SE436125B

SE436125B - SYNTHETIC PLASTICS, PROCEDURE FOR THEIR PREPARATION AND USE OF THE SAME FOR THE PREPARATION OF ANHYDRITE BINDING AGENTS

Info

Publication number: SE436125B
Application number: SE7812571A
Authority: SE
Inventors: R Barral; R Bachelard
Original assignee: Ugine Kuhlmann
Priority date: 1977-12-09
Filing date: 1978-12-06
Publication date: 1984-11-12
Also published as: FR2413338B1; GB2009726A; JPS5488926A; ZA786905B; GB2009726B; BE872519A; IT7869766A0; ATA877078A; IL55872A0; IL55872A; NL7812010A; BR7808095A; FR2413338A1; PT68823A; ES475845A1; IT1109065B; SE7812571L; AT375904B; OA06125A

Description

50 55 40 7812571-3 för åstadkommande av nämnda bindemedel. Fosforgips är en bi- produkt från framställning av fosforsyra genom svavelsyraan- grepp på fluorapatit, dvs. framställning den våta vägen. For producing said binder. Phosphorus gypsum is a by-product of the production of phosphoric acid by sulfuric acid attack on fluorapatite, ie. manufacturing the wet road.

Det utgöres i huvudsak av kalciumsulfat-dihydrat åtföljt av vissa föroreningar som är olösliga i mediet eller som härrör från ofullständigt angrepp på mineralet.It consists mainly of calcium sulphate dihydrate accompanied by certain impurities which are insoluble in the medium or which result from incomplete attack on the mineral.

I stora drag uppför sig denna produkt som.gips när den ut- sättes för värmebehandling. Speciellt omvandlas den lätt till olöslig anhydrit under temperaturbetingelser liknande de som omnämndes i samband med gips.Broadly speaking, this product behaves like gypsum when exposed to heat treatment. In particular, it is readily converted to insoluble anhydrite under temperature conditions similar to those mentioned in connection with gypsum.

För framställning av ett anhydritbindemedel av god kvali- tet är det emellertid också nödvändigt att utföra viss sintring av anhydritkristallerna. Denna reaktion kräver en höjning av temperaturen, vilket emellertid inte får ske så att man föror- sakar en sönderdelning av kalciumsulfatet, vilken sönderdel- ning börjar vid ca l.l90°C.However, in order to produce a good quality anhydrite binder, it is also necessary to carry out some sintering of the anhydrite crystals. This reaction requires an increase in temperature, which, however, must not occur so as to cause a decomposition of the calcium sulphate, which decomposition begins at about 1.90 ° C.

I gynnsamma fall framställes anhydritbindemedel av mycket hög kvalitet, nämligen sådana klassade i klass AB 200 enligt nor- men DIN ﬂ208. Detta är inte alltid fallet, speciellt inte med naturliga gipser, vilka oftast leder till anhydriter med dåliga mekaniska hållfasthetsegenskaper.In favorable cases, anhydrite binders of very high quality are produced, namely those classified in class AB 200 according to the standard DIN ﬂ208. This is not always the case, especially with natural gypsum, which often leads to anhydrites with poor mechanical strength properties.

Anledningarna härtill är komplexa. De sammanhänger speci- ellt med formen på kristallerna och med frånvaron av vissa gynn- samma föroreningar, som kan spela en betydande roll. I reali- teten är vissa av dessa skadliga, såsom natrium, som relativt ofta återfinns i fosforgipser och som uppträder i anhydriten.The reasons for this are complex. They are particularly related to the shape of the crystals and to the absence of certain beneficial impurities, which can play a significant role. In reality, some of these are harmful, such as sodium, which is relatively often found in phosphorus gypsum and which occurs in anhydrite.

När ett sådant bindemedel användes genom blandning av vatten i närvaro av katalysatorer, hårdnar pastan när anhydriten hydrati- seras, varefter den torkar, men efter några dagar täckes kakan med vita fläckar, vilka benämnes efflorescenser och vilka är helt oacceptabla.When such a binder is used by mixing water in the presence of catalysts, the paste hardens when the anhydrite is hydrated, after which it dries, but after a few days the cake is covered with white spots, which are called efflorescences and which are completely unacceptable.

