SE452768B

SE452768B - SULPHONATED EQUIPMENT AND ITS PROCEDURES

Info

Publication number: SE452768B
Application number: SE8005328A
Authority: SE
Inventors: Stephen Y Lin
Original assignee: Reed Lignin Inc
Priority date: 1980-02-22
Filing date: 1980-07-23
Publication date: 1987-12-14
Also published as: NO153732C; FR2476651B1; NO153732B; DE3030315A1; NO810875L; NO154967C; NO802235L; IT8147852A0; JPS6045931B2; FI65791C; GB2069996A; DE3050990A1; FR2476651A1; DE3030315C2; GB2069996B; JPS56118093A; DE3050990C2; FI802819A; NO154967B; IT1142318B

Description

15 20 25 30 35 ÅO 452 768 2 fredsställande färgämnes-dispergermedel utgör en speciellt svår uppgift, med tanke på att det måste uppvisa en önskvärd balans mellan egenskaperna, av vilka vissa befinnes vara oförenliga med varandra. Således är det vanligtvis nödvändigt att kompromissa och att acceptera en relativt låg nivå av utföran- det i vissa hänseenden, för att erhålla ett gott utförande av andra avseen- den. I t ex ett dispergermedel av ett dispert färgämne eller kypfärgämne skulle ett idealt dispergermedel uppvisa strålande värmestabilitet till- sammans med låga missfärgningsegenskaper och låg reducering av azofärgämnen. Satisfactory dye dispersant is a particularly difficult task, given that it must exhibit a desirable balance between the properties, some of which are found to be incompatible with each other. Thus, it is usually necessary to compromise and accept a relatively low level of performance in some respects, in order to obtain a good performance in other respects. In, for example, a dispersant of a disperse dye or wax dye, an ideal dispersant would exhibit radiant thermal stability together with low discoloration properties and low reduction of azo dyes.

Det skulle också minimera skumning, erbjuda maximal malningseffektivitet (dvs ge små partikelstorlekar på minimala tidsperioder) och det skulle vidare minska viskositeten för färgpastan i vilken den slutligen användes.It would also minimize foaming, offer maximum grinding efficiency (ie give small particle sizes in minimal time periods) and it would further reduce the viscosity of the paint paste in which it was finally used.

Som ett exempel på vissa av de föregående ändamålens oförenlíghet, vilka ändamål hittills till fullo granskats, ges att sulfonerade ligninprodukter uppvisar utmärkt stabilitet vid höga temperaturer men tenderar också att missfärga och att ge upphov till höga nivåer av azofärgämnesreduktion. Omvänt uppvisar lignosulfonaterna relativt låga nivåer av azofärgämnesreduktion, men är, vid många tillämpningar, otillräckliga med avseende pâ lämplig värme- stabilitet. I allmänhet har man funnit att malningseffektiviteten och värme- stabiliteten är egenskaper som är oförenliga med varandra och att ett disper- germedel, som uppvisar en av dessa, tenderar att i allmänhet vara ganska otillräckligt vad beträffar det andra. Så även om lignosulfonatprodukterna i allmänhet har något lägre tendens att missfärga tyger, vilka de tillsättes till, i jämförelse med de sulfonerade ligninprodukterna uppvisar, vid den slutliga analysen, inga av ligninbaserade dispergermedel, vilka finns till- gängliga för närvarande eller vilka anges inom känd teknik, en nivå av miss- färgning som är helt och hållet tillfredsställande.As an example of the incompatibility of some of the foregoing purposes, which purposes have been fully investigated to date, sulfonated lignin products exhibit excellent stability at high temperatures but also tend to discolor and give rise to high levels of azo dye reduction. Conversely, lignosulfonates exhibit relatively low levels of azo dye reduction, but are, in many applications, insufficient with respect to appropriate thermal stability. In general, it has been found that grinding efficiency and thermal stability are properties which are incompatible with each other and that a dispersant having one of these tends to be generally insufficient with respect to the other. Thus, although the lignosulfonate products generally have a slightly lower tendency to discolor fabrics to which they are added, in comparison with the sulfonated lignin products, in the final analysis, none of the lignin-based dispersants currently available or known in the prior art , a level of discoloration that is completely satisfactory.

Med tanke på att de flesta dispergerfärgämnen eller kypfärgämnen antingen är kinoner eller azofärgämnen, är behovet att undvika reduktions- reaktion speciellt viktigt eftersom ett underlåtande i detta avseendet resulterar i behovet att använda otillbörligt stora mängder av färgämne för att kompensera för den reduktion som orsakas av dispergermedlet. Många försök har gjorts inom tekniken för att förbättra reduceringsegenskaperna, avseende azofärgämnen, och missfärgningsegenskaperna för sulfonerade lignindisperger- medel, vilka försök vanligtvis gått ut på att blockera de fria fenolhydroxyl- grupperna av ligninet. Exempel på sådana försök är de som beskrivas i US patentskrifterna nr 3 672 817, 3 763 139, 3 769 272 och 3 865 803. Även om föregående metoder är tämligen effektiva, tenderar de att vara ganska dyrbara att utföra och de'erhållna resultaten är fortfarande sämre än tillfreds- ställande. 452 768 3 På samma sätt, med avseende på behovet att erhålla god stabilitet vid höga temperaturer eller god värmestabilitet för att kunna använda färgämnena i vanliga konventionella färgningsförfaranden, har försök gjorts för att för- bättra den egenskapen hos lignosulfonatprodukterna. Typiska sådana försök 5 framgår av US patentskriften nr 3 864 276, vilken beskriver ett disperger- medel som erhållits genom förbindning av sulfitlutfastämnen och kraftlutfast- ämnen. Ultrafiltrering som kan följas av desulfonering av produkten har också försökte för att förbättra värmestabiliteten och en mängd produkter till- verkade i enlighet med sådana tekniker är kommersiellt tillgängliga. Ûxida- 10 tion och desulfonering av sulfitlut i ett alkaliskt medium med luft eller syre (såsom vid vanlillinframställning) är ett ytterligare försök som har utnyttjats för att förbättra värmestabiliteten för lignosulfonatprodukten.Given that most dispersant dyes or dye dyes are either quinones or azo dyes, the need to avoid a reduction reaction is particularly important as a failure to do so results in the need to use unduly large amounts of dye to compensate for the reduction caused by the dispersant. . Many attempts have been made in the art to improve the reducing properties of azo dyes and the discoloring properties of sulfonated lignin dispersants, which have usually been attempts to block the free phenolic hydroxyl groups of the lignin. Examples of such experiments are those described in U.S. Patent Nos. 3,672,817, 3,763,139, 3,769,272 and 3,865,803. Although the foregoing methods are quite effective, they tend to be quite expensive to perform and the results obtained are still worse than satisfactory. Similarly, with respect to the need to obtain good stability at high temperatures or good thermal stability to be able to use the dyes in conventional conventional dyeing procedures, attempts have been made to improve that property of the lignosulfonate products. Typical such experiments are set forth in U.S. Patent No. 3,864,276, which discloses a dispersant obtained by bonding sulfite liquids and kraft liquors. Ultrafiltration that can be followed by desulfonation of the product has also been attempted to improve thermal stability and a variety of products made in accordance with such techniques are commercially available. Oxidation and desulfonation of sulfite liquor in an alkaline medium with air or oxygen (as in vanillin production) is a further experiment which has been used to improve the thermal stability of the lignosulfonate product.

Men samtliga föregående metoder gör alltid lignosulfonaterna mörkare, varvid .en ökning sker av graden av missfärgning som erhålles då de användes; sådana 15 behandlingar tenderar också att öka produktens benägenhet för azofärgämnes- reducering. Dessutom är dessa resultat förenade med mindre än tillfreds- ställande förbättringar av stabilitetsegenskaperna vid höga temperaturer för de inblandade produkterna. Således är det ett huvudsakligt ändamål med före- liggande uppfinning att tillhandahålla nya dispergermedel, vilka framställts 20 ur sulfonerade ligninmaterial.However, all of the foregoing methods always make the lignosulfonates darker, increasing the degree of discoloration obtained when used; such treatments also tend to increase the product's propensity for azo dye reduction. In addition, these results are associated with less than satisfactory improvements in the high temperature stability properties of the products involved. Thus, it is a principal object of the present invention to provide novel dispersants which are prepared from sulfonated lignin materials.

Det är dessutom speciellt ett ändamål med föreliggande uppfinning att tillhandahålla sådana dispergermedel som uppvisar en optimal balans mellan egenskaperna, vilket gör dem mycket lämpade för användning som dispergermedel i dispergerfärgämnen och kypfärgämnen. 25 Ytterligare ett ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhanda- hålla sulfonerade lignindispergermedel, vilka uppvisar relativt låga egen- skaper vad beträffar missfärgning och azofärgämnesreducering, samt att till- handahålla lignosulfonatdispergermedel, vilka uppvisar kraftigt förbättrade nivåer av värmestabilitet. 30 Ännu ett ytterligare ändamål med föreliggande uppfinning är att till- handahålla dispergermedel ur sulfonerade ligninmateríal, vilka tillåter en överlägsen malningseffektivitet i jämförelse med liknande dispergermedel enligt tidigare känd teknik, Ännu ett ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla nya 35 dispergermedel av föregående sort, vilka är relativt billiga och enkla att framställa.In addition, it is a particular object of the present invention to provide such dispersants which exhibit an optimal balance of properties, which makes them very suitable for use as dispersants in dispersant dyes and wax dyes. A further object of the present invention is to provide sulfonated lignin dispersants which exhibit relatively low discoloration and azo dye reduction properties, and to provide lignosulfonate dispersants which exhibit greatly improved levels of thermal stability. Yet another object of the present invention is to provide dispersants of sulfonated lignin materials which allow a superior grinding efficiency over similar prior art dispersants. Yet another object of the present invention is to provide novel dispersants of the foregoing variety which are relatively inexpensive and easy to manufacture.

