SE462974B - Gel paa basis av tre gelbildande komponenter - Google Patents
Gel paa basis av tre gelbildande komponenterInfo
- Publication number
- SE462974B SE462974B SE8900085A SE8900085A SE462974B SE 462974 B SE462974 B SE 462974B SE 8900085 A SE8900085 A SE 8900085A SE 8900085 A SE8900085 A SE 8900085A SE 462974 B SE462974 B SE 462974B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- weight
- gel
- copolymer
- vinyl ether
- component gel
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims abstract description 9
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 8
- -1 alkyl vinyl ether Chemical compound 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 10
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 39
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920013818 hydroxypropyl guar gum Polymers 0.000 description 1
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 description 1
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2401/08—Cellulose derivatives
- C08J2401/26—Cellulose ethers
- C08J2401/28—Alkyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2435/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2439/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Derivatives of such polymers
- C08J2439/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
- C08J2439/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
462 974 patentet anges halter mellan 0,05 och 5 vikt%. De lägre halterna ger enbart viskositetshöjning hos vattnet, d.v.s. inga egentliga geler. Kostnaderna för att uppnå högre viskositeter, mer än 1 vikt%, kaš uppskattas till några hundratal upp till 1500 kronor/m . Tillämpnings- området för dessa geler anges bland annat vara som hydraulisk vätska vid sekundär oljeutvinning ur olje- källor, vid färgframställning etc..
I EP 0 170 927 beskrives geler av hydroxipropylguargummi eller hydroxipropylcellulosa, i halter om ca. 0,5 vikt% för användning i hårtvättmedel etc. Proportionerna mellan de två gelbíldarna uppges kunna variera från 1:9 till 9:1 men en lämplig blandning anges dock vara 1:1 (se utför- ingsexempel 2).
US 3 591 389 avslöjar ett förgelat fiskfoder, som inne- fattar 80 - 92 vikt% av ett ätligt foder med en hög pro- teinhalt och en kombination av 0,5 - 5 viktt av en bland- ning av johannesbrödkärnmjöl och ett socker och 0,5 - 5 vikt% guargummi. Vidare ingår 0,5 - 5 vikt% av en bland- ning av citronsyra och borax.
Ingen av de ovan anförda publikationerna beskriver geler på basis av tre gelbildande komponenter. Kommersiellt an- vända enstaka gelbildande komponenter eller kombinationer av två sådana ger vid höga elstyrkor råvarukostnader, som överstiger 300 kronor/m . Ändamålet med uppfinningen är att åstadkomma en gel, för vilken råvarukostnaden är betydligt lägre än för kända geler. Detta ändamål uppnås enligt uppfinningen med en trekomponentgel, som utmärkas av att den består av en vattenlösning av 0,025 - 0,2 vikt% hydroxialkylcellulosa, 0,0025 - 0,2 vikt% av en sampolymer av en aßfilolefiniskt omättad dikarboxylsyra och en alkylvinyleter och 0,1 - 462 974 - 0,5 vikt% guargummi, vilka har förnätats med 0,05 - 0,1 vikt% borax.
Enligt en utföringsform av trekomponentgelen enligt upp- finningen är sampolymeren av maleinsyraanhydrid och met- ylvinyleter ersatt med 0,025 - 0,2 vikt% polyvinylpyrro- lidon.
Med "alkyl“ avses i föreliggande sammanhang “lägre alk- yl", d.v.s. alkyl med 1 - 10 kolatomer, företrädesvis 1 - 6 kolatomer. ' Gelen enligt uppfinningen är klar, sammanhängande och flytande (ej rigid). Den är “självläkande", vilket inne- bär att den inte uppvisar några gränsytor efter en sepa- rering. Den är temperaturstabil upp till 50 - 60°C och har läg friktionskoefficient.
Att gelen är 'sammanhängande' innebär att den är 'icke- -vätande, d.v.s. den uppvisar en yta som ej lätt avger vatten. Tvåkomponentgeler är mer vätande. Fördelen med en icke-vätande yta är att den ej så lätt absorberas om den exempelvis sprids på en sandyta. Gelen skulle därför kunna användas som markskydd mot exempelvis oljeläckage samt som brandförhindrande medel i naturen (täckande av brandgator vid exempelvis skogsbrand), där gelen enligt uppfinningen inte så lätt rinner bort genom sandpartik- larna.
Den stabiliseras också av koksalt (NaCl), vilket innebär att gelen kan användas som förtjockningsmedel i salt eller bräckt vatten. I detta sammanhang kan nämnas att många idag använda kommersiella geler brytes ned i närvaro av salt. Trekomponentgelen enligt uppfinningen kan vara stabiliserad med koksalt i halter upp till 4 vikt%. i 462 974 Trekomponentgelen enligt uppfinningen har den fördelen att den har låg viskositet, vilket gör den pumpbar och medför att den kan bära upp partiklar och dylikt. En tvâ- komponentgel, som skall klara samma funktion, måste ha en sådan viskositet att den i princip ej är pumpbar.
