SE423859B

SE423859B - PARTICULATED PRODUCT INCLUDING FEEDING AGENTS FOR IRISHERS, WHICH PARTICLES COVERED WITH A POLYMER LAYER

Info

Publication number: SE423859B
Application number: SE7805539A
Authority: SE
Inventors: P G M Flodin; P G Komlos; B G Ranby; S G Widell
Original assignee: Ewos Ab
Priority date: 1978-05-16
Filing date: 1978-05-16
Publication date: 1982-06-14
Also published as: SE7805539A; SE7805539L

Description

7805539-9 10 15 20 25 3D 35 alltför hög permeabilitet För vatten vid pH 5 tör att ge en praktiskt användoar produkt, dvs en produkt som inte angrips av våmmens mikroorganismer. 7805539-9 10 15 20 25 3D 35 too high permeability For water at pH 5 dare to give a practical use product, ie a product that is not attacked by the microorganisms of the rumen.

Det är även av intresse att eliminera vattenpermeabiliteten hos en polymer, som användes, för att därigenom eliminera svällning av den dragërade produkten på grund av inträng- ande vatten.It is also of interest to eliminate the water permeability of a polymer used, thereby eliminating swelling of the coated product due to penetrating water.

Det har nu överraskande visat sig möjligt att lösa dessa problem genom Föreliggande upptinníng, vilken karaktäri- seras av att en produkt i partikelform om¥attande Foder~ medel För idisslare överdragitﬁ med en sampolymer mellan a) metylmetakrylat; b) minst en monomer med den allmänna tormeln III (III) vari R3 är en rak eller grenad alkylgrupp med 4 eller 18 C. och R4 är väte eller metyl; samt c) en monomer med den allmänna Formeln I R I cH =c- (IJ c-n-(CH J ~N o 2 2 2 L/ Û vari R är vald ur den grupp som består av väte och metyl, och/eller en monomer med den allmänna formeln II R I l !R CH2=C-C~Ü'(CH2)2-N (II) II \R2 Ü 10 15 20 25 30 35 7805539-9 vari R har ovan angiven betydelse. och Rl ooh R2 är metyl.It has now surprisingly been found possible to solve these problems by the present invention, which is characterized in that a product in particulate form has been coated with a copolymer between a) methyl methacrylate; b) at least one monomer of the general formula III (III) wherein R 3 is a straight or branched alkyl group having 4 or 18 ° C and R 4 is hydrogen or methyl; and c) a monomer of the general formula IRI cH = c- (IJ cn- (CH J ~ N o 2 2 2 L / Û wherein R is selected from the group consisting of hydrogen and methyl, and / or a monomer having the general formula II R 1 l 1 R CH 2 = C 2 -C 4 '(CH 2) 2 -N (II) II 2 R 2 Ü wherein R has the meaning given above and R 1 and R 2 are methyl.

Kväveinnehållet i polymeren skall utgöra 2.5-3.3 %. före- trädesvis 2.7-3.1 %.The nitrogen content of the polymer should be 2.5-3.3%. preferably 2.7-3.1%.

Polymeren skall ha en mjukningstemperatur som är minst 2500, företrädesvis minst 3900.The polymer should have a softening temperature of at least 2500, preferably at least 3900.

Vidare skall polymeren ha en molekylvikt uttryckt som Mn (talmedelvärde) mätt mot polystyrenstandard som är 5.000- l70.000, företrädesvis minst 25.000, samt en molekylvikt uttryckt som Mw (viktmedelvärde) av företrädesvis minst 50.000.Furthermore, the polymer should have a molecular weight expressed as Mn (number average) measured against the polystyrene standard which is 5,000-170,000, preferably at least 25,000, and a molecular weight expressed as Mw (weight average) of preferably at least 50,000.

Vattenångpermeabiliteten 040 skall vara högst 1500 g'mil/ m2-24 hrs (l mil = 0.001 inches = 0.025 mm), företrädesvis mindre än 1000 g-mil/m2'24 hrs, mera företrädesvis mindre än som g-mil/mz-zzz ma.The water vapor permeability 040 should not exceed 1500 g'mil / m2-24 hrs (1 mil = 0.001 inches = 0.025 mm), preferably less than 1000 g-mil / m2'24 hrs, more preferably less than g-mil / mz-zzz ma.