Ytterligare ändamål med föreliggande uppfinning innefattar tillhanda- hållandet av ett förfarande för framställning av sulfonerade lignindisperger- medel av föregående typ. 40 1Û 15 20 25 30 35 40 452 768 4 Vissa av de föregående och därtill relaterade ändamålen av föreliggande uppfinning uppnås lätt med ett ligninaddukt av ett sulfonerat ligninmaterial, vilket innehåller ca 2-B vikts-% organiskt svavel och ca 0,05-4,0 mmol, per gram lignin i materialet, av en hydroxylbensylalkoholförening.Further objects of the present invention include the provision of a process for the preparation of sulfonated lignin dispersants of the foregoing type. Some of the foregoing and related objects of the present invention are readily achieved by a lignin adduct of a sulfonated lignin material containing about 2-B weight percent organic sulfur and about 0.05-4. .0 mmol, per gram of lignin in the material, of a hydroxylbenzyl alcohol compound.

Hydroxylbensynalkoholföreningen har den allmänna formeln HZOH u där n är ett heltal mellan 1 och 3 och A är en substituent, bestående av väte, en lägre alkylgrupp (dvs innehållande 1-4 kolatomer) eller hydroxi- metylgruppen.The hydroxylbenzene alcohol compound has the general formula H 2 OH u where n is an integer between 1 and 3 and A is a substituent, consisting of hydrogen, a lower alkyl group (ie containing 1-4 carbon atoms) or the hydroxymethyl group.

I vissa utföranden utnyttjar föreningen ett lignosulfonat såsom lignin- material, vilket lignosulfonat lämpligen kan vara ett metylolerat derivat. I enlighet med andra utföranden, är det utnyttjade ligninmaterialet ett sulfonerat lignin. I bägge dessa fall är alkoholföreningen som utnyttjas företrädesvis monohydroxylbensylalkohol, framställd i en mängd av åtminstone ca 0,5 mmol/g lignin.In some embodiments, the compound utilizes a lignosulfonate as the lignin material, which lignosulfonate may conveniently be a methylolated derivative. In accordance with other embodiments, the lignin material utilized is a sulfonated lignin. In both these cases, the alcohol compound used is preferably monohydroxylbenzyl alcohol, prepared in an amount of at least about 0.5 mmol / g lignin.

Vissa ändamål med uppfinningen uppnås med ett förfarande för framtäll- ning av ett ligninaddukt, omfattande, såsom ett första steg, bildning av en vattenhaltig reaktionsblandning av ett sulfonerat ligninmateríal och en hydroxylbensylalkoholförening, varvid denna senare har den allmänna formeln som beskrivits ovan och vilken användes i samma mängdförhållande till lig- ninet såsom ovan specifícerats. En temperatur av mellan ca 50 och ca 100°C och ett pH av ca 3-12 etableras i reaktionsblandningen för att uppnå reaktion mellan ligninmaterialet och alkoholföreningen. Dessa betingaelser bibehålls i reaktionsblandningen under en period av ca 1-Zh timmar för att fullständigt omvandla ligninmaterialet och alkoholföreningen till ett ligninaddukt.Some objects of the invention are achieved by a process for the preparation of a lignin adduct, comprising, as a first step, the formation of an aqueous reaction mixture of a sulfonated lignin material and a hydroxylbenzyl alcohol compound, the latter having the general formula described above and used in the same amount ratio to the lignin as specified above. A temperature of between about 50 and about 100 ° C and a pH of about 3-12 are established in the reaction mixture to achieve reaction between the lignin material and the alcohol compound. These conditions are maintained in the reaction mixture for a period of about 1-Zh hours to completely convert the lignin material and the alcohol compound to a lignin adduct.

I enlighet med ett föredraget utförande av förfarandet är det utnyttjade ligninmaterialet en sulfitlut, vilken kan låtas förreagera för att utföra metylolering av en huvudsaklig del av de däri befintliga lignininnehållande beståndsdelarna; lämpligast utföres metyloleringsreaktionen med formaldehyd.According to a preferred embodiment of the process, the lignin material used is a sulphite liquor, which can be reacted to carry out methylolation of a major part of the lignin-containing constituents contained therein; most preferably the methylolation reaction is carried out with formaldehyde.

I varje fall kan det vara speciellt föredraget att använda en sulfitlut som åtminstone delvis har avsockrats.In each case, it may be particularly preferred to use a sulphite liquor which has been at least partially sugared.

I enlighet med ett alternativt, föredraget utförande av förfarandet, är det sulfonerade ligninmaterialet ett alkaliskt lignin sulfonerat till en halt av organiskt svavel av c:a 2-7 vikts-%. 10 15 20 25 30 35 40 452 768 5 I samtliga de föregående metoderna utgöres alkoholföreningen lämpligen -. .......... ...-___..____. av monohydroxylbensylalkohol, dihydroxylbensylalkohol, trihydroxylbensyl- alkohol, monohydroxylmetylbensylalkohol eller monohydroxylhydroximetylbensyl- alkohol; allra helst användes monohydroxylbensylalkohol för att producera adduktet i enlighet med föregående förfarande. Genom tillhandahållandet av ligninadduktet, framställt genom föregående förfarande, uppnås en del av ändamålen enligt uppfinningen.According to an alternative, preferred embodiment of the process, the sulfonated lignin material is an alkaline lignin sulfonated to a content of organic sulfur of about 2-7% by weight. In all the foregoing methods, the alcohol compound is suitably -. .......... ...-___..____. of monohydroxylbenzyl alcohol, dihydroxylbenzyl alcohol, trihydroxylbenzyl alcohol, monohydroxylmethylbenzyl alcohol or monohydroxylhydroxymethylbenzyl alcohol; most preferably, monohydroxylbenzyl alcohol is used to produce the adduct according to the previous procedure. By providing the lignin adduct, prepared by the foregoing process, some of the objects of the invention are achieved.

Uppfinningen kan utnyttjas för att framställa en färgämnessammansättning Ä som omfattar ett vattenolösligt färgämne och ett ligninaddukt, vilket har ovan nämnda sasmmansättning eller framställts i enlighet med ovanstående förfarande. I en dylik färgämnessammansättning är adduktet närvarande i ett viktsförhâllande till färgämnet av ca 0,25-Û,75:1,Û. Förgâmnet utgöres företrädesvis av ett dispergerfärgämne eller kypfärgämne och mera speciellt är det lämpligtvis ett azo- eller kinonfärgämne.The invention can be used to prepare a dye composition Ä comprising a water-insoluble dye and a lignin adduct having the above-mentioned composition or prepared in accordance with the above process. In such a dye composition, the adduct is present in a weight ratio to the dye of about 0.25-Û, 75: 1, Û. The precursor is preferably a dispersant dye or crimp dye and more particularly it is suitably an azo or quinone dye.

Dessutom kan man med hjälp av uppfinningen framställa en pasta, vilken innehåller färgämnessammansättningen som beskrivits ovan och vatten, varvid färgämnet omfattar ca 35-55 vikts-% av pastan.In addition, by means of the invention, a paste can be prepared which contains the dye composition as described above and water, the dye comprising about 35-55% by weight of the paste.

I övrigt kan ett färgämnesbad framställas, varvid färgbadet omfattar en effektiv mängd av en färgämnessammansättning, såsom den beskrivits häri, blandad med vatten. I badet kommer den olösliga fraktionen av färgämnes- sammansättningen att ha ett vägt medeltal av partikelstorleken av ca 50-200 Ångström.Alternatively, a dye bath may be prepared, wherein the dye bath comprises an effective amount of a dye composition, as described herein, mixed with water. In the bath, the insoluble fraction of the dye composition will have a weighted average particle size of about 50-200 Ångström.

Följande exempel visar effektiviteten av föreliggande uppfinning och alla delar och procenttal i dessa exempel är baserade på vikt.The following examples demonstrate the effectiveness of the present invention and all parts and percentages in these examples are by weight.

Exempel A utgör en jämförelse mellan adduktet enligt föreliggande uppfinning och adduktet enligt US-3 347 842.Example A is a comparison between the adduct of the present invention and the adduct of US-3,347,842.

Exempel A På kemiskt vis ser adduktet enligt föreliggande uppfinning ut enligt följande: Lignosulfonat (0H)n - / CHZO* CH30 l e OH OH 10 15 20 25 30 35 40 452 768 6 där A = väte, lägre alkylgrupper och hydroximetylgrupper; och n är ett heltal mellan 1 och 3. Som jämförelse har adduktet enligt US patentskriften 3 347 8h2 den allmänna formel som visas nedan: Lignosul fonat Genom kemisk reaktion ökas den fenoliska hydroxylhalten för adduktet enligt föreliggande uppfinning, medan motsvarande enligt US patentskriften 3 347 842 minskar. Den förbättrade värmestabiliteten för produkten enligt föreliggande uppfinning som dispergeringsmedel för färgämnen tillskrivas en ökning av den fenoliska hydroxylhalten.Example A Chemically, the adduct of the present invention looks as follows: Lignosulfonate (OH) n - / CH 2 O * CH 3 l e OH OH 10 15 20 25 30 35 40 452 768 6 where A = hydrogen, lower alkyl groups and hydroxymethyl groups; and n is an integer between 1 and 3. By comparison, the adduct of U.S. Pat. No. 3,347,8h2 has the general formula shown below: Lignosulfonate By chemical reaction, the phenolic hydroxyl content of the adduct of the present invention is increased, while the corresponding one of U.S. Pat. No. 3,347,842 reduces. The improved thermal stability of the product of the present invention as a dye dispersant is attributed to an increase in the phenolic hydroxyl content.

