprutning bestående av en blandning av polyeten och etylvinylacetat. Blandningen av aluminatcement och polymerpulver homogeniserades i en blandare av typ Brabender och formsprutades vid ett tryck av 1200 bar till formen av en parallellepiped. Polymeren avdrevs därefter genom uppvärmning till 400°C. Fylldensiteten uppgick därefter till 65.5 %. Den sålunda :fl I.) 10 15 20 17 bildade porösa råpresskroppen fick därefter suga upp destíllerat vatten försatt med 0.035 molar av ett kloridsalt, varefter den fuktade kroppen placerades i vatten av rumstemperatur. Efter 24 h hade den en tryckhållfasthet av 210 MPa. Brottsegheten hos materialet bestämdes 1 2 genom intrycksmetoden med Vickerdiamant till 2,8 MPame .EXAMPLE 10 To a calcium aluminate cement of the same type Secar 71 as in Example 1 was added 35% by volume of a polymeric binder for injection molding consisting of a mixture of polyethylene and ethyl vinyl acetate. The mixture of aluminate cement and polymer powder was homogenized in a Brabender mixer and injection molded at a pressure of 1200 bar to form a parallelepiped. The polymer was then evaporated by heating to 400 ° C. The filling density then amounted to 65.5%. The porous crude body thus formed was then allowed to soak up distilled water supplemented with 0.035 molar of a chloride salt, after which the moistened body was placed in room temperature water. After 24 hours it had a compressive strength of 210 MPa. The fracture toughness of the material was determined by the Vickerdiamant impression method to 2.8 MPame.
Det inses att uppfinningen kan varieras inom ramen för de efter- följande patentkraven, och att man även kan tillsätta andra ämnen än de som beskrivits i den föregående redogörelsen. Sålunda kan man tänka sig att till blandningen av bindemedel, vätska och eventuell ballast även tillsätta acceleratorer eller retardatorer för att påskynda eller dämpa härdningsreaktionen.It will be appreciated that the invention may be varied within the scope of the appended claims, and that substances other than those described in the foregoing description may also be added. Thus, it is conceivable to add accelerators or retarders to the mixture of binder, liquid and any aggregate in order to accelerate or dampen the curing reaction.
Claims (25)
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8900972A SE463493B (en) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | SEATED IN PREPARATION OF A CHEMICAL BONDED CERAMIC PRODUCT AND ALSO SEATED MANUFACTURED PRODUCT |
PCT/SE1990/000124 WO1990011066A1 (en) | 1989-03-20 | 1990-02-22 | Method for the production of a chemically bounded ceramic product and a product manufactured according to the method |
EP90908322A EP0463118A1 (en) | 1989-03-20 | 1990-02-22 | Method for the production of a chemically bounded ceramic product and a product manufactured according to the method |
AU53458/90A AU5345890A (en) | 1989-03-20 | 1990-02-22 | Method for the production of a chemically bounded ceramic product and a product manufactured according to the method |
ES90850104T ES2089005T3 (en) | 1989-03-20 | 1990-03-16 | SYSTEM THAT ALLOWS THE CHANGE OF DEPOSITS WHILE THEY ARE OPERATING. |
AT90850104T ATE127040T1 (en) | 1989-03-20 | 1990-03-16 | DEVICE FOR EXCHANGING CONTAINERS IN USE. |
DE69021914T DE69021914T2 (en) | 1989-03-20 | 1990-03-16 | Device for exchanging containers in operation. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8900972A SE463493B (en) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | SEATED IN PREPARATION OF A CHEMICAL BONDED CERAMIC PRODUCT AND ALSO SEATED MANUFACTURED PRODUCT |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8900972D0 SE8900972D0 (en) | 1989-03-20 |
SE8900972L SE8900972L (en) | 1990-09-21 |
SE463493B true SE463493B (en) | 1990-12-03 |
Family
ID=20375396
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8900972A SE463493B (en) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | SEATED IN PREPARATION OF A CHEMICAL BONDED CERAMIC PRODUCT AND ALSO SEATED MANUFACTURED PRODUCT |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0463118A1 (en) |
AT (1) | ATE127040T1 (en) |
AU (1) | AU5345890A (en) |
DE (1) | DE69021914T2 (en) |
ES (1) | ES2089005T3 (en) |
SE (1) | SE463493B (en) |