Den enligt formeln III ovan i polymeren ingående monomeren har till uppgift att minska polymerens vattenångpermeaoili- tet, genom att åstadkomma en vattenavvisande yta. Monomerer inom ramen för definitionen för formeln III ovan är butyl- metakrylat, och stearylmetakrylat. Föredragna monomerer är butylmetakrylat och stearylmetakrylat.The monomer included in the polymer according to formula III above has the task of reducing the water vapor permeability of the polymer by providing a water-repellent surface. Monomers within the definition of formula III above are butyl methacrylate, and stearyl methacrylate. Preferred monomers are butyl methacrylate and stearyl methacrylate.

I polymeren ingår stearylmetakrylat och/eller butylmetakry- lat i en mängd som utgör l-10 mol-%, företrädesvis 1-6 mol~% av mängden satsade monomerer, då en monomer enligt formel I ingår. samt i en mängd som utgör l-24 mol-%, företrädesvis l~l0 mol~%, av mängden satsade monomerer då en monomer enligt formeln II ingår, varvid en monomer med formeln I utgör 30-50 mol-% av mängden satsade polymerer eller en monomer med formeln II utgör 20-30 mol-% av mängden satsade NÜFIDITJBPBP.The polymer contains stearyl methacrylate and / or butyl methacrylate in an amount which constitutes 1-10 mol%, preferably 1-6 mol% of the amount of monomers charged, when a monomer according to formula I is included. and in an amount constituting 1-24 mol%, preferably 1-10 mol%, of the amount of monomers charged when a monomer of formula II is included, a monomer of formula I constituting 30-50 mol% of the amount of polymers charged or a monomer of formula II constitutes 20-30 mol% of the amount of NÜFIDITJBPBP charged.

Ett kväveinnehåll av 2.5 % motsvarar ett innehåll av 2- -(4-morfolinoletylakrylat av c:a 22 mol-% i den slutliga 10 15 20 25 30 35 7305539-9 polymeren ooh ett kväveinnehåll av 3.3 % motsvarar ett innehåll av nämnda monomerer av cza 31 mol-% i den slut- liga polymeren då 1 mol-% stearylmetakrylat ingår.A nitrogen content of 2.5% corresponds to a content of 2- - (4-morpholinolethylacrylate of about 22 mol% in the final polymer and a nitrogen content of 3.3% corresponds to a content of said monomers of cza 31 mol% in the final polymer when 1 mol% stearyl methacrylate is included.

Ett kväveinnehåll av 2.5 % motsvarar ett innehåll av 2- -[N,N~dimetylamino]etylmetakrylat av c:a Zl mol-% i den slutliga polymeren. och ett kväveinnehåll av 3.3 % mot- svarar ett innehåll av nämnda monomer av c:a 30 mol-% i den slutliga polymeren, då l mol-% stearylmetakrylat ingår.A nitrogen content of 2.5% corresponds to a content of 2- - [N, N-dimethylamino] ethyl methacrylate of about Z1 mol% in the final polymer. and a nitrogen content of 3.3% corresponds to a content of said monomer of about 30 mol% in the final polymer, when 1 mol% of stearyl methacrylate is included.

I det fall skilda reaktionshastigheter hos de ingående mono- mererna ovan töreligger är det i det enkla tallet nödvän- digt att ha ett överskott speciellt av monomeren enligt Formel I vid Framställningen. Sålunda satsas en monomer enligt formel I vanligtvis i en mängd av 30-50 mol-%, företrädesvis 35-45 mol-% och en monomer enligt tormeln II vanligtvis i en mängd av 20-30 mol-%, företrädesvis 22-28 mol-%.In the event that different reaction rates of the above monomers are obsolete, it is in the simple number necessary to have a special excess of the monomer according to Formula I in the Preparation. Thus, a monomer of formula I is usually charged in an amount of 30-50 mol%, preferably 35-45 mol% and a monomer of formula II is usually charged in an amount of 20-30 mol%, preferably 22-28 mol%. %.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen ingår i sampolymeren algmetylmetakrylat, BJ stearylmetakrylat, samt c) 2-(4-morfolinoJetylakrylat. varvid mängden b) utgör 1 mol-% och mängden cl utgör 35-45 mol-% av mängden satsad monomerer.According to a preferred embodiment of the invention, the copolymer includes algal methyl methacrylate, BJ stearyl methacrylate, and c) 2- (4-morpholinoethyl acrylate, the amount b) being 1 mol% and the amount c1 constituting 35-45 mol% of the amount of monomers charged.