EXEMPEL 1 Sulfitlut av barrved, innehållande ca 63% natriumlignosulfonat (47% lignin, 5,5% organiskt svavel, 7% metoxigrupper, 3,5% natrium) och 20% reducerande sookerarter, varvid återstoden var oorganiska salter, polysacca- rider och liknande användes. Luten läts reagera med natriumhydroxíd vid en temperatur av 9000 under en tidsperiod av två timmar för att omvandla huvudsakligen samtliga sockerarter i luten till sockersyror. Den omvandlade luten, vilken hade ett pH-värde av 10,7, innehöll 1140 delar fastämnen och 1285 delar vatten; av fastämneshalten i luten omfattande 600 delar organiska sockersyror och oorganiska salter och 600 delar lignosulfonat. Lígnosulfo- natet i luten metylolerades genom reaktion av de omvandlade lutfastämnena med 60 delar formaldehyd vid en temperatur av 700 under 2% timme; vid slutet av reaktionsperíoden kunde endast spårmängder av återstående formaldehyd detek- teras. Monohydroxylbensylalkohol läts reagera med metylolerad lignosulfonat genom att till reaktionsblandningen tillföra 1,9 mmol av monohydroxylbensyl- alkoholen per gram lignin i lignosulfonatet, varvid reaktionen utfördes vid 1000 under en tid av 5 timmar. Viskositeten och pH-värdet för den slutliga produkten var A3 x 10"; Ns/mz vid 25°C respektive 10,95. Produkten spraytorkades och utvärderades såsom ett dispergermedel genom utnyttjande av det i de följande testerna.EXAMPLE 1 Softwood sulphite liquor containing about 63% sodium lignosulfonate (47% lignin, 5.5% organic sulfur, 7% methoxy groups, 3.5% sodium) and 20% reducing sugars, the remainder being inorganic salts, polysaccharides and the like was used. The liquor was reacted with sodium hydroxide at a temperature of 9000 for a period of two hours to convert substantially all of the sugars in the liquor to sugar acids. The converted liquor, which had a pH of 10.7, contained 1140 parts of solids and 1285 parts of water; of the solids content of the liquor comprising 600 parts of organic sugar acids and inorganic salts and 600 parts of lignosulfonate. The lignosulfonate in the liquor was methylolored by reacting the converted liquor solids with 60 parts of formaldehyde at a temperature of 700 for 2% hour; at the end of the reaction period, only trace amounts of residual formaldehyde could be detected. Monohydroxylbenzyl alcohol was reacted with methylolated lignosulfonate by adding to the reaction mixture 1.9 mmol of the monohydroxylbenzyl alcohol per gram of lignin in the lignosulfonate, the reaction being carried out at 1000 for a period of 5 hours. The viscosity and pH of the final product were A3 x 10 "; Ns / mz at 25 ° C and 10.95, respectively. The product was spray dried and evaluated as a dispersant using it in the following tests.

Värmestabilitet Dispergermedlets värmestabilitet utvärderades genom att 10 g därav först l0 W 20 25 30 35 40 7 452 768 maldes med 40 g av färgämnet “Disperse Blue 3" i en sandkvarn innehållande till- räckligt med vatten för att ge en total vikt av 250 g i kvarnen. Med användande av 500 g standardsand och under malning vid 2000 varv per minut, maldes färg- ämnet och dispergermedlet under totalt 5 timmar, varvid ytterligare 50 disper- germedel tillsattes under den sista halva timmen av malningsförfarandet. Under malningens gång, bibehölls pH-värdet för blandningen vid ett värde av 8, genom tillsättning av lämpliga mängder ättikssyra.Thermal stability The thermal stability of the dispersant was evaluated by first grinding 10 g of it 10 W 20 25 30 35 40 7 452 768 with 40 g of the dye "Disperse Blue 3" in a sand mill containing sufficient water to give a total weight of 250 g in the mill Using 500 g of standard sand and during milling at 2000 rpm, the dye and dispersant were ground for a total of 5 hours, with an additional 50 dispersants being added during the last half hour of the milling process. for the mixture at a value of 8, by adding appropriate amounts of acetic acid.

För att värdera ligninprodukten som en våt komposition, späddes en bestämd mängd av färgämnespastan, vilken beretts i enlighet med vad som beskrivits ovan och innehöll 3 g fastämnen, till en total volym av l00 ml med destillerat vatten och upphettades till en temperatur av 70°C. Blandningen omrördes under en tid av l minut och vakuumfiltrerades, med användande av en vanlig vattensug och en Duchner-tratt, genom ett l5 un 2% Whatman-filterpapper. Den tid som krävdes för filtreringen och vikten av återstoden på filterpapperet noterades.To evaluate the lignin product as a wet composition, a certain amount of the dye paste, which was prepared as described above and containing 3 g of solids, was diluted to a total volume of 100 ml with distilled water and heated to a temperature of 70 ° C. . The mixture was stirred for 1 minute and vacuum filtered, using a standard water suction and a Duchner funnel, through a 15 and 2% Whatman filter paper. The time required for filtration and the weight of the residue on the filter paper were noted.

Förmågan hos ligninprodukten att fungera som en torr komposition utvärderades genom spraytorkning av pastan som framställts i enlighet med föregående förfarande, -varvid en ingångstemperatur av l27°C och en utgångstemperatur av 8806 utnyttjades vid spraytorkningsförfarandet. Två gram av det spraytorkade pulvret omvandlades därefter till en pasta med l0 ml destillerat vatten, varefter volymen ökades till l00 ml genom tillsats av en lämplig mängd vatten vid 7000. Den resulterande bland- ningen omrördes väl under l minut och filtrerades genom Whatman-ﬁ#2-filterpapper, såsom beskrivits ovan; vikten av återstoden och filtreringstiden noterades.The ability of the lignin product to function as a dry composition was evaluated by spray drying the paste prepared according to the previous procedure, using an inlet temperature of 127 ° C and an outlet temperature of 8806 in the spray drying process. Two grams of the spray-dried powder were then converted into a paste with 10 ml of distilled water, after which the volume was increased to 100 ml by adding an appropriate amount of water at 7000. The resulting mixture was stirred well for 1 minute and filtered through Whatman®. 2-filter paper, as described above; the weight of the residue and the filtration time were noted.

Stabiliteten av produktens koktemperatur bestämdes genom att först tillverka en pasta av 2 g av ovan nämnda spraytorkade pulver och l0 ml 70-gradigt vatten. En volym av 290 ml vatten, vid en temperatur av 70°C, tillsattes den resulterande pastan och blandningen kokades, under omröring, i 15 min. Den kokade blandningen filtrerades därefter genom ett bomullstyg och tyget inspekterades för bestämning av vikten av den återstod som fanns kvar på tyget; dessutom noterades den tid som krävdes för filtreringen.The stability of the boiling temperature of the product was determined by first making a paste of 2 g of the above-mentioned spray-dried powder and 10 ml of 70-degree water. A volume of 290 ml of water, at a temperature of 70 ° C, was added to the resulting paste and the mixture was boiled, with stirring, for 15 minutes. The boiled mixture was then filtered through a cotton cloth and the fabric was inspected to determine the weight of the residue remaining on the fabric; in addition, the time required for the filtration was noted.

I tabell l nedan ges de data som erhölls vid de ovan nämnda utvärderingarna, varvid produkten, framställd på här beskrivet sätt, användes. Som jämförelse anges också data som erhållits med utnyttjande av andra tillgängliga dispergermedel.Table 1 below gives the data obtained in the above evaluations, using the product prepared as described herein. For comparison, data obtained using other available dispersants are also given.

TAMOL SN är ett syntetiskt naftalensulfonatdispergermedel, som är kommersiellt tillgängligt frân Rohm & Haas Chemical Company; UFOXANE är ett ultrafiltrerat, desulfonerat lignosulfonat, som är kommersiellt tillgängligt från Borregaard A/B, ett norskt företag; REAX 85A är ett sulfonerat kraftlignin, vilket är tillgängligt från Westvaco Corporation; och MARASPERSE 52CP är ett lignosulfonatdispergermedel, vilket är kommersiellt tillgängligt från American Can Company. I den följande tabellen (och i de därpå följande tabellerna som ger samma typ av data), är fast- ämneshalterna uttryckta i procent, viskositeterna i Ns/m2, filtreringstiderna i 10 15 20 25 30 35 40 452 768 s sekunder och âterstoderna i mg.TAMOL SN is a synthetic naphthalene sulfonate dispersant commercially available from Rohm & Haas Chemical Company; UFOXANE is an ultrafiltered, desulfonated lignosulfonate, which is commercially available from Borregaard A / B, a Norwegian company; REAX 85A is a sulfonated power line available from Westvaco Corporation; and MARASPERSE 52CP is a lignosulfonate dispersant, which is commercially available from American Can Company. In the following table (and in the subsequent tables giving the same type of data), the solids levels are expressed as a percentage, the viscosities in Ns / m2, the filtration times in 10 15 20 25 30 35 40 452 768 s seconds and the residues in mg .

TABELL 1 - Dispergermede1 Färgämnespasta 700 Våt 700 Torr 1000 Koknings dispersion dispersion stabi1itet“ Fi1trering Fi1trering Fi1trering Fastämnen Viskositet'10'3 :id Återstod ]jd_ Återstod :id Återstod TAMOL SN 33,4 119 14 1094 23 662 56 479 MARASPERSE 52 CP 33 95 7,9 205 6,5 134 550 860 UFOXANE 33,6 118 6,1 216 5,9 143 255 468 REAX 85A 34,7 340 8,9 200 7,3 128 960 70 Ex. 1 33 Ho 7,5 179 55118 24 s Såsom framgår av data i Tabe11 1 uppvisar dispergermed1et en1igt före1iggande uppfinning bättre stabi1itet än någon av de övriga, inom tidigare känd teknik, kommersie11t ti11gäng1iga dispergermede1, som detta jämförts med och detta stämmer i stort sett med avseende på sâvä1 fi1treringstider som med avseende på vikten av återstoden som finns kvar på fi1trerpapperet. Dessa resu1tat är specie11t signifi- kanta dä jämföre1se göres med dispergermed1et REAX 85A, med tanke på att detta är en su1fonerad 1igninprodukt, vi1ken produkt anses uppvisa framstående högtemperatur- -egenskaper, och vi1ken av denna an1edning har en vittspredd användning. Det kan också noteras att förutom den mycket signifikanta värmestabi1iteten som disperger- med1et en1igt före1iggande uppfinning uppvisar, visar ovannämnda data att det också uppvisar en önskvärd viskositetsreduktion för färgämnespastan. En låg viskositet är natur1igtvis önskvärd med tanke på att detta under1ättar bearbetningen av pastan och ti11åter att högre fastämneskoncentrationer användes och innehå11es i den s1ut1iga produkten.TABLE 1 - Dispersed1 Dye paste 700 Wet 700 Dry 1000 Boiling dispersion dispersion stability “Filtering Filtering Filtering Solids Viscosity '10'3: id Residue] jd_ Residue: id Residue TAMOL SN 33.4 119 14 1094 23 662 56 529 MARP 7.9 205 6.5 134 550 860 UFOXANE 33.6 118 6.1 216 5.9 143 255 468 REAX 85A 34.7 340 8.9 200 7.3 128 960 70 Ex. As can be seen from the data in Table 11, the dispersant of the present invention exhibits better stability than any of the other commercially available dispersants of the prior art with which it has been compared and which is largely consistent with with respect to both filtration times and with respect to the weight of the residue remaining on the filtration paper. These results are particularly significant when compared to the REAX 85A dispersant, given that this is a sulfonated lignin product, which product is considered to exhibit outstanding high temperature properties, and which of this use has widespread use. It can also be noted that in addition to the very significant thermal stability exhibited by the dispersant of the present invention, the above data show that it also exhibits a desirable viscosity reduction for the dye paste. A low viscosity is, of course, desirable in that it facilitates the processing of the paste and allows higher solids concentrations to be used and contained in the solid product.