En enkel lösning innebär att man utsätter fosforgipset för tvättning med vatten i förväg i syfte att lösa upp den lösliga delen av nämnda natrium. Denna operation är ofta effektiv, men de övriga lösliga föroreningarna elimineras också med natrium.A simple solution involves exposing the phosphorus gypsum to washing with water in advance in order to dissolve the soluble part of said sodium. This operation is often effective, but the other soluble contaminants are also eliminated with sodium.

Sålunda kan ofta en viss mängd av det fluor som ingår i fosfor- gipset i mängder av storleksordningen 1% extraheras tillsammans med vattnet. Man kan därvid överraskande konstatera att i det- ta fall den efter kalcinering erhållna anhydriten har förlorat många av sina kvaliteter som bindemedel.Thus, often a certain amount of the fluorine contained in the phosphorus gypsum in amounts of the order of 1% can be extracted together with the water. It can then surprisingly be stated that in this case the anhydrite obtained after calcination has lost many of its qualities as a binder.

BO 40 78117571-3 På basis av detta har det nu visat sig möjligt att åstad- komma anhydrit med tillfredsställande mekaniska egenskaper, däri- genom att man definierar de kritiska halterna av fluor och na- trium, samtidigt som man undviker efflorescenser på anhydriten sedan denna väl har stelnat. Uppfinningen avser vidare de tek- niska lösningar, med hjälp av vilka denna förbehandling av gip- set kan utföras.BO 40 78117571-3 On the basis of this, it has now been found possible to achieve anhydrite with satisfactory mechanical properties, thereby defining the critical levels of fluorine and sodium, while avoiding efflorescences on the anhydrite since this well has solidified. The invention further relates to the technical solutions, by means of which this pre-treatment of the gypsum can be carried out.

Det syntetiska gipset enligt uppfinningen utmärkes närmare bestämt av att dess halt av natríum är lägre än 500 ppm och att det innehåller kalcium- eller aluminiumfluorid i sådan mängd att dess fluorhalt är högre än 2000 ppm.More specifically, the synthetic gypsum according to the invention is characterized in that its sodium content is lower than 500 ppm and that it contains calcium or aluminum fluoride in such an amount that its fluorine content is higher than 2000 ppm.

I realiteten har det sålunda konstaterats, att om gipsets natriumhalt är lika med eller överstiger 500 ppm, det förelig- ger risk för synliga efflorescenser och att produkten bör be- handlas före denna omvandling till anhydritbindemedel så att natriumhalten reduceras. Om fluorhalten är mindre än 2000 ppm, är det dessutom nödvändigt att införliva fluor i gipset före kalcineringen. Slutligen gäller att, om fluoret, även om det är närvarande i riktiga mängder, är lösligt i sådan omfattning att dess koncentration faller under 5000 ppm efter behandling, situationen blir densamma som tidigare, varför anrikning med fluor blir nödvändig.In reality, it has thus been established that if the sodium content of gypsum is equal to or exceeds 500 ppm, there is a risk of visible efflorescences and that the product should be treated before this conversion to anhydrite binder so that the sodium content is reduced. In addition, if the fluorine content is less than 2000 ppm, it is necessary to incorporate fluorine into the gypsum before calcination. Finally, if the fluorine, even if present in proper amounts, is soluble to such an extent that its concentration falls below 5000 ppm after treatment, the situation will be the same as before, so enrichment with fluorine will be necessary.