WO (1) | WO1990011066A1 (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003055450A1 (en) * | 2001-12-27 | 2003-07-10 | Cerbio Tech Ab | Ceramic material and process for manufacturing |
US6620232B1 (en) | 1998-10-12 | 2003-09-16 | Doxa Aktiebolag | Dimension stable binding agent systems for dental application |
WO2003084581A1 (en) * | 2002-04-04 | 2003-10-16 | Cerbio Tech Ab | Biocompatible cement compositions and method for filling a cavity using said cement compositions |
WO2004028577A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-08 | Cerbio Tech Ab | Heat generating biocompatible ceramic materials |
WO2005039508A1 (en) | 2003-10-29 | 2005-05-06 | Doxa Ab | A two-step system for improved initial and final characteristics of a biomaterial |
US7402202B2 (en) | 2001-09-26 | 2008-07-22 | Doxa Aktiebolag | Method for the manufacturing of a powdered material, the powdered material and a ceramic material manufactured there from |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE502987C2 (en) * | 1992-02-03 | 1996-03-04 | Doxa Certex Ab | Methods for preparing a chemically bonded ceramic product, tools to be used in the method execution and replaceable part of the tool |
DE19923956A1 (en) * | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Univ Albert Ludwigs Freiburg | New ceramic material and its use for dental fillings and dentures |
SE516264C2 (en) * | 2000-04-11 | 2001-12-10 | Doxa Certex Ab | Methods for making a chemically bonded ceramic material and the material prepared according to the method |
SE516263C2 (en) * | 2000-04-11 | 2001-12-10 | Doxa Certex Ab | Chemically bonded ceramic product, method of manufacture, tool to be used in the method's design and interchangeable part of the tool |
BR0212740B1 (en) | 2001-09-26 | 2013-07-02 | pulverized material and ceramic material manufactured from it. | |
EP1321447A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-06-25 | MTF MediTech Franken GmbH | Method and apparatus for moistening a raw material |
SE521973C2 (en) | 2001-12-27 | 2003-12-23 | Cerbio Tech Ab | Surface coating process, biocompatible coating and biocompatible coating device |
EP1369095A3 (en) | 2002-06-04 | 2004-01-14 | MTF MediTech Franken GmbH | Method and device for moistening a medical implant or graft |
EP1369092B1 (en) | 2002-06-04 | 2008-08-20 | MTF MediTech Franken GmbH | Method and device for moistening non-biological medical implant material |
SE522512C2 (en) * | 2002-06-20 | 2004-02-10 | Doxa Ab | Powder material, method of making the same and raw material of the powder material and device for the powder material |
RU2004139040A (en) * | 2002-06-20 | 2005-08-10 | Докса Актиеболаг (Se) | COMPOSITION OF CHEMICALLY RELATED CERAMIC MATERIAL, POWDER MATERIAL AND LIQUID FOR ITS HYDRATION, CERAMIC MATERIAL, METHOD FOR PRODUCING AND DEVICE |
SE528080C2 (en) * | 2004-08-18 | 2006-08-29 | Doxa Ab | Chemically bonded ceramic material |
US7867329B2 (en) | 2007-08-23 | 2011-01-11 | Doxa Ab | Dental cement system, a powdered material and a hydration liquid therefor, and ceramic material formed therefrom |
US10292791B2 (en) | 2014-07-07 | 2019-05-21 | Psilox Ab | Cement systems, hardened cements and implants |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3070854D1 (en) * | 1979-06-29 | 1985-08-14 | Ici Plc | Hydraulic cement composition |
DE3069822D1 (en) * | 1979-12-03 | 1985-01-31 | Ici Plc | Hydraulic cement compositions |
DE3165630D1 (en) * | 1980-04-11 | 1984-09-27 | Ici Plc | Cementitious composition and cement product produced therefrom |
US4689080A (en) * | 1985-07-24 | 1987-08-25 | Haruyuki Kawahara | Base material composition for dental treatment |
-
1989
- 1989-03-20 SE SE8900972A patent/SE463493B/en unknown
-
1990
- 1990-02-22 WO PCT/SE1990/000124 patent/WO1990011066A1/en not_active Application Discontinuation
- 1990-02-22 EP EP90908322A patent/EP0463118A1/en not_active Withdrawn
- 1990-02-22 AU AU53458/90A patent/AU5345890A/en not_active Abandoned
- 1990-03-16 ES ES90850104T patent/ES2089005T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 AT AT90850104T patent/ATE127040T1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-16 DE DE69021914T patent/DE69021914T2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6620232B1 (en) | 1998-10-12 | 2003-09-16 | Doxa Aktiebolag | Dimension stable binding agent systems for dental application |