Fibermissfärgning För att bestämma missfärgningstendenserna för dispergermed1et en1igt uppfinningen. i jämföre1se med kommersie11t ti11gäng1iga produkter, framstä11des ett bad av varje genom uppïösning av 10 g av dispergermed1et i 250 m1 tappvatten, varvid dispersionen neutra1iserades med ättiksyra. Fem tygbitar av vardera bomu11 och en po1yester/ bomu11sb1andning (65/35) infördes i den för testen avsedda 1ösningen, vi1ken tidigare upphettats ti11 kokning, och hö11s neddoppade idenna under 10 min. Badet hä11des bort från tygbitarna, vi1ka därefter vreds ur för hand för att av1ägsna restvätska och därefter p1acerades i ett dekanterg1as. Tygbitarna tvättades med ka11t tappvatten under 5 min. och torkades s1ut1igen i 1uft. Ref1ektionsfaktorn för varje tygbit mättes i en1ighet med standardförfaranden med en 1jusstyrkemätare, l0 W 20 25 30 35 9 452 768 vid 457 nm och procenthalten missfärgning beräknades i enlighet med följande formel: ,. N _ 1 ' % missfärgning =[>(RO - Ri)/ROÅJX l00 I formeln är Ri = reflektionsfaktorn för tygbiten som missfärgats av disperger- medlet; Ro = reflektionsfaktorn för en blank tygbit, dvs. en som behandlats i ett vattenbad som inte innehöll något dispergermedel. Försöksresultaten ges i Tabell 2.Fiber Discoloration To determine the discoloration tendencies of the dispersant according to the invention. In comparison with commercially available products, a bath of each was prepared by dissolving 10 g of the dispersant in 250 ml of tap water, the dispersion being neutralized with acetic acid. Five pieces of cloth each of cotton and a polyester / cotton mixture (65/35) were introduced into the test solution, which had previously been heated to boiling, and kept immersed in it for 10 minutes. The bath was removed from the pieces of cloth, which were then twisted out by hand to remove residual liquid and then placed in a decanter gas. The fabric pieces were washed with ka11t tap water for 5 min. and was finally dried in 1uft. The reflection factor for each piece of fabric was measured according to standard procedures with a brightness meter, 10 W 20 25 30 35 9 452 768 at 457 nm and the percentage of discoloration was calculated according to the following formula:. N _ 1 '% discoloration = [> (RO - Ri) / ROÅJX l00 In the formula, Ri = the reflection factor of the piece of fabric that has been discolored by the dispersant; Ro = the reflection factor for a shiny piece of fabric, ie. one treated in a water bath containing no dispersant. The experimental results are given in Table 2.

TABELL 2 Dispergermedel Bomull Polyester-bomullsblandning R, % Missfärgning Ri % Missfärgning Exempel l 79,9 9,2 86,0 6,9 MARASPERSE 52CP 58,8 33,0 67,1 27,4 UFOXANE 54,2 38,3 65,6 29,0 REAX 85A 54,0 38,5 60,9 34,l TAMOL SN 86,0 2,0 92,4 0 Blank 87,8 0 92,4 0 Av tabell 2 framgår att dispergermedlet enligt föreliggande uppfinning är vida överlägset, med avseende på dess tendens att missfärga tyger av såväl bomull som bomull/polyesterblandning, i jämförelse med samtliga dispergermedel förutom TAMOL SN. Denna produkt är självklart inte något ligninbaserat dispergermedel och den användes kommersiellt i stor utsträckning på grund av dess speciellt, önskvärda missfärgningsegenskaper; den är typiskt färglös, eller så gott som färglös.TABLE 2 Dispersants Cotton Polyester-cotton blend R,% Discoloration Ri% Discoloration Example l 79.9 9.2 86.0 6.9 MARASPERSE 52CP 58.8 33.0 67.1 27.4 UFOXANE 54.2 38.3 65 .6 29.0 REAX 85A 54.0 38.5 60.9 34.1 TAMOL SN 86.0 2.0 92.4 0 Blank 87.8 0 92.4 0 Table 2 shows that the dispersant of the present invention is far superior, with respect to its tendency to discolor fabrics of both cotton and cotton / polyester blend, in comparison with all dispersants except TAMOL SN. This product is obviously not a lignin-based dispersant and it is widely used commercially because of its particularly desirable discoloration properties; it is typically colorless, or virtually colorless.

Skumningstendens För att utvärdera tendensen hos föreliggande dispergermedel att stabilisera skum i jämförelse med motsvarande för andra typiska dispergermedel, upplöstes l g av dispergermedlet (pâ fastämnesbas) i 100 ml tappvatten, varefter pH-värdet justerades till 5 med ättiksyra. Lösningen infördes i ett 250 ml graderat mätglas, vilket snabbt vändes upp och ner fem gånger i följd; därefter mättes höjden av skummet (i ml) pà ytan av vätskan. Det mättes en andra gång efter en viloperiod av l min. och ytter- ligare en gäng efter en 2 min. viloperiod. Försöksresultaten ges nedan i Tabell 3, varifrån erhålles att lignindispergermedlet enligt föreliggande uppfinning uppvisar mycket önskvärda skumningsegenskaper, även om det i detta avseende inte utklassar samtliga övriga dispergermedel. l0 l5 20 es 30 35 40 452 768 W TABELL 3 Skumhöjd Dispergermedel Initiell l min. 2 min.Foaming tendency To evaluate the tendency of the present dispersant to stabilize foam in comparison with those of other typical dispersants, 1 g of the dispersant (on a solid basis) was dissolved in 100 ml of tap water, after which the pH was adjusted to 5 with acetic acid. The solution was introduced into a 250 ml graduated test tube, which was rapidly inverted five times in succession; then the height of the foam (in ml) on the surface of the liquid was measured. It was measured a second time after a rest period of 1 min. and another bunch after a 2 min. rest period. The experimental results are given below in Table 3, from which it is obtained that the lignin dispersant according to the present invention exhibits highly desirable foaming properties, although in this respect it does not classify all other dispersants. l0 l5 20 es 30 35 40 452 768 W TABLE 3 Foam height Dispersant Initial l min. 2 min.

MARASPERSE 52CP 48 l8 8 UFOXANE _ 35 (brytes ned på l5 sek.) REAX 85A 7l 56 5l Exempel l 36 l3 8 Azofärgämnesreduktion För att undersöka reduktionen av azofärgämnen, dispergerades l00 mg av färg- ämnet "Disperse Brown l" i 200 ml destillerat vatten med antingen ett eller tvâ g av det dispergermedel som skulle utvärderas. Fem tygbitar av bomull infördes i dispersionen, vilken upphettades till l35°C och bibehölls vid denna temperatur under l l/2 tim. Procenthalten färgämnesreduktion beräknades därefter ur de reflek- tionsvärden som tygbitarna uppvisade, såsom bestämts genom standardförfaranden.MARASPERSE 52CP 48 l8 8 UFOXANE _ 35 (decomposes in l5 sec.) REAX 85A 7l 56 5l Example l 36 l3 8 Azo dye reduction To investigate the reduction of azo dyes, l00 mg of the dye "Disperse Brown l" was dispersed in 200 ml distilled water with either one or two g of the dispersant to be evaluated. Five pieces of cotton cloth were introduced into the dispersion, which was heated to 135 DEG C. and maintained at this temperature for 1/2 hour. The dye reduction percentage was then calculated from the reflection values exhibited by the fabric pieces, as determined by standard procedures.

Tendenserna till färgämnesreduktion för flertalet dispergermedel ges nedan i Tabell 4, varav framgår att lignindispergermedlet enligt föreliggande uppfinning utklassar samtliga övriga medel, som det jämförts med. Resultaten är speciellt anmärknings- värda med avseende pâ MARASPERSE och UFOXANE, med tanke på att de liksom disperger- medlet enligt uppfinningen är lignosulfonater.The tendency to dye reduction for the majority of dispersants is given below in Table 4, from which it appears that the lignin dispersant according to the present invention outclasses all other agents with which it has been compared. The results are particularly remarkable with respect to MARASPERSE and UFOXANE, given that they, like the dispersant of the invention, are lignosulfonates.