Förfarandet enligt föreliggande uppfinning är speciellt användbart för fosforgipser i allmänhet och speciellt sådana som erhålles medelst NISSAN-processen, vilka generellt inte ger goda anhydriter. Det är även tillämpbart på naturliga gipser, vilka ofta är mycket rena och till vilka man sålunda kan sätta de kvan- titeter fluorföreningar som är nödvändiga för att anhydritbinde- medel med goda egenskaper skall erhålla§,, m_u_,, M__~ efter olika tänkbara fall. Ett alternativt förfarande enligt uppfinningen innebär att man först tvättar fosforgipset för att eliminera alla lösliga föroreningar och att man därefter åter- inför fluor genom att tillsätta, på i och för sig känt sätt, kalciumfluorid eller aluminiumfluorid, så att fluorhalten höjes till över 2000 ppm.The process of the present invention is particularly useful for phosphorus gypsum in general and especially those obtained by the NISSAN process, which generally do not give good anhydrites. It is also applicable to natural gypsum, which are often very pure and to which one can thus add the quantities of fluorine compounds necessary for anhydrite binders with good properties to be obtained § ,, m_u_ ,, M__ ~ after various conceivable cases . An alternative process according to the invention involves first washing the phosphorus gypsum to eliminate all soluble impurities and then returning fluorine by adding, in a manner known per se, calcium fluoride or aluminum fluoride, so that the fluorine content is raised to over 2000 ppm.

I fallet rena naturliga gipser och vissa fosforgipser, såsom de som erhålles vid de s.k. "hemihydrat"-processerna, eo BO 40 7812571~3 n t.ex. NISSAN-processen, är det slutligen, enligt en annan för- varandevariant enligt uppfinningen, tillräckligt att i upp- slamningen eller i det våta pulvret införliva kalcium- eller aluminiumfluorid i sådan mängd att fluorhalten nöjes till ett värde överstigande 2000 ppm.In the case of pure natural gypsum and certain phosphorus gypsum, such as those obtained from the so-called the "hemihydrate" processes, eo BO 40 7812571 ~ 3 n e.g. Finally, according to another storage variant according to the invention, it is sufficient to incorporate calcium or aluminum fluoride in the slurry or in the wet powder in such an amount that the fluorine content is satisfied to a value exceeding 2000 ppm.

Nedanstående exempel illustrerar förfarandet enligt uppfin- ningen för behandling av gipser i syfte att åstadkomma anhydrit- bindemedel av god kvalitet, varvid gäller att dessa exempel en- bart ges i illustrerande och icke i begränsande syfte.The following examples illustrate the process according to the invention for the treatment of gypsum in order to obtain good quality anhydrite binders, these examples being given for illustrative purposes only and not for limiting purposes.

EXEMPEL 1 - jämförelseexempel.EXAMPLE 1 - comparative example.

Ett fosforgips har följande kemiska sammansättning i vått tillstånd: 2+ ca 23,4 % soua' 52,1 % P total 0,Ä2 % P löslig 0,12 % Fe2*(*) 0,08 % Mg2+ 100 ppm cl" <12oo ppm H*' ekviv. 0,032 % Na* 0,36 % F' 0,90 % När detta gips erhålles vid framställning av fosforsyra, föreligger det i form av en uppslamning innehållande 31% vatten.A phosphorus gypsum has the following chemical composition in the wet state: 2+ approx. 23.4% soua '52.1% P total 0, Ä2% P soluble 0.12% Fe2 * (*) 0.08% Mg2 + 100 ppm cl "< 120 ppm H * 'equivalent 0.032% Na * 0.36% F' 0.90% When this gypsum is obtained in the production of phosphoric acid, it is in the form of a slurry containing 31% water.

Dess genomsnittliga partikelstorlek är ca 34 /um. Denna produkt anordnas i ett skikt, som är 2 till 5 cm tjockt, i brick- or av "Inconel". Dessa placeras därefter i en ugn, som i för- väg har uppvärmts till 50000,, Uppvärmningen ökas därefter pro- gressivt så att en temperatur av 95000 uppnås efter l timme.Its average particle size is about 34 .mu.m. This product is arranged in a layer, which is 2 to 5 cm thick, in trays of "Inconel". These are then placed in an oven, which has been preheated to 50,000. The heating is then progressively increased so that a temperature of 95,000 is reached after 1 hour.

Systemet hålles sedan under isoterma betingelser i 30 minuter.The system is then maintained under isothermal conditions for 30 minutes.