US7402202B2 (en) | 2001-09-26 | 2008-07-22 | Doxa Aktiebolag | Method for the manufacturing of a powdered material, the powdered material and a ceramic material manufactured there from |
WO2003055450A1 (en) * | 2001-12-27 | 2003-07-10 | Cerbio Tech Ab | Ceramic material and process for manufacturing |
US7025824B2 (en) | 2001-12-27 | 2006-04-11 | Cerbio Tech Ab | Ceramic material and process for manufacturing |
CN1293853C (en) * | 2001-12-27 | 2007-01-10 | 塞比奥科技公司 | Ceramic material and process for manufacturing |
WO2003084581A1 (en) * | 2002-04-04 | 2003-10-16 | Cerbio Tech Ab | Biocompatible cement compositions and method for filling a cavity using said cement compositions |
WO2004028577A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-08 | Cerbio Tech Ab | Heat generating biocompatible ceramic materials |
US7244301B2 (en) | 2002-09-30 | 2007-07-17 | Doxa Ab | Heat generating biocompatible ceramic materials |
WO2005039508A1 (en) | 2003-10-29 | 2005-05-06 | Doxa Ab | A two-step system for improved initial and final characteristics of a biomaterial |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69021914T2 (en) | 1996-03-14 |
DE69021914D1 (en) | 1995-10-05 |
ES2089005T3 (en) | 1996-10-01 |
SE8900972L (en) | 1990-09-21 |
EP0463118A1 (en) | 1992-01-02 |
ATE127040T1 (en) | 1995-09-15 |
AU5345890A (en) | 1990-10-22 |
WO1990011066A1 (en) | 1990-10-04 |
SE8900972D0 (en) | 1989-03-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE463493B (en) | SEATED IN PREPARATION OF A CHEMICAL BONDED CERAMIC PRODUCT AND ALSO SEATED MANUFACTURED PRODUCT | |
EP1272145B1 (en) | Method for producing a chemically bound ceramic product, and product | |
AU2001247019A1 (en) | Method for producing a chemically bound ceramic product, and product | |
AU2001247020B2 (en) | Chemically bound ceramic product, method for its production, tool to be used in execution of the method and interchangeable part on the tool | |
JP2006514042A (en) | Chemically bonded biomaterials with custom properties | |
FI115046B (en) | Hydraulic solidifying binder mixture and process for its preparation | |
AU2001247020A1 (en) | Chemically bound ceramic product, method for its production, tool to be used in execution of the method and interchangeable part on the tool | |
EP1684697A1 (en) | A two-step system for improved initial and final characteristics of a biomaterial | |
US20060167148A1 (en) | System for a chemically bonded ceramic material, a powdered material and a hydration liquid therefore, the ceramic material, a method for its production and a device | |
SE502987C2 (en) | Methods for preparing a chemically bonded ceramic product, tools to be used in the method execution and replaceable part of the tool | |
JP2006502106A (en) | Powder material and method for producing the same, compacted raw material of powder material and apparatus | |
Hermansson et al. | Chemically bonded ceramics as biomaterials | |
Kang et al. | Influence of bentonite addition on the handling and physical properties of tricalcium silicate cement | |
US20030121455A1 (en) | Chemically bound ceramic product, method for its production, tool to be used in execution of the method and interchageable part on the tool | |
Teterina et al. | Strengthening of deformable bone cements in the calcium phosphates–chitosan system by tricalcium phosphate granules | |
CN114099352A (en) | Anti-collapse calcium-silicon-based root canal filling paste and preparation method and application thereof | |
ZA200500282B (en) | Powdered material, method of manufacturing it, raw compact of the powdered material and device for the powdered material | |
JPH0867876A (en) | Chemical for injecting into ground | |
HASHIMOTO et al. | Mineralization by Acrylic Resin Containing Portland Cement Powder for Long-term Water Storage Analyzed by SEM, XPS and XRD | |
ZA200500281B (en) | A system for a chemically bonded ceramic material, a powdered material and a hydration liquid therefore, the ceramic material, a method for its production and a device |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8900972-4 Format of ref document f/p: F |