TABELL 4 Procent färgämnesreduktion Dispergermedel l_g §_g MARSPERSE 52CP 5l,8 icke bestämd UFOXANE 58,l icke bestämd REAX 85A 56,6 85 Exempel l 27,3 42,3 EXEMPEL 2 En lignosulfonatlut av barrved liknande den i föregående Exempel, men erhållen från en annan källa och innehållande en hög koncentration av lignosulfonater, läts reagera med monohydroxylbensylalkohol på samma sätt som beskrevs i Exempel l.TABLE 4 Percent dye reduction Dispersant l_g §_g MARSPERSE 52CP 51, 8 undetermined UFOXANE 58, 1 undetermined REAX 85A 56,6 85 Example l 27.3 42.3 EXAMPLE 2 A lignosulfonate liquor of coniferous wood similar to that of the preceding Example, but obtained from another source and containing a high concentration of lignosulfonates, was reacted with monohydroxylbenzyl alcohol in the same manner as described in Example 1.

Produkten utvärderades med avseende på dess malningseffektivitet i jämförelse med motsvarande för andra tillgängliga produkter, genom malning under olika lång tid _av färgämnespastor (40 % fastämnen) tillverkade av ett utvalt färgämne och disper- germedlet i ett förhållande av 3:l och med användande av sand i ett förhållande till 10 “5 20 25 30 35 M 452 168 fastämnena i pastan av ca 3:l. l g av en bestämd del av färgämnespastan späddes till 200 ml med destillerat vatten och blandningen vakuumfiltrerades genom en Buchner-tratt innehållande Mhatman-filterpapper#=2 och#F4. Filtreringstiden och vikten av återstoden på filterpapperet noterades.The product was evaluated for its grinding efficiency in comparison with the equivalent for other available products, by grinding for different lengths of time of dye pastes (40% solids) made from a selected dye and the dispersant in a ratio of 3: 1 and using sand in a ratio to the 10 ”5 20 25 30 35 M 452 168 solids in the paste of about 3: 1. 1 g of a certain portion of the dye paste was diluted to 200 ml with distilled water and the mixture was vacuum filtered through a Buchner funnel containing Mhatman filter paper # = 2 and # F4. The filtration time and the weight of the residue on the filter paper were noted.

I jämförelse med samma kommersiella dispergermedel som användes i Exempel l, var dispergermedlet av detta exempel ständigt överlägset i malningseffektivitet.Compared to the same commercial dispersant used in Example 1, the dispersant of this example was consistently superior in milling efficiency.

Med användande av ett lâgenergi-färgämne (Disperse Yellow 54), gav disper- germedlet enligt detta exempel, malt under 60 min., en återstod av ca 30 mg; efter samma malningstid var vikten av återstoden (i mg) ca 80 med TAMOL SN, 120 med MARASPERSE 52 CP och 210 med REAX 85A. Med användande av, à andra sidan, ett högenergi-färgämne ("Disperse Blue 79"), återigen efter en malningstid av 60 min., gav innevarande dispergermedel en återstod av 20 mg; medan REAX 85A, MARASPERSE 52 CP och TAMOL SN gav âterstoder av ca 70, 80 resp. l70 mg. Samma relativa förhållanden för produkterna, med avseende på effektivitet, erhölls vid längre malningstider.Using a low energy dye (Disperse Yellow 54), the dispersant of this example, ground for 60 minutes, gave a residue of about 30 mg; after the same grinding time, the weight of the residue (in mg) was about 80 with TAMOL SN, 120 with MARASPERSE 52 CP and 210 with REAX 85A. Using, on the other hand, a high energy dye ("Disperse Blue 79"), again after a grinding time of 60 minutes, the present dispersant gave a residue of 20 mg; while REAX 85A, MARASPERSE 52 CP and TAMOL SN gave residues of about 70, 80 respectively. l70 mg. The same relative conditions for the products, with respect to efficiency, were obtained at longer grinding times.

Dessa data visar inte bara överlägsenheten hos dispergermedlet enligt föreliggande uppfinning med avseende pä malningseffektivitet utan även dess breda effektivitets- områden med färgämnen vid motsatta ändar av energispektrum, i motsats till konven- tionella dispergermedel.These data show not only the superiority of the dispersant of the present invention in terms of grinding efficiency but also its wide ranges of efficiencies with dyes at opposite ends of the energy spectrum, as opposed to conventional dispersants.

Efter 60 min. malning, uppvisade UFOXANE-dispergermedlet en effektivitet som kan jämföras med motsvarande för medlet enligt uppfinningen. Men, t.ex., med an- vändande av "Disperse Yellow 54", var återstoderna efter 90 min. malning med UFOXANE och innevarande dispergermedel 40 resp. 29 mg; efter l20 min. var de 47 resp. 27. Samma trend erhölls med "Blue 79"-färgämnet. Dessutom uppvisade disper- germedlet enligt uppfinningen mycket bättre viskositeter i färgämnespastor. Med användande av en 40 %-ig färgämnespasta med “Blue 79“ var dess värde 257 x l0_3 Ns/m2 vid 25%, 1 jamfareise med 824 x io'3 för uFoxANE.After 60 min. grinding, the UFOXANE dispersant exhibited an efficacy comparable to that of the agent of the invention. But, for example, using "Disperse Yellow 54", the residues were after 90 min. grinding with UFOXANE and the current dispersant 40 resp. 29 mg; after l20 min. were the 47 resp. 27. The same trend was obtained with the "Blue 79" dye. In addition, the dispersant according to the invention showed much better viscosities in dye pastes. Using a 40% dye paste with "Blue 79", its value was 257 x 10_3 Ns / m2 at 25%, 1 jamfareise with 824 x 10'3 for uFoxANE.

EXEMPEL 3 Ett lignosulfonat, kommersiellt tillgängligt från American Can Company under varumärket NORLIG 42, behandlades med en monohydroxylbensylalkohol, som i Exempel l, och det resulterande adduktet utvärderades med avseende på värmestabilitet med “Disperse Blue 3", på det sätt som beskrevs i Exempel l. Av den följande tabellen vilken presenterar data från användning av såväl modifierat lignosulfonat som omodi- fierat utgångsmaterial, framgår att modifieringen väsentligt ökar värmestabiliteten för materialet. Vid testningen befanns också den modifierade produkten uppvisa goda egenskaper vad beträffar missfärgning, azofärgämnesreduktion, skumning och malning. un» o m-.m-.vu .10 15 20 25 30 35 40 452 768 12 TABELL 5 Dispergermede1 Färgämnespasta 70D Vât 70° Torr 100° Koknings- dispersion dispersion stabi1itet Fi1trering Fi1trering Fi1trering Fastämnen Viskositet'10"3 Tid Återstod Tid Återstod Tid Återstod Exempe1 1 35 160 18,0 1387 29 498 - - Exempe1 3 33,8 182 7,8 218 7,3 152 17,7 70 EXEMPEL 4 REAX 85A (su1fonerat kraft1ignin) upp1östes i vatten för att ge en 30 %-ig 1ösning och uppvärmdes under 5 tim. med ca 18,5 de1ar, per 100 de1ar 1ignin, av monohydroxy1bensy1a1kohoi vid en temperatur av 100°; reaktionsb1andningens ur- sprung1iga och s1ut1iga pH-värde var 11 resp. 11,4. Produkten spraytorkades och ut- värderas med avseende på värmestabi1itet såsom i Exempe1 1. De data som ges i den fö1jande tabe11en visar att reaktion med monohydroxy1bensy1a1koho1 väsent1igt förbättrar värmestabi1iteten för utgångsmateria1et, 1åt vara med en ökning av viskositeten för färgämnespastan. Vid testning befanns reaktionsproduktens egen- skaper med avseende på missfärgning, azofärgämnesreduktion, skumning och ma1ning vara ti11fredsstä11ande.EXAMPLE 3 A lignosulfonate, commercially available from American Can Company under the trademark NORLIG 42, was treated with a monohydroxylbenzyl alcohol, as in Example 1, and the resulting adduct was evaluated for thermal stability with "Disperse Blue 3", as described in Example 1. The following table, which presents data from the use of both modified lignosulfonate and unmodified starting material, shows that the modification significantly increases the thermal stability of the material.The test also found that the modified product showed good properties in terms of discoloration, azo dye reduction, foaming and grinding. »O m-.m-.vu .10 15 20 25 30 35 40 452 768 12 TABLE 5 Dispersed1 Dye paste 70D Wet 70 ° Dry 100 ° Boiling dispersion dispersion stability Filtration Filtering Filtering Solids Viscosity'10" 3 Time Remaining Time Remaining Time Remaining Example 1 1 35 160 18.0 1387 29 498 - - Example 1 3 33.8 182 7.8 218 7.3 152 17.7 70 EXAMPLE 4 REAX 85A (sulfonated kraft lignin) was dissolved in water to give a 30% solution and heated for 5 hours. with about 18.5 parts, per 100 parts of lignin, of monohydroxy1benzyl alcohol at a temperature of 100 °; the initial and final pH of the reaction mixture were 11 and 11, respectively. 11.4. The product was spray dried and evaluated for thermal stability as in Example 1. The data given in the following table show that reaction with monohydroxybenzyl alcohol significantly improves the thermal stability of the starting material, with an increase in the viscosity of the dye. In testing, the properties of the reaction product with respect to discoloration, azo dye reduction, foaming and painting were found to be satisfactory.