Den kalcinerade produkten uppsamlas därefter. Den föreligger i form av agglomererade block, som.är beige-rosafärgade och som utgöres av olöslig anhydrit. Erhållen "clinker" brytes sönder och överföres därefter till en kulkvarn. Den utsättes för mal- ning till ett pulver, vars medeldiameter är 12 /um, varvid 36% av partiklarna har en diameter överstigande 20 /um och Ä8% har en diameter understigande 10 /um. Denna anhydrit uppvisar en bulkdensitet av l,0 och en Blaine-yta av 3000 cmz/g. Dess kon- 7812571-3 sistens i vatten bestämd enligt den franska normen P 15-H02 är %.The calcined product is then collected. It is in the form of agglomerated blocks, which are beige-pink and which consist of insoluble anhydrite. The resulting "clinker" is broken and then transferred to a ball mill. It is subjected to grinding to a powder, the average diameter of which is 12 .mu.m, 36% of the particles having a diameter exceeding 20 .mu.m and Ä8% having a diameter of less than 10 .mu.m. This anhydrite has a bulk density of 1.0 and a Blaine surface area of 3000 cm 2 / g. Its consistency in water determined according to the French standard P 15-H02 is%.

Den blandas vid 2300 i närvaro av l% KZSOH och 1% Ca(OH)2 upplöst eller dispergerad i vatten. Härdningen eller bindningen följes med hjälp av en Vicat-nål. Den börjar 40 minuter efter blandningen och slutar 20 minuter senare.It is mixed at 2300 in the presence of 1% K 2 SO 4 and 1% Ca (OH) 2 dissolved or dispersed in water. The curing or bonding is followed by a Vicat needle. It starts 40 minutes after mixing and ends 20 minutes later.

Provet lagras i ett skåp konditionerat vid 2300 i en atmos- fär med 65% relativ fuktighet. Efter 7 dagar uppmätes Rockwell- hârdheten för kakan enligt normen ASTM 18, metod A - skala R.The sample is stored in a cabinet conditioned at 2300 in an atmosphere with 65% relative humidity. After 7 days, the Rockwell hardness of the cake is measured according to the standard ASTM 18, method A - scale R.

Värdet blir härvid 100. Samma bestämning göres efter 28 dagar med resultatet ll0.The value then becomes 100. The same determination is made after 28 days with the result ll0.

Dessa värden karaktäriserar en anhydrit av mycket god kva- litet hörande till klassen AB 200 enligt normen DIN 4208.These values characterize an anhydrite of very good quality belonging to the class AB 200 according to the standard DIN 4208.

Olyckligtvis uppträder vid torkning efflorescenser bestå- ende av vattenfritt natriumsulfat. De bildar vita avsättning- ar på kakans yta. Det fosforgips, från vilket man utgår, måste befrias från natrium.Unfortunately, during drying, efflorescences consisting of anhydrous sodium sulfate appear. They form white deposits on the surface of the cake. The phosphorus gypsum from which one starts must be freed from sodium.

EEQMPEL 2 - jämförelseförsök.EEQMPEL 2 - comparative experiment.

Ett fosforgips, som är identiskt med det från exempel l, bringas i suspension i vatten, varefter det filtreras och1¶ät- tas på filtret. Det torkas slutligen genom centrifugering på ett sådant sätt att man erhåller samma fukthalt som i det fos- forgips, från vilket man utgår, nämligen 31%. En analys utförd efter torkning vid 6000 av denna produkt visar att den innehål- ler 550 ppm Na jämfört med 3.600 från början samt 2.500 ppm av F, vilket skall jämföras med 9.000 från början.A phosphor gypsum identical to that of Example 1 is suspended in water, then filtered and sealed on the filter. Finally, it is dried by centrifugation in such a way as to obtain the same moisture content as in the phosphorus gypsum from which it is based, namely 31%. An analysis performed after drying at 6000 of this product shows that it contains 550 ppm Na compared to 3,600 from the beginning and 2,500 ppm of F, which should be compared with 9,000 from the beginning.

Denna produkt kalcineras enligt den i exempel l beskrivna Det visar sig härvid att den uppsamlade anhydriten Den behandlas därefter genom processen. är mycket mindre agglomererad. malning i syfte att åstadkomma samma partikelstorlek som för den föregående anhydriten.This product is calcined according to that described in Example 1. It is found here that the collected anhydrite It is then treated by the process. is much less agglomerated. grinding in order to obtain the same particle size as for the previous anhydrite.

De teknologiska försöken utföres därefter.The technological experiments are then performed.