Enligt en annan Föredragen utföringsform av uppfinningen ingår i sampolymeren a) metylmetakrylat, bl stearylmetakrylat, och cl 2-(4-mor¥olino]etylmetakrylat, 10 15 20 25 30 7805539-9 varvid mängden b) utgör minst 1 mol-% och mängden C) utgör 22-28 mol-% av mängden satsade monomerer.According to another preferred embodiment of the invention, the copolymer includes a) methyl methacrylate, among others stearyl methacrylate, and cl 2- (4-morpholino] ethyl methacrylate, wherein the amount b) is at least 1 mol% and the amount C) constitutes 22-28 mol% of the amount of monomers charged.

Enligt en annan ¥öredragen utföringsiorm av uppfinningen ingår i sampolymeren a] metylmetakrylat. b) stearylmetakrylat och butylmetakrylat, och cl 2-(N', N'-dimetylamino)etylmetakrylat, varvid mängden stearylmetakrylat utgör minst 2 mol-%, mängden butylmetakrylat utgör minst 5 mcl-% och mängden c] utgör 22-28 mol-% av mängden satsade monomerer.According to another preferred embodiment of the invention, the copolymer contains a] methyl methacrylate. b) stearyl methacrylate and butyl methacrylate, and cl 2- (N ', N'-dimethylamino) ethyl methacrylate, the amount of stearyl methacrylate being at least 2 mol%, the amount of butyl methacrylate being at least 5 mcl% and the amount c] being 22-28 mol% of the amount of monomers charged.

Enligt en annan ¥öredragen utföringsform av uppfinningen ingår i sampolymaren a) metylmetakrylat, b) stearylmetakrylat, samt c) 2-(N,N-dimetylamino)etylmetakrylat, varvid mängden b) utgör 1 mol-% och mängden 2-(N.N-di- metylaminol-etylmetakrylat utgör 22-26 mol-% av mängden satsade monomerer.According to another preferred embodiment of the invention, the copolymer includes a) methyl methacrylate, b) stearyl methacrylate, and c) 2- (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate, the amount b) being 1 mol% and the amount 2- (NN-di methylaminol-ethyl methacrylate constitutes 22-26 mol% of the amount of monomers charged.

Föreliggande sampolymerer tramställes genom sampolymerisa- tion av a) metylmetakrylat med Formeln n cH2=t~í-UCH3 c 7805539-9 i 10 15 20 25 30 35 b) minst en monomer med den allmänna formeln III (III) vari R3 är en rak eller grenad alkylgrupp med 4 eller 18 C, och R4 är väte eller metyl, samt c] en monomer med ¥ormeln I R CH =c-c-o(cH J -N o (I) 2 | 2 2 . , vari R har ovan angiven betydelse, och/eller en monomer med formeln II R RI CH =C-C~Ü-(CH J -N (II) 2 H 2 2 \\R2 Û vari R, R1 och R2 har ovan angiven betydelse, tillsammans med en polymerisationsinitiator, till bildning av sampoly- meren vilken däre¥ter isoleras på i och för sig känt sätt.The present copolymers are prepared by copolymerization of a) methyl methacrylate of the formula n cH2 = t ~ í-UCH3 c 7805539-9 i b 15 at least one monomer of the general formula III (III) wherein R 3 is a straight or branched alkyl group having 4 or 18 C, and R 4 is hydrogen or methyl, and c] a monomer having the formula IR CH = cco (cH J -N o (I) 2 | 2 2., wherein R has the meaning given above, and / or a monomer of formula II R 1 R 1 CH = C 2 -C 4 - (CH 2 -N (II) 2 H 2 2 \\ R2 Û wherein R, R 1 and R 2 have the meaning given above, together with a polymerization initiator, to form of the copolymer which is then insulated in a manner known per se.

Enligt en Föredragen ut¥öringsForm tillsättes monomererna enligt ovan angivna satsningar.According to a Preferred Embodiment, the monomers are added according to the above specifications.

Polymerisationen kan ske i varje lämpligt lösningsmedel såsom bensen, cyklohexan, toluen, white spirit, hexan, xylen, liksom den kan ske i vattenemulsion.The polymerization can take place in any suitable solvent such as benzene, cyclohexane, toluene, white spirit, hexane, xylene, as well as it can take place in water emulsion.