TABELL 6 7o° var 7o° im ioo° koknings, Dispergermede1 Färgämnespasta dispersion dispersion stabi1itet Fi1trering Fiitrering Filtrering Fastämnen Viskositet-1O_3 Tid Återstod Tid Återstod Tid Återstod REAX 85A 34 340 8,9 200 7,3 128 960 70 Exempe1 4 30 1770 7,5 183 7,3 108 17 45 EXEMPEL 5 For att visa effekten av hydroximety1grupperna i hydroxy1bensy1a1koho1en vid framstä11ningen av produkterna en1igt uppfinningen, ti11verkades ett addukt utan dessa grupper genom att 1åta ett mety1o1erat 1ignosu1fonat reagera med 1,5 mmo1 feno1 på det sätt som beskrivits i Exempe1 1. Produkten utvärderades med "Disperse B1ue 102” genom sandma1ning av 33 g av färgämnet, 25 g av adduktet, 250 g standard- sand och 242 g vatten vid ett pH-värde av 6,5-7,5 under 3 timmar. Efter viskositets- mätning p1acerades färgämnespastan i en 22,86 x 30,48 cmzs torkg1asskå1 och torka- des över en natt i en 50-60 %-ig ugn med komprimerad 1uft. Den torkade b1andningen '.pu1veriserades genom en 0,027 sikt i en mikropu1verisator och 0,87 g av det pu1ve- 10 15 20 25 30 35 40 13 452 763 riserade färgämnet blandades med 2,13 g vattenfri natriumsulfat (standardiserat färgämne). Det blandade färgämnet bearbetades väl med 5 ml tappvatten vid 65-7000 för att ge en slät uppslamning, varefter ytterligare 95 ml tappvatten, med samma temperatur, tillsattes. Färgämneslösningen upphettades till 70°C och filtrerades genom att ett 9 cmzs nr 230 Reeve-Angel~filterpapper, med användande av en Buchner- -tratt. Filtreringstid och vikten av återstoden på filterpapperet noterades.TABLE 6 7o ° var 7o ° im ioo ° boiling, Dispersed1 Dye paste dispersion dispersion stability Filtration Filtration Filtration Solids Viscosity-1O_3 Time Residue Time Residue Time Residue REAX 85A 34 340 8.9 200 7.3 128 960 17 Example 1 EXAMPLE 5 To demonstrate the effect of the hydroxymethyl groups in the hydroxybenzyl alcohol in the preparation of the products of the invention, an adduct without these groups was prepared by reacting a methylated lignosulfonate with 1.5 mmol of phenol in the manner described Example 1. The product was evaluated with "Disperse B1ue 102" by sanding 33 g of the dye, 25 g of the adduct, 250 g of standard sand and 242 g of water at a pH of 6.5-7.5 for 3 hours. After measuring the viscosity, the dye paste was placed in a 22.86 x 30.48 cm 2 drying gas bowl and dried overnight in a 50-60% compressed oven. The dried mixture was pulverized through a 0.027 sieve in a micropowder ice. and 0.87 g of the powdered dye was mixed with 2.13 g of anhydrous sodium sulfate (standardized dye). The mixed dye was worked well with 5 ml of tap water at 65-7000 to give a smooth slurry, after which an additional 95 ml of tap water, with the same temperature, was added. The dye solution was heated to 70 ° C and filtered through a 9 cm 2 No. 230 Reeve-Angel filter paper, using a Buchner funnel. Filtration time and the weight of the residue on the filter paper were noted.

För testning av 1000-ig värmestabilitet (kokningstest), blandades det standar- diserade färgämnet, framställt såsom ovan, med 100 ml tappvatten och uppvärmdes med direktänga till lagom kokning. Efter 5 min. filtrerades färgämneslösningen genom Reeve-Angel-filterpapper nr 230 och vikten av återstoden bestämdes. För att be- stämma den l35°-iga värmestabiliteten (bombtest), placerades 230 ml destillerat vatten i en mässingsbomb med 0,6 g pulveriserat färgämne. Innehållet i bomben upp- hettades till 9006 under konstant omrörning och efter säker fastgörning av locket, upphettades bomben i en ugn till 13506 under 1 1/2 tim. Efter kylning till rums- temperatur återupphettades färgämneslösningen till 80-8506 och hälldes ut på ett Reeve-Angel-filterpapper nr 230, varvid vikten av återstoden återigen bestämdes.To test 1000-degree thermal stability (boiling test), the standard dye, prepared as above, was mixed with 100 ml of tap water and heated with direct heat to a suitable boil. After 5 min. the dye solution was filtered through Reeve-Angel filter paper No. 230 and the weight of the residue was determined. To determine the 35 ° thermal stability (bomb test), 230 ml of distilled water was placed in a brass bomb with 0.6 g of powdered dye. The contents of the bomb were heated to 9006 with constant stirring and after securely fastening the lid, the bomb was heated in an oven to 13506 for 1 1/2 hours. After cooling to room temperature, the dye solution was reheated to 80-8506 and poured onto a 230 Reeve-Angel filter paper, again determining the weight of the residue.

Resultaten ges i den följande Tabell 7.The results are given in the following Table 7.

TABELL 7 Dispergermedel Färgämnespasta 700C 10006 135°C Filtrering Filtrering Filtrering Fastämnen Viskositet-10-3 Tid Återstod Återstod Återstod MARASPERSE 52 CP 18,2 41 '2,5 58 50 19 UFOXANE 18,2 46,8 3,0 50 44 14 REAX 85A 18,2 41 2,5 58 51 t 17 Exempel l 18,3 26,4 2,3 47 41 11 Exempel 5 16,4 33,6 3,3 360 358 55 EXEMPEL 6 En sockerinverterad sulfitlut av barrved, utan metylolering, behandlades med monohydroxylbensylalkohol på samma sätt som enligt Exempel 1. Produkten utvärderades med “Disperse Blue 102" i enlighet med förfarandet som beskrivits i Exempel 5 och jämfördes med produkten i Exempel 1. Resultaten ges i Tabell 8.TABLE 7 Dispersants Dye paste 700C 10006 135 ° C Filtration Filtration Filtration Solids Viscosity-10-3 Time Residue Residue Residue Residue MARASPERSE 52 CP 18.2 41 '2.5 58 50 19 UFOXANE 18.2 46.8 3.0 50 44 14 REAX 85A 18.2 41 2.5 58 51 t 17 Example 1 18.3 26.4 2.3 47 41 11 Example 5 16.4 33.6 3.3 360 358 55 EXAMPLE 6 A sugar-inverted sulphite liquor of softwood, without methylolation , was treated with monohydroxylbenzyl alcohol in the same manner as in Example 1. The product was evaluated with "Disperse Blue 102" according to the procedure described in Example 5 and compared with the product in Example 1. The results are given in Table 8.

TABELL 8 Dispergermedel Färgämnespasta 7006 10000 13500 Filtrering Fastämnen Viskositet-10-3 Tid Återstod Återstod Återstod _Exempe1 1 18,3 26,4 1 2,3 47 41 ll Exempel 6 17,5 22,4 2,0 35 39 5,9 l0 l5 20 25 35 40 452 768 ia Av data ovan ges att en helt tillfredsställande produkt erhålles utan metylo- lering av lignosulfonatet. Men, vid undersökning av filterpapperet, finner man att, i vissa fall, fläckbildning uppstår med användande av omodifierade lignosulfonat- dispergermedel. Detta tyder på en viss oenhetlighet av partiklarna i färgämnet, vars undvikande utgör en huvudsaklig fördel för metylolering.TABLE 8 Dispersants Dye paste 7006 10000 13500 Filtration Solids Viscosity-10-3 Time Residue Residue Residue _Example1 1 18.3 26.4 1 2.3 47 41 ll Example 6 17.5 22.4 2.0 35 39 5.9 l0 The above data show that a completely satisfactory product is obtained without methylation of the lignosulfonate. However, upon examination of the filter paper, it is found that, in some cases, staining occurs with the use of unmodified lignosulfonate dispersants. This indicates a certain non-uniformity of the particles in the dye, the avoidance of which is a major advantage for methylolation.

EXEMPEL 7 Reaktion med olika mängder av dihydroxylbensylalkohol utfördes vid l00°C vid utvalda pH-värden under olika långa tidsperioder, med en metylolerad, ofraktionerad sulfitlut (30 % fastämnen). De resulterande produkterna utvärderas med avseende på värmestabilitet med “Disperse Blue l02", på det sätt som beskrivits i Exempel 5.EXAMPLE 7 Reaction with different amounts of dihydroxylbenzyl alcohol was carried out at 100 ° C at selected pH values for different lengths of time, with a methylolated, unfractionated sulphite liquor (30% solids). The resulting products are evaluated for thermal stability with "Disperse Blue l02", as described in Example 5.

Resultaten som ges i den följande tabellen, visar effektiviteten av dihydroxylbensyl- alkohol-modifieringen vid framställningen av dispergermedlen. Mängden använd bensyl- alkohol-förening ("dos") uttryckes som nmol/g närvarande lignindel; reaktionstiden uttryckes som timmar. Vid testning befanns produkterna uppvisa tillfredsställande egenskaper vad beträffar azofärgämnesreduktion, missfärgning, skumning och malning.The results given in the following table show the effectiveness of the dihydroxylbenzyl alcohol modification in the preparation of the dispersants. The amount of benzyl-alcohol compound used ("dose") is expressed as nmol / g lignin moiety present; the reaction time is expressed as hours. When tested, the products were found to exhibit satisfactory properties in terms of azo dye reduction, discoloration, foaming and grinding.

Det bör också noteras att mindre mängd dihydroxylbensylalkohol användes än mängd monhydroxylförening, baserad på antal mol, för att uppnå jämförbara resultat.It should also be noted that less dihydroxylbenzyl alcohol is used than amount of monhydroxyl compound, based on number of moles, to achieve comparable results.