Resultaten anges i jämförelse med resultaten för den anhyd- rit som erhölls från råfosforgips. l0 va12s71-3 6 Teknologiska Anhydrit Anhydrit egenskaper från råfosfor- från tvättad fos- gips forgips Konsistens i vatten 20% 3N% Början av härdning HO min. 170 min.The results are given in comparison with the results for the anhydrite obtained from crude phosphorus gypsum. l0 va12s71-3 6 Technological Anhydrite Anhydrite properties from crude phosphorus- from washed phosphorus gypsum gypsum Consistency in water 20% 3N% Beginning of hardening HO min. 170 min.

Slutet av härdníng 60 min. >~2H0 " Rockwell-hårdhet efter 7 dagar 100 A10 efter 28 dagar 110 »JO Kakan uppvisar förvisso inga efflorescenser, men den har ej heller några mekaniska kvaliteter. Anhydriten från det tvättade fosforgipset har inga bindningsegenskaper.End of curing 60 min. > ~ 2H0 "Rockwell hardness after 7 days 100 A10 after 28 days 110» JO The cake certainly has no efflorescences, but it also has no mechanical qualities. The anhydrite from the washed phosphorus gypsum has no binding properties.

EXEMPEL 3 - jämförelseexempel Till 3,7 kg av samma fosforgips som i exempel 1 sättes en suspension bildad av 100 g industriell kalk med 87% Ca(OH)2 dis- pergerad i 1 liter vatten.EXAMPLE 3 - Comparative Example To 3.7 kg of the same phosphorus gypsum as in Example 1 is added a suspension formed of 100 g of industrial lime with 87% Ca (OH) 2 dispersed in 1 liter of water.

Blandningen omröres i en knådare och centrifugeras sedan i minuter vid en hastighet av 2.500 varv/minut.The mixture is stirred in a kneader and then centrifuged for minutes at a speed of 2,500 rpm.

Den uppsamlade produkten innehåller 17-18% vatten i form av fukt. Den innehåller efter torkning vid 5500 1000 ppm Na och 6.600 ppm F. 'D 1 _ Det fuktbehandlade gipset kalcineras därefter enligt den ti- digare beskrivna metoden.The collected product contains 17-18% water in the form of moisture. After drying, it contains 5500 1000 ppm Na and 6,600 ppm F. The moisture-treated gypsum is then calcined according to the method previously described.

Den slutligen erhållna anhydríten kännetecknas av: - en konsistens i vatten av 20,5%, - en begynnande härdning 35 minuter efter blandning, - avslutad härdning efter 73 minuter, _ en Rockwell-hårdhet av 99 efter 7 dagar och 105 efter 28 dagar.The anhydrite finally obtained is characterized by: - a water consistency of 20.5%, - an initial hardening 35 minutes after mixing, - finished hardening after 73 minutes, - a Rockwell hardness of 99 after 7 days and 105 after 28 days.

Denna produkt uppvisar sålunda utmärkta bindningsegenska- per. Olyckligtvis uppträder dock efflorescenser vid torkning.This product thus exhibits excellent bonding properties. Unfortunately, however, efflorescences occur during drying.

EXEMPEL 14 i I Till 2 kg av samma fosforgips som i exempel 1 med en fuk- tighet av 30% sättes 2 liter av en vattenbaserad suspension av CaF2. Kvantiteten tillsatt CaF2 representerar 2,5% av massan av det torra gipset.EXAMPLE 14 i To 2 kg of the same phosphorus gypsum as in Example 1 with a humidity of 30% is added 2 liters of an aqueous suspension of CaF2. The quantity of CaF2 added represents 2.5% of the mass of the dry gypsum.

H0 1812511-3 Efter knådning centrifugeras blandningen, varpå den tvät- tas och centrifugeras på nytt.H0 1812511-3 After kneading, the mixture is centrifuged, washed and centrifuged again.

Den slutligen erhållna kakan innehåller 15% vatten. Mät- ningar utförda på en fraktion torkad vid 5500 visar att den in- nehåller 250 ppm Na och 12.600 ppm F.The cake finally obtained contains 15% water. Measurements made on a fraction dried at 5500 show that it contains 250 ppm Na and 12,600 ppm F.