Gelen enligt uppfinningen kan även vara stabiliserad med 0,5 - 2 vikt% 1,2-propandiol.
En speciellt föredragen form av hydroxialkylcellulosa âr hydroxietylcellulosa, i synnerhet den som saluföres under varunamnet Natrosol 250 HHR.
En speciellt föredragen form av sampolymeren av en aßß- -olefiniskt omättad dikarboxylsyra och en alkylvinyleter är sampolymeren av maleinsyraanhydrid och metylvinyleter, i synnerhet den som saluföres under varunamnet Gantrez AN-179.
En speciellt föredragen form av guargumi är det som saluföres under varunamnen Jaguar HP-8 och EMCO guar- gummi 8000.
En speciellt föredragen form av polyvinylpyrrolidon är den som saluföres under varunamnet PV? K-90.
Vi har testat ett antal kombinationer, där guargummi (Jaguar HP-8 eller EMCO) har förnätats med borax i när- varo av hydroxietylcellulosa (Natrosol 250 HHR) och en sampolymer av maleinsyraanhydrid och metylvinyleter (Gantrez AN-179) eller polyvinylpyrrolidon (PVP K-90). Av de testade kombinationerna erhölls de bästa resultaten med följande tvâ kombinationer: 1. 0,05 vikt% Natrosol 250 HHR 462 974 0,05 vikt% Gantrez AN-179 0,2 vikt% Jaguar HP-8 0,06 vikt% borax och 2. 0,025 vikt% Natrosol 250 HHR 0,025 vikt% Gantrez AN-179 0,2 vikt% Jaguar HP-8 0,06 vikt% borax.
Dessa kombinationer gav vid förnätning med borax en sam- manhängande seg gel. Gelen var ej rigid utan flöt ut i det_utrymme som stod till förfogande. Den kunde delas mekaniskt mot en kant eller med en sax men läktes sedan ihop igen. Vid lángtidsförvaring i rumstemperatur er- hölls viss syneres med gel 1 medan gel 2 ej släppte vat- ten. Vid uppvärmning till 90'C smälte gel 2 reversibelt medan gel 1 vid avsvalning fasseparerade.
Tillsats av 1 % 1,2-propandiol gav viss stabiliseríng av gel 1 vid förvaring i rumstemperatur och gelen satte sig igen efter uppvärmning till 90°C, dock ej helt homogent.
Tillsats av NaCl stabiliserade båda gelerna. Optimal tillsats för gel 1 syntes vara ca. 0,5 vikt% NaCl, medan halten syntes vara något lägre för gel 2. Gel 2 tålde förvaring vid 90°C bättre än gel 1.
Rávarukostnaden för trekomponentgelen enligt uppfinningen kan beräknas till under 100 kronor/m , d.v.s. avsevärt lägre än för kommersiella geler, varför gelen enligt upp- finningen torde vara ett ekonomiskt intressant alternativ i de flesta kända tillämpningar som förtjockningsmedel och gelbildare. En annan potentiell användbarhet för gelen enligt uppfinningen är som täckande skikt på strän- der, där olja flyter in, d.v.s. som strandskydd vid olje- olyckor och som täckande brandförhindrande skikt vid 462 974 bränder (t.ex. pá brandgator vid skogsbränder).
Uppfinningen àskàdliggöres närmare medelst följande ut- föringsexempel.
EXEMPE 1. En alkalisk (pH 9) vattenlösning av hydroxietylcellu- losa (Natrosol 250 HHR) och en sampolymer av maleinsyra- anhydrid och metylvinyleter (Gantrez AN-179) eller av hydroxietylcellulosa och polyvinylpyrrolidon (PVP K-90)' tillblandas i halter om totalt 0,05 - 0,4 víkt%. Vatten- lösningen omröres långsamt under några minuter och får stå 5 - 10 timmar. 2. En sur (pH 5) vattenlösning av 0,2 vikt% guargummi (Jaguar HP-8 eller EMCO guargummi 8000) tíllredes och får stå 5 - 10 timmar. Därefter inställes lösningens pH på 9.
Lösníngarna enligt 1 och 2 blandas, varefter man till- sätter 0,1 vikt% borax (natriumtetraborat) under svag omröring. Man erhåller en klar, sammanhängande och fly- tande gel, som år temperaturstabil upp till S0 - 60°C och har låg fríktíonskoefficíent.
Claims (5)
1. Trekomponentgel, k ä n n e t e c k n a d därav, att den består av en vattenlösning av 0,025 - 0,2 vikt% hydroxialkylcellulosa, 0,0025 - 0,2 vikt% av en sampoly- mer av en|W,Å&olefinískt omättad dikarboxylsyra och en alkylvinyleter samt 0,1 - 0,5 vikt% guargummi, vilka har förnätats med 0,05 - 0,1 vikt% borax.