TABELL 9 Dispergermedel Färgämnespasta 70°C l00°C l35°C Filtrering Reaktion EÉE' lig ARE Fastämnen VíSk0S¿tet_]0-3 :id Återstod Återstod Återstod 0 - l7,8 62,6 3,0 l22 4lO 45 0,025 9,8 2 l8,5 63 2,3 4l 46 3l 0,025 7,0 5 l8,5 2l 2,6 l2 37 l5 0,05 7,0 5 l8,5 29 2,7 ll 39 l2 EXEMPEL 8, 9 och l0 8 En trihydroxylbensylalkohol, framställd genom upphettning av ekvimolära mängder av pyrogallol med formaldehyd vid ett pH-värde av ll och en temperatur av 5000 under 30 min., läts reagera med metylolerad lignosulfonat vid l00°C och ett pH-värde av 7 under 5 timmar. Förhållandet mellan bensylalkoholen och lignosulfonatet var 0,9 mmol per gram däri befintligt lignin, pH-värdet och fastämneskoncentrationen i produktblandningen var 7,5 resp. 30 % och produktlösningen hade en viskositet av ' -3 2 Q7 x 10 Ns/m 10 '5 20 25 30 35 40 w 452 768 2 En a1ky1substituerad monohydroxyibensyia1koho1 syntetiserades genom reaktion av ekvimo1ära mängder av parakreso1 med forma1dehyd vid 7000 och vid ett pH av 11 under 1 timme. Fastämnen av mety1o1erad 1ignosu1fonat 1äts reagera vid 100°C med den föregående bensy1a1koho1en under 5 timmar, vid ett pH-värde av 7,0. Bensy1a1ko- ho1en var närvarande i reaktionsb1andningen vid en koncentration av 0,9 mmo1 per gram 1ignin i 1ignosu1fonatet; pH-värdet, procenthaiten fastämnen och viskositeten för produkt1ösningen var 7,8, 32 och resp. 74 x 10'3 Ns/m2. 10 En hydroximety1monohydroxy1bensy1a1koho1 framstä11des genom reaktion av fenoi och forma1dehyd (i ett moiärt förhå11ande av 1:2) vid ett pH-värde av 11 och vid 70°C under 2 timmar. Den resu1terande produkten 1äts reagera vid 10000 med natrium- 1ignosu1fonat (34 % fastämnen) vid ett pH-värde av 10 under 5 timmar. Bensy1a1koho1en var närvarande i reaktionsb1andningen med en ursprung1ig koncentration av 1,8 mmo1 per gram 1ignin i 1ignosu1fonatet; pH-värdet, fastämnesha1ten och viskositeten för siutpradukien var 10,4, 34 % resp. 370 X 1o'3 ns/m2.TABLE 9 Dispersants Dye paste 70 ° C l00 ° C l35 ° C Filtration Reaction EÉE 'lig ARE Solids VíSk0S¿tet_] 0-3: id Residue Residue Residue 0 - l7.8 62.6 3.0 l22 4lO 45 0.025 9.8 2 l8.5 63 2.3 4l 46 3l 0.025 7.0 5 l8.5 2l 2.6 l2 37 l5 0.05 7.0 5 l8.5 29 2.7 ll 39 l2 EXAMPLES 8, 9 and l0 8 A trihydroxylbenzyl alcohol, prepared by heating equimolar amounts of pyrogallol with formaldehyde at a pH of 11 and a temperature of 5000 for 30 minutes, was reacted with methylolated lignosulfonate at 100 ° C and a pH of 7 for 5 hours. The ratio of the benzyl alcohol to the lignosulfonate was 0.9 mmol per gram of lignin contained therein, the pH and the solids concentration in the product mixture were 7.5 and 7.5, respectively. 30% and the product solution had a viscosity of -3 -3 2 Q7 x 10 Ns / m 10 '5 An alkyl substituted monohydroxybenzyl alcohol was synthesized by reacting equimolar amounts of paracresol with formaldehyde at 7000 and at a pH of 11 under 1 hour. Solids of methylated lignosulfonate were reacted at 100 ° C with the previous benzyl alcohol for 5 hours, at a pH of 7.0. The benzyl alcohol was present in the reaction mixture at a concentration of 0.9 mmol per gram of lignin in the lignosulfonate; The pH, the solids percentage and the viscosity of the product solution were 7.8, 32 and 74 x 10'3 Ns / m2. A hydroxymethylmonohydroxybenzyl alcohol was prepared by reacting phenol and formaldehyde (in a molar ratio of 1: 2) at a pH of 11 and at 70 ° C for 2 hours. The resulting product was reacted at 10,000 with sodium lignosulfonate (34% solids) at a pH of 10 for 5 hours. The benzyl alcohol was present in the reaction mixture at an initial concentration of 1.8 mmol per gram of lignin in the lignosulfonate; The pH, solids content and viscosity of the salt product were 10.4, 34% and 370 X 1o'3 ns / m2.

I Tabe11 10 nedan ges värmestabi1itetsvärdena för produkterna i Exempe1 8, 9 och 10. Dessutom befanns samtiiga produkter uppvisa önskvärda egenskaper vad beträffar azofärgämnesreduktion, missfärgning, skumning och ma1ning, då de användes som färg- ämnesdispergermede1.Table 11 below gives the thermal stability values for the products in Examples 8, 9 and 10. In addition, all products were found to exhibit desirable properties in terms of azo dye reduction, discoloration, foaming and painting when used as dye dispersants1.

TABELL 10 Dispergermede1 Färgämnespasta 70°C 100°C 135°C Fi1trering Fastämnen Viskositet'10'3 Eid Återstod Aterstod Återstod Exempe1 8 17,9 76 2,5 110 101 - Exempe1 9 18,4 59 2,4 51 46 37 Exempe1 10 18 46 2,1 39 36 10 Även om andra mekanismer också är inb1andade, otvive1aktigt innefattande po1y- merisationsreaktioner, är den huvudsak1iga reaktionen me11an den su1fonerade 1ignin- föreningen och hydroxy1bensy1a1koho1föreningen ansedd att vara en kondensations- reaktion, vi1ken sker vid hydroximety1gruppen av hydroxy1bensy1a1koho1föreningen och guajacy1de1en av 1igninet. Såsom antytts, sker reaktionen van1igtvis under en tid av 1-24 timmar, varvid 4-8 timmar van1igtvis befinnes vara optimait. Om reaktions- tiden är överdriven kommer viskositeten för produktiösningen och färgämnespastan att _ vara överdrivet hög; icke önskvärda 1åga omvand1ingsutbyten b1ir natur1igtvis den .huvudsakiiga konsekvensen av o1ämp1iga reaktionstider. Normait utnyttjas temperaturer l0 is 20 25 30 35 40 452 768 m inom omrâdet av ca 50-lO0°C, varvid en temperatur av ca 80°C eller däröver vanligt- vis föredrages. En omåttligt hög temperatur orsakar avfärgning och som en följd därav missfärgning; en temperatur som är alltför iåg kräver en reaktionstid som är opraktiskt lång. Även om det är möjligt att utföra reaktionen mellan den sulfonerade lignin- föreningen och hydroxylbensylalkoholföreningen vid ett pH inom det breda området av 3-l2, hålles pH-värdet företrädesvis vid minst 5 och allra helst bör det ha ett värde av åtminstone lO. Medan värmestabiliteten för adduktet vanligtvis är bäst om pH-värdet för reaktionsblandningen bibehålles vid l0 eller däröver och medan de skumstahiliserande egenskaperna för adduktet har funnits vara lägst vid ett värde av l0,4 (med användande av monohydroxylbensylalkohol som bensylalkoholen), kan missfärgningen återigen bli alltför överdriven om pH-värdet är alltför högt.TABLE 10 Dispersed1 Dye paste 70 ° C 100 ° C 135 ° C Filtration Solids Viscosity'10'3 Eid Residue Residue Residue Example 1 17 17.9 76 2.5 110 101 - Example 1 9 18.4 59 2.4 51 46 37 Example 1 10 Although other mechanisms are also involved, undoubtedly involving polymerization reactions, the main reaction between the sulfonated lignin compound and the hydroxybenzylalkoalkyl compound is considered to be a condensation reaction, in which case the hydroxyimylene group of 1igninet. As indicated, the reaction usually takes place over a period of 1-24 hours, with 4-8 hours usually being found to be optimal. If the reaction time is excessive, the viscosity of the production solution and the dye paste will be excessively high; Undesirable low conversion yields are, of course, the main consequence of inappropriate reaction times. Normally, temperatures of 10 ° C 20 25 30 35 40 452 768 m are used within the range of about 50-110 ° C, with a temperature of about 80 ° C or above usually being preferred. An excessively high temperature causes discoloration and as a result discoloration; a temperature that is too low requires a reaction time that is impractically long. Although it is possible to carry out the reaction between the sulfonated lignin compound and the hydroxylbenzyl alcohol compound at a pH in the wide range of 3 to 12, the pH is preferably kept at least 5 and most preferably it should have a value of at least 10. While the thermal stability of the adduct is usually best if the pH of the reaction mixture is maintained at 10 or above and while the foam stabilizing properties of the adduct have been found to be lowest at a value of 10.4 (using monohydroxylbenzyl alcohol as the benzyl alcohol), the discoloration may again be discolored. excessive if the pH is too high.

Ur praktisk och ekonomisk synpunkt, utföres reaktionen vanligtvis vid omgivnings- tryck, eftersom att gå till väga på annat sätt kräver tryckkärl och komplicerar förfarandet. Men, om så är önskvärt, kan förhöjda tryck utnyttjas och kan fördel- aktigt öka reaktionshastigheten.From a practical and economical point of view, the reaction is usually carried out at ambient pressure, since proceeding otherwise requires pressure vessels and complicates the process. However, if desired, elevated pressures can be utilized and can advantageously increase the reaction rate.

Vad beträffar reaktanterna, inses av fackmannen inom området att en precis specificering av proportionerna är i stort sett omöjlig, inte enbart på grund av den stora spridning som är möjlig i naturen för sulfonerade ligninföreningar som är lämpliga att användas enligt uppfinningen, utan dessutom på grund av att, även med avseende på den mest definierbara föreningen (dvs. lignin i sig), det före- ligger kraftig oenighet vad beträffar molekylstruktur och molekylvikt. Således anges mängderna av de modifierande reaktanterna i reaktionen som molenheter per gram lignin, varvid bortses från inte enbart nivåerna av sulfonering och/eller metylolering som molekylerna kan omfatta, utan även närvaron av andra bestånds- delar av den typ som vanligtvis finnes i sulfitlutar och svartlutar, gåsom om- vandlade och oomvandlade sockerarter, oorganiska salter, sulfonerade beståndsdelar och liknande. Icke desto mindre inser fackmannen inom området att avvikningar från de angivna mängdförhållandena är vanliga och att angivandet av sådana mängdför- hâllanden skall ses som en ledning och behöver inte strikt hållas vid praktiseringen av uppfinningen.As for the reactants, it will be appreciated by those skilled in the art that a precise specification of the proportions is largely impossible, not only because of the wide dispersion possible in nature for sulfonated lignin compounds suitable for use in the invention, but also because that, even with respect to the most definable compound (ie lignin itself), there is considerable disagreement as to molecular structure and molecular weight. Thus, the amounts of the modifying reactants in the reaction are expressed as moieties per gram of lignin, disregarding not only the levels of sulfonation and / or methylolation that the molecules may include, but also the presence of other constituents of the type commonly found in sulfite and black liquors. , goose converted and unconverted sugars, inorganic salts, sulphonated constituents and the like. Nevertheless, those skilled in the art will recognize that deviations from the stated proportions are common and that the indication of such proportions should be considered as a guide and need not be strictly adhered to in the practice of the invention.