Anhydriten framställd med detta gips uppvisar följande egen- skaper: konsistens i vatten 20,5%, i begynnande härdning : 82 minuter, avslutad härdning 5 135 minuten Rockwell-hårdhet efter 7 dagar : 91, efter 28 dagar : 97, _ - frånvaro av efflorescenser vid torkning.The anhydrite prepared with this gypsum has the following properties: consistency in water 20.5%, in initial hardening: 82 minutes, finished hardening 5 135 minutes Rockwell hardness after 7 days: 91, after 28 days: 97, _ - absence of efflorescences on drying.

Denna produkt är helt tillfredsställande.This product is completely satisfactory.

EXEMPng__§ Ett fosforgips identiskt med det från exempel l, vilket har tvättats i förväg och i torrt tillstånd innehåller 550 ppm Na samt 2.500 ppm F behandlas på nytt.EXAMPLE § A phosphor gypsum identical to that of Example 1, which has been washed in advance and in the dry state contains 550 ppm Na and 2,500 ppm F is treated again.

Till 1,7 kgiaevrdeenna produkt meedtelﬁiriæn.gf»an=eß 56,1 e CaF2 dispergerad i H00 cmš vatten. Denna blandning knådas i en knådare i 50 minuter och torkas därefter i en ugn vid 5000.To 1.7 kgiaevrdeenna product meedtel ﬁ iriæn.gf »an = eß 56.1 e CaF2 dispersed in H00 cmš water. This mixture is kneaded in a kneader for 50 minutes and then dried in an oven at 5000.

Fluorhalten höjes härvid till 15.000 ppm.The fluorine content is increased to 15,000 ppm.

Den av denna produkt framställda anhydriten uppvisar föl- jande karaktäristika: - konsistens i vatten: 20,5%, - begynnande härdning : 67 minuter, - avslutad härdning : ll0 minuter, - Rockwell-hårdhet efter 7 dagar : 87, efter 28 dagar : 106, - frånvaro av efflorescenser vid torkning.The anhydrite produced by this product has the following characteristics: - consistency in water: 20.5%, - initial hardening: 67 minutes, - finished hardening: 110 minutes, - Rockwell hardness after 7 days: 87, after 28 days: 106, - absence of efflorescences during drying.

Detta bindemedel är helt tillfredsställande.This binder is completely satisfactory.

EXEMPEL 6 Ett naturligt gips har följande kemiska sammansättning: cazl 24,5o% song' 52,oo% Fe 0,0l6% P totalt o,ooo3% Na 0,058% F o,o16% Ett prov av detta pulver med en fukthalt av 2% kalcineras under samma betingelser somwanvändes för fosforgipset i exem- 50 Ä0 7812571-3 pel l.EXAMPLE 6 A natural gypsum has the following chemical composition: cazl 24.5o% song '52, oo% Fe 0.0l6% P total o, ooo3% Na 0.058% F o, o16% A sample of this powder with a moisture content of 2 % is calcined under the same conditions as used for the phosphorus gypsum in Example 50.

Den erhållna produkten är den olösliga ß -anhydriten.The product obtained is the insoluble β -anhydrite.

Detta sulfat behandlas därefter genom malning. Dess slut- liga fysikaliska egenskaper är: - buixdensitet 0,66, - medeldiameter för partiklarna : - Blaine-yta : H.600 cmg/g.This sulphate is then treated by grinding. Its final physical properties are: - tube density 0.66, - average diameter of the particles: - Blaine surface: H.600 cmg / g.

Med samma partikelstorlek kan man observera den låga bulk- 16 /um, densiteten och den höga Blaine-ytan. Dessa data karaktäriserar en otillräckligt sintrad produkt. I realiteten är dess tekno- logiska egenskaper följande: - konsistens i vatten : 38,5%, - begynnande härdning : mer än 2Ä timmar, - Rockwell-hårdhet : ej mätbar.With the same particle size, one can observe the low bulk 16 / um, the density and the high Blaine surface area. These data characterize an insufficiently sintered product. In reality, its technological properties are as follows: - consistency in water: 38.5%, - initial hardening: more than 2Ä hours, - Rockwell hardness: not measurable.

Detta gips som sådant är helt och hållet olämpligt för fram- ställning av ett anhydritbindemedel.This gypsum as such is completely unsuitable for the production of an anhydrite binder.

EXEMPEL 1 l.H00 g av samma naturliga gips som i exempel 6 blandas med en vattenbaserad suspension av QaF2. För att uppslamning- en skall bli lätt att knåda, måste 560 cmš vatten tillsättas.EXAMPLE 1 1.00 g of the same natural gypsum as in Example 6 are mixed with an aqueous suspension of QaF2. To make the slurry easy to knead, 560 cmš of water must be added.

Den tillsatta kvantiteten CaF2 representerar 2,5% av vik- ten av det torra gipset. Blandningen torkas därefter vid 5500 innan den utsättes för kalcinering vid 950°C.The added quantity of CaF2 represents 2.5% of the weight of the dry gypsum. The mixture is then dried at 5500 before being calcined at 950 ° C.

Den erhållna anhydriten uppvisar följande teknologiska och fysikaliska egenskaper: - bulkdensitet : 1,05, _ medeldiamešerkíMl§m¿EÉ,¿å ¿¿»_" - Blaine-yta :'3,02O om /g, - konsistens i vatten : 23%, - begynnande härdning : 2 timmar och 30 minuter, - avslutad härdning : 3 timmar och H5 minuter - Rockwell-hårdhet efter 7 dagar : Ä6 efter 28 dagar : 64 Utan att det för den skull rör sig om en produkt med över- lägsna egenskaper, är detta bindemedel helt acceptabelt. Det liknar inte i något avseende den anhydrit som erhölls med rå- gipset.The anhydrite obtained has the following technological and physical properties: - bulk density: 1,05, - average diametrical strength, ¿å ¿¿»_" - Blaine surface: '3,02O w / g, - consistency in water: 23 %, - initial hardening: 2 hours and 30 minutes, - finished hardening: 3 hours and H5 minutes - Rockwell hardness after 7 days: Ä6 after 28 days: 64 Without this being a product with superior properties, this binder is completely acceptable.It is in no way similar to the anhydrite obtained with the raw gypsum.

EXEMPEL 8 Samma naturliga gips som i exempel 6 blandas mekaniskt i torrt tillstånd med 2¿âñ_av«sin egen vikt av pulveríserad CaF2.EXAMPLE 8 The same natural gypsum as in Example 6 is mechanically mixed in the dry state with 2¿âñ_of «its own weight of powdered CaF2.

Claims

10 20 25 30 35 NO va12sv1-z After homogenization, calcination is carried out at 95000. The anhydrite collected after grinding has the following characteristics: - bulk density: 1,09, - average diameter: 16 / um, 2,600 cm 2 / g, 22,5%, 2 hours and 20 minutes, - Blaine surface: - consistency in water: - 'initial hardening: - finished hardening: Ä hours, - Rockwell hardness after 7 days: 57 after 28 days: 66. - absence of efflorescences. This extremely simple process is thus sufficient to bring about a considerable improvement in the quality of anhydride binders derived from natural gypsum. gggaNTKRAv

Synthetic gypsum, characterized in that its sodium content is lower than S00 ppm and that it contains calcium or aluminum fluoride in such an amount that its fluorine content is higher than 2000 ppm.

A process for producing a synthetic gypsum according to claim 1 having a sodium content lower than 500 ppm and containing calcium or aluminum fluoride in such an amount that its fluorine content is higher than 2000 ppm, characterized by washing rich crystals of phosphorus gypsum on sodium, with water and in the presence of calcium or aluminum fluoride or accompanied by the addition of such fluoride.

Use of a synthetic gypsum according to claim 1 with a sodium content lower than 500 ppm and containing calcium or aluminum fluoride in such an amount that its fluorine content is higher than 2000 ppm for the production of anhydrite binder. . 7812571-3 SUMMARY Natural or synthetic gypsum for the production of anhydrite binder, which gypsum is characterized by a sodium content of less than 500 ppm and a fluorine content exceeding 2000 ppm. Process for the preparation of said gypsum and anhydrite binders prepared therefrom. '