Polymerisationen kan vidare ske i s k bulkförtarande, varvid rena monomerer sammanblandas och försättes med polymerisa- tionsinitiator. Någon annan tillsats av exempelvis lösnings- medel sker ej. 10 15 20 25 30 L; LH 7805539-9 Polymerísationen kan också ske i suspension, varvid mono- mererna suspenderas i ett icke-monomerlösande lösningsmedel, initíator tillsättes och reaktionen äger rum.The polymerization can furthermore take place in so-called bulk processes, whereby pure monomers are mixed together and added with a polymerization initiator. No other addition of solvents, for example, takes place. 10 15 20 25 30 L; LH 7805539-9 The polymerization can also take place in suspension, the monomers being suspended in a non-monomer-dissolving solvent, the initiator being added and the reaction taking place.

Polymerisationen kan ske vid ett rent satsvis För¥arande där ingående komponenter tillföres trån början eller i ett så- dant förtarande att den mest reaktiva monomeren tílltöres etterhand som den törbrukas. Det senare ger ett högre ut- byte och en jämn sammansättning på produkten.The polymerization can take place in a purely batch process where the constituent components are added at the beginning or in such a process that the most reactive monomer is dried as it is dried. The latter gives a higher yield and an even composition of the product.

Polymerisationen genomföras vid en temperatur som understi~ ger 10000.The polymerization is carried out at a temperature below 10000.

För att initiera polymerisationen kan en initíator tillföras i Form av azobisisobutyronitríl (ÅIBN), natriumpersulfat, peroxider, dimetylazobisisobutyrat. Initiatorhalten kan varieras men är vanligtvis 0.005~0.04 moler/mol monomer- blandning.To initiate the polymerization, an initiator can be added in the form of azobisisobutyronitrile (ÅIBN), sodium persulfate, peroxides, dimethylazobisisobutyrate. The initiator content can be varied but is usually 0.005 ~ 0.04 moles / mole of monomer mixture.

Föreliggande uppfinning kommer i det följande att närmare beskrivas med hänvisning till nedanstående exempel utan att dock vara begränsad därtill.The present invention will be described in more detail below with reference to the following examples, but without being limited thereto.

Exempel l 2-(4-morfolinoletylakrylat Framställdes genom att till en lösning av ll.4 g akryloylklorid i 35 ml torr bensen sätta 14.6 g 2-(morFolino]etanol löst i 52 ml torr bensen varvid monomererna först renats genom destillation. Härvid erhölls vita kristaller av 2~(4-morfolinol~etylakry1at-hydrokloríd, vilka löstes i vatten. Efter tillsats av natriumvätekarbo- nat extraherades 2-(4-morfolinol-etylakrylat med kloroform ooh isolerades genom indunstning i vakuum. Härvid erhölls en gulaktig olja med täthet l.l7. IR-analys gav toppar lülß, 1830 ídubbelbíndningenl, 1720 (karbonylgruppen) och 2720-3000 cm_l (morfolinogruppenl. 7895539-9 10 15 20 25 0.06 moler 2-(4-morfclino]etylakrylat sampclymeriserades därefter med 0.112 mol metylmetakrylat och 0.008 mcler stearylmetakrylat enligt följande. 14.8 g 2~(4-mcrfclinp) etylakrylat, 11.2 g metylmetakrylat och 2.59 g stearylmet- akrylat satsades i en kolv innehållande 0.246 g azcbisisc- butyronitril (AIBN). Kolven hade dessförinnan gencmspolats med kvävgas innan pplymerisaticnen påbörjades. Kcmpcnenterna löstes i torr bensen [BU ml). Därefter höjdes temperaturen till BOOC och polymerisaticnen startade. Under polymerisa- tionsprocessen användes stark omrörning. Efter 9 timmar tjocknade lösningen, varvid denna späddes med 50 ml klore- form och hälldes i petrpleumeter, varvid pplymeren föll ut. Upplösning i kloroform och utfällning i petroleumeter upprepades två gånger för ökad renhetsgrad. Utbytet av 0 sampclymeren var 52 4. Pclymeren som har en mjuknings- temperatur av 5500 och innehåller 25 mcl-% av 2-(4-mcrfc- lincletylakrylat är helt löslig i en vattenlösning med pH 2 i en vattenlösning med pH 5 130 000 men endast löslig till 3.7 % efter 24 hrs. Molekylvikten bestämdes till WH = och ﬁﬁ = 320 000.Example 1 2- (4-Morpholinolethylacrylate Prepared by adding to a solution of 1.1 g of acryloyl chloride in 35 ml of dry benzene 14.6 g of 2- (morpholino] ethanol dissolved in 52 ml of dry benzene, the monomers first being purified by distillation. crystals of 2- (4-morpholinol-ethyl acrylate hydrochloride, which were dissolved in water. After addition of the sodium hydrogen carbonate, 2- (4-morpholinol-ethyl acrylate was extracted with chloroform) and isolated by evaporation in vacuo. A yellowish oil having a density of 1 IR analysis gave peaks lülß, 1830 double bond, 1720 (carbonyl group) and 2720-3000 cm -1 (morpholino group no. 7895539-9 206 0.06 moles of 2- (4-morpholino] ethyl acrylate were then copolymerized with 0.112 mol of methyl methacrylate 14.8 g of 2- (4-methylphenyl) ethyl acrylate, 11.2 g of methyl methacrylate and 2.59 g of stearyl methacrylate were charged to a flask containing 0.246 g of azbisisc-butyronitrile (AIBN). ed nitrogen before the pplymerisaticn was started. The components were dissolved in dry benzene [BU ml). Thereafter, the temperature was raised to BOOC and the polymerization started. Strong stirring was used during the polymerization process. After 9 hours, the solution thickened, diluting with 50 ml of chloroform and pouring into a petrpleumeter, precipitating the polymer. Dissolution in chloroform and precipitation in petroleum ether were repeated twice for increased purity. The yield of the copolymer was 52 4. The polymer which has a softening temperature of 5500 and contains 25 mcl% of 2- (4-mcrfc-lincletyl acrylate is completely soluble in an aqueous solution of pH 2 in an aqueous solution of pH 5 130,000 but only soluble to 3.7% after 24 hrs. The molecular weight was determined to be WH = and ﬁﬁ = 320,000.