Vad beträffar pappersmasselutar, har häri påpekats att sulfitavlutar kan an- vändas, som sådana, i reaktionerna enligt uppfinningen, att de kan modifieras (som t.ex. genom avsockring med natriumhydroxid, genom metylolering med formaldehyd, genom sulfonering och/eller sulfoalkylering med lämpliga sulfit eller bisulfit~ föreningar), och/eller att de kan fraktioneras för att avlägsna vissa bestånds- delar eller för att utvinna lignosulfonatet(vilket i sig kan renas eller koncentreras).With regard to pulp liquors, it has been pointed out here that sulphite liquors can be used, as such, in the reactions according to the invention, that they can be modified (such as by desquarification with sodium hydroxide, by methylolation with formaldehyde, by sulfonation and / or sulfoalkylation with suitable sulphite or bisulphite compounds), and / or that they can be fractionated to remove certain constituents or to recover the lignosulfonate (which itself can be purified or concentrated).

Det kan vara nödvändigt att justera mängderna av reaktanterna som används för att producera addukten enligt uppfinningen, beroende på närvaron av andra reaktiva be- .stândsdelarg men sådana justeringar är kända för och kan lätt utföras av fackmän l0 l5 20 25 30 35 452 768 17 inom området.It may be necessary to adjust the amounts of the reactants used to produce the adduct of the invention, depending on the presence of other reactive constituents, but such adjustments are known to and can be readily made by those skilled in the art. the area.

Speciellt bör nämnas de sockerarter som innehâlles i sulfitavlutar, vilka (tillsammans med de oorganiska salterna) kan omfatta upp till ca 50 % av fast- ämnena i luten. Eftersom de tenderar att reducera azofärgämnena ganska effektivt, är det ofta viktigt att omvandla dem till motsvarande syror. Dessutom med av- seende på sulfoneringen har en gräns av mellan 2-8 % (av organiskt svavel, baserat på lignin) indikerats i föreliggande uppfinning, för att omfatta nivån av sulfon- syragrupper (uttryckta som svavel), vilka normalt och inneboende innehålles i lignosulfonatet i sulfitavluten (dvs. 4-8 %) såväl som nivån som vanligtvis införes i ligninet för att göra det effektivt för användning enligt uppfinningen (dvs. 2-7 %).Special mention should be made of the sugars contained in sulphite liquors, which (together with the inorganic salts) can comprise up to about 50% of the solids in the liquor. Because they tend to reduce the azo dyes quite effectively, it is often important to convert them to the corresponding acids. In addition, with respect to sulfonation, a limit of between 2-8% (of organic sulfur, based on lignin) has been indicated in the present invention, to include the level of sulfonic acid groups (expressed as sulfur) which are normally and inherently contained in the lignosulfonate in the sulfite liquor (ie 4-8%) as well as the level usually introduced into the lignin to make it effective for use in the invention (ie 2-7%).

Medan användandet av monohydroxylbensylalkohol har poängterats, kan användandet av polyhydroxylbensylalkoholer medge betydande fördelar, med avseende på minimering av den mängd alkoholreaktant som krävs för att producera effektiva dispergermedel.While the use of monohydroxylbenzyl alcohol has been pointed out, the use of polyhydroxylbenzyl alcohols can provide significant benefits in minimizing the amount of alcohol reactant required to produce effective dispersants.

Medan t.ex. så lite som 0,05 mmol av dihydroxylderivatet per gram lignin kan an- vändas (varvid 0,l mmol per gram föredrages i vissa fall), är normalt minimikoncen- trationen för monohydroxylföreningen ca 0,5 mmol per gram. Men denna besparing kan (mer eller mindre) upphävas av den högre kostnaden för att framställa polyhydroxyl- föreningar. Även om sättet, på vilket något av bensylalkoholföreningarna kan fram- ställas, ger vissa ytliga skillnader (såsom deras pH-värden), kan samtliga dessa skillnader lätt justeras eller kompenseras för. Således är det inte nödvändigt att tillhandahålla någon ytterligare beskrivning av framställningsförfarandet, förutom vad som redan sagts. De färgämnen som har utnyttjats i de föregående exemplen är kommersiella standardprodukter, vilka är i enlighet med de specifika- tioner som är tillämpbara för färgämnen, vilka identifieras med de färgindexnamn som anges.While e.g. as little as 0.05 mmol of the dihydroxyl derivative per gram of lignin can be used (with 0.1 mmol per gram being preferred in some cases), the minimum concentration of the monohydroxyl compound is normally about 0.5 mmol per gram. But this saving can (more or less) be offset by the higher cost of producing polyhydroxyl compounds. Although the manner in which any of the benzyl alcohol compounds can be prepared produces certain superficial differences (such as their pH values), all of these differences can be readily adjusted or compensated for. Thus, it is not necessary to provide any further description of the manufacturing process other than what has already been said. The dyes used in the preceding examples are standard commercial products, which are in accordance with the specifications applicable to dyes, which are identified by the color index names given.

Således framgår att föreliggande uppfinning tillhandahåller nya dispergermedel, vilka framställts ur sulfonerade ligninmaterial, vilka dispergermedel kan uppvisa en optimal balans mellan egenskaperna, varvid de är mycket lämpade för användning som dispers- och kypfärgämne. Uppfinningen kan ge sulfonerade lignindispergermedel, vilka uppvisar relativt låga missfärgningsegenskaper och låg azofärgämnesreducering, samtidigt som lignosulfonatdispergermedelen uppvisar kraftigt förbättrade nivåer av värmestabilitet. Dessutom medger produkterna enligt uppfinningen överlägsen malnings- effektivitet, i jämförelse med liknande dispergermedel enligt tidigare känd teknik, och de är relativt billiga och enkla att framställa.Thus, it is apparent that the present invention provides novel dispersants which are made from sulfonated lignin materials, which dispersants can exhibit an optimal balance between the properties, being very suitable for use as a dispersant and crimp dye. The invention can provide sulfonated lignin dispersants which exhibit relatively low discoloration properties and low azo dye reduction, while the lignosulfonate dispersant exhibits greatly improved levels of thermal stability. In addition, the products of the invention allow superior grinding efficiency, compared to similar dispersants of the prior art, and are relatively inexpensive and easy to manufacture.

Claims

10 15 20 25 30 35 40 452 768 18 PATENT REQUIREMENTS

A compound comprising a lignin adduct of a sulfonated lignin material, characterized in that it contains about 2 - 8% by weight of combined organic sulfur and about 0.05 - 4.0 mmol / g of the lignin part of the material, of a hydroxylbenzyl alcohol compound of the general formula CH 2 OH (OH) n; A where n is an integer between 1 and 3 and A is a substituent consisting of hydrogen, a lower alkyl group or a hydroxymethyl group.

A compound according to claim 1, characterized in that the material is lignosulfonate and that the amount of lignin content is between 4 - 8%. that lignin mate- organic sulfur is

A compound according to claim 1, characterized in that the material is a methylolated derivative.

A compound according to claim 1, characterized in that the lignin material comprises a sulphite liquor.

A compound according to claim 4, which is substantially sugared and which is unclean.

A compound according to claim 1, characterized in that the lignin material is a sulfonated lignin and and 7%.

A compound according to claim 1, wherein the amount of organic sulfur is between 2 n n e t e c k n a d of the benzyl alcohol being monohydroxylbenzyl alcohol, present in an amount of at least 0.5 mmol / g lignin.

A compound according to claim 7, characterized in that the adduct contains about 1.0 - 2.5 mmol benzyl alcohol / g lignin moiety.

9. A process for the preparation of a lignin adduct, characterized in that it comprises the following steps: a) forming an aqueous reaction mixture of a sulfonated lignin material and a hydroxylbenzyl alcohol compound, the mixture containing about 0.05-4, 0 mmol alcohol / g lignin moiety in the lignin material and where the alcohol compound has the general formula: CH 2 UH (OH) n A where n is an integer between 1 and 3 and A is a substituent constituting hydrogen, a 10 15 20 25 30 35 40 452 Lower alkyl group or a hydroxymethyl group; b) establishing a temperature of about 50 - 10000 in the mixture and a pH of about 3 - 12 to achieve a reaction between the lignin material and the alcohol compound; and c) maintaining these conditions in the mixture for a period of time between about 1 and 24 hours. to substantially convert the lignin material and the alcohol compound to a lignin adduct. 1D.

10. A method according to claim 9, characterized in that the lignin material is a sulphite effluent.

11. A process according to claim 10, characterized in that the lignin material has been pre-reacted to carry out methylolation of a substantial part of the lignin-containing constituents.

12. A process according to claim 11, characterized in that the methylolation is carried out by reacting the sulphite liquor with formaldehyde.

13. A method according to claim 10, characterized in that the sulphite liquor has been at least partially sugared. 1A.

14. A method according to claim 9, characterized in that the lignin material is lignosulfonate.

15. A process according to claim 9, characterized in that the lignin material is an alkaline lignin sulfonated to an organic sulfur content of about 2 - 7% by weight.

Process according to any one of claims 9-15, characterized in that the alcohol compound is monohydroxylbenzyl alcohol, present in an amount of at least 0.5 mmol / g lignin.

Process according to Claim 9, characterized in that the alcohol compound is dihydroxylbenzyl alcohol, trihydroxylbenzyl alcohol, monohydroxylmethylbenzyl alcohol or monohydroxylhydroxymethylbenzyl alcohol.