2. Trekomponentgel enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d därav, att hydroxialkylcellulosan är hydroxietyl- cellulosa och att sampolymeren av en oGß-olefiniskt omät- tad dikarboxylsyra och en alkylvínyleter är en sampolymer av maleinsyraanhydrid och metylvinyleter.
3. Trekomponentgel enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d därav att sampolymeren av encX,ßLolefíniskt omåt- tad dikarboxylsyra och en alkylvinyleter är ersatt med 0,025 - 0,2 vikt% polyvinylpyrrolidon.
4. Trekomponentgel enligt något av kraven 1 - 3, k ä n - n e t e c k n a d därav, att den är stabílíserad med 0,5 - 2 víkt% 1,2 propandiol.
5. Trekomponentgel enligt något av kraven 1 - 3, k ä n - n e t e c k n a d därav, att den är stabílíserad med koksalt i halter upp till 4 vikt%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8900085A SE462974B (sv) | 1989-01-11 | 1989-01-11 | Gel paa basis av tre gelbildande komponenter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8900085A SE462974B (sv) | 1989-01-11 | 1989-01-11 | Gel paa basis av tre gelbildande komponenter |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8900085D0 SE8900085D0 (sv) | 1989-01-11 |
| SE8900085L SE8900085L (sv) | 1989-01-11 |
| SE462974B true SE462974B (sv) | 1990-09-24 |
Family
ID=20374723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8900085A SE462974B (sv) | 1989-01-11 | 1989-01-11 | Gel paa basis av tre gelbildande komponenter |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SE (1) | SE462974B (sv) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0850029A1 (en) * | 1995-08-08 | 1998-07-01 | Novamed Medical Products Manufacturing, Inc. | Rheologically modified and osmotically balanced fill material for implant |
-
1989
- 1989-01-11 SE SE8900085A patent/SE462974B/sv not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0850029A1 (en) * | 1995-08-08 | 1998-07-01 | Novamed Medical Products Manufacturing, Inc. | Rheologically modified and osmotically balanced fill material for implant |
| EP0850029A4 (en) * | 1995-08-08 | 1998-11-18 | Novamed Medical Products Manuf | LOAD MATERIAL FOR RHEOLOGICALLY MODIFIED AND OSMOTICALLY BALANCED IMPLANT |
| US5997574A (en) * | 1995-08-08 | 1999-12-07 | Novamed Medical Products Manufacturing, Inc. | Rheologically modified and osmotically balanced fill material for implant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE8900085D0 (sv) | 1989-01-11 |
| SE8900085L (sv) | 1989-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4351754A (en) | Thickening agent for aqueous compositions | |
| CA1155992A (en) | Thickening agent for aqueous compositions | |
| CA1336486C (en) | Use of (c -c-) alkyl esters of aliphatic (c -c--) mono-carboxylic acids for removing fat, inks and the like from printing machines | |
| MX174332B (es) | Empleo de esteres seleccionados de alcoholes monofuncionales en lodos para el barrido de perforaciones | |
| KR930010137A (ko) | 수성 코팅 조성물용 침강 방지제 | |
| CO4920210A1 (es) | Composicion en barra que comprende aceites de baja viscosi- dad pre-espesados por polimeros hidrofobicos no antiespuman- tes | |
| IE900448L (en) | Monocarboxylic acid methylesters in invert drilling muds | |
| ATE25958T1 (de) | Calciumcarbonat dispersionen. | |
| KR890004765A (ko) | 화장품 제제에서 사용하기 위한 증점된 수성 계면 활성제 용액 | |
| WO1992003498A3 (en) | Freeze-thaw stable polyacrylamide emulsions | |
| US5149729A (en) | Waterborne acrylic stain composition containing core-shell grafted polymers | |
| SE462974B (sv) | Gel paa basis av tre gelbildande komponenter | |
| PA8426001A1 (es) | Composicion de seguidor de tinta. | |
| US4302253A (en) | Thickeners for acid cleaning compositions | |
| NZ333153A (en) | Liquid crystal compositions | |
| FI98271B (sv) | Användning av ett svällda makromolekyler innehållande vattenblandningsystem som släckvatten | |
| AU747955B2 (en) | Aqueous composition for removing coatings | |
| AU710402B2 (en) | Aqueous composition for plasticising paint prior to strip | |
| ATE13197T1 (de) | Polyaetherverdickungsmittel fuer waessrige systeme, die zusaetze mit erhoeht verdickender wirkung enthalten. | |
| EP0382318B1 (en) | Surfactant composition | |
| IL98801A (en) | Water dispersible gel formulations | |
| JPS63260956A (ja) | 芳香剤用ゲル状基剤 | |
| AR003880A1 (es) | Composicion fluible de polimero para espesar medios acuosos y fluido de servicio de pozos que la comprende. | |
| US3676359A (en) | Chemical sea surface marker | |
| CA2154872A1 (en) | Thickened organic compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8900085-5 Effective date: 19930810 Format of ref document f/p: F |