Enligt Exempel 1 ovan framställdes följande polymerer enligt uppfinningen. 7805539-9 5 Tabell 1 Polymer Monomer N-halt EE T 040 Utbyte satsad mängd mol-% g nr MÛEA 0EMA MMA 5MA 2 °c g-m11/m2-24 hrsk 5 051 40 55 4 2.75 150.000 - 455 52 052 40 50 10 2.5 114.000 275 50 055 40 54 5 2.5 50.000 - 452 50 054 40 57 5 2.7 120.000 - 555 52 055 40 55 1 2.25 51.000 27 _ 705 50 057 40 55 4 2.55 100.000 - 427 50 055 ' 40 55 4 2.4 124.000 - 557 55 054 45 54 1 2.55 55.000 55 - 55.5 055 45 54 1 5.45 - - 527 50 055 45 54 1 5.55 - - 555 50 057 45 54 1 5.5 - - 1552 >70 055 45 54 1 5.55 - ~ 525 52 075 45 54 1 5.25 ~ - 525 51 077 45 54 1 5.5 - - 552 55 100 45 54 1 2.25 - 55 755 50 101 45 54 1 4.00 - 55 527 52 78Û5539~9 10_ -Polymér Monumer N-halt M5 Tg' 040 Utbyte satsad mängd mol-% nr MOEA UEMA MMA SMA z “c g-mi1/m2-24 hrs ä, 105 42.9 55.1 '1 3.5. * ~ ~ 30 106 45.2 52.5 _1 4.15 - -_ - 30 107 49.5 49.5 1 7.0 ' ' - 10 108 52.8 52.8 1 4.8' - _ ~ 31 109 55.1 55.1 1 _ _ ' 30 110 35 54 1 ﬁ - - 40 057 40 59 1 - - - 590 71 050 40 50 2 - - -' 604 00 041 40 55 4 2.2 _1Q0.000 - ~ 50 050 22 77 1 2.5' - _ 924 83 051 24 75 1 .9 - - - 75 055 24 75 1 .Q ~ 512 1198 73.5 050 24 75 1 2.9 - 51 1052 83 070 24 75 1 2.8 - - 1237 82.5 071 24 74 2 2.2 - - 1002 77 072 24 72 4 2.75" '_ ~ 585 _ 75 074 24 55 10 2.44 - ~ 540 54 102 24 55 10 2.55 - 58 518 51 103 24 55 10 2.15 ~ 54 570 92 104 24 55 10 2.45 ~ 50 500 50 M0EA = 2-(4-morfolínoletylakrylat DEMA = 2-(N,N-dímetylamínoletylmetakrylat MMA = metylmetakrylat SMA = stearylmetakrylat 7805539-9 ll Polymer Nonomer satsäd mängd Hfhalt En _ Tg 2 D40 Utbyte mÛl-à O g.mï1/ nr UEMA MMA SMA BMA c m2_24 hrs e 81 24 52 2Ü 2.5 - ~ - 82 52 24 52 10 2.7 - - ' 78 aa 24 67 4 5 2.65 - - - '75 10 BMA = butylmetakrylat 15 20 25 BU 35 De framställda sampolymererna enligt ovan undersöktes med avseende på vattenångpermeabilitet, varvid en film av poly- meren med en tjocklek av 0.07-0.10 mm framställdes. Filmen anbringades tätt till en exsickator innehållande PZU5, var- efter exsickatorn placerades i ett skåp med reglerbar upp- värmning och anslöts till en vacuumpump. Vattenångpermeabili- teten U fastställdes vid två ning av exsickatorn före och skilda temperaturer genom väg~ efter processen, varvid en mycket kort genomsugning skedde före mätningen för att åstad- komma ett undertryck som håller filmen tätt till kanten. 1 mil = Ü.Ü25 mm = 551.1 g-mil/m2-24 hre o.no1 ineh = 035°c 2 = 435.6 g'mil/m '24 hrs °3e.s°c vilket ger ett m medelvärde ev 493 g-mil/m2'24 hre. (Pe1y- mer D31).According to Example 1 above, the following polymers were prepared according to the invention. 7805539-9 5 Table 1 Polymer Monomer N-content EE T 040 Yield charged amount of mol% g No. MÛEA 0EMA MMA 5MA 2 ° c g-m11 / m2-24 hrsk 5 051 40 55 4 2.75 150,000 - 455 52 052 40 50 10 2.5 114.000 275 50 055 40 54 5 2.5 50.000 - 452 50 054 40 57 5 2.7 120.000 - 555 52 055 40 55 1 2.25 51.000 27 _ 705 50 057 40 55 4 2.55 100.000 - 427 50 055 '40 55 4 2.4 124.000 - 557 55 054 45 54 1 2.55 55.000 55 - 55.5 055 45 54 1 5.45 - - 527 50 055 45 54 1 5.55 - - 555 50 057 45 54 1 5.5 - - 1552> 70 055 45 54 1 5.55 - ~ 525 52 075 45 54 1 5.25 ~ - 525 51 077 45 54 1 5.5 - - 552 55 100 45 54 1 2.25 - 55 755 50 101 45 54 1 4.00 - 55 527 52 78Û5539 ~ 9 10_ -Polymer Polymer N-content M5 Tg '040 Yield bet amount mol-% nr MOEA UEMA MMA SMA z “c g-mi1 / m2-24 hrs ä, 105 42.9 55.1 '1 3.5. * ~ ~ 30 106 45.2 52.5 _1 4.15 - -_ - 30 107 49.5 49.5 1 7.0 '' - 10 108 52.8 52.8 1 4.8 '- _ ~ 31 109 55.1 55.1 1 _ _' 30 110 35 54 1 ﬁ - - 40 057 40 59 1 - - - 590 71 050 40 50 2 - - - '604 00 041 40 55 4 2.2 _1Q0.000 - ~ 50 050 22 77 1 2.5' - _ 924 83 051 24 75 1 .9 - - - 75 055 24 75 1 .Q ~ 512 1198 73.5 050 24 75 1 2.9 - 51 1052 83 070 24 75 1 2.8 - - 1237 82.5 071 24 74 2 2.2 - - 1002 77 072 24 72 4 2.75 "'_ ~ 585 _ 75 074 24 55 10 2.44 - ~ 540 54 102 24 55 10 2.55 - 58 518 51 103 24 55 10 2.15 ~ 54 570 92 104 24 55 10 2.45 ~ 50 500 50 M0EA = 2- (4-morpholinolethylacrylate DEMA = 2- (N, N -dimethylaminolethyl methacrylate MMA = methyl methacrylate SMA = stearyl methacrylate 7805539-9 ll Polymer Nonomer batch amount Hfhalt En _ Tg 2 D40 Yield mÛl-à O g.mï1 / nr UEMA MMA SMA BMA c m2_24 hrs e 81 24 52 52Ü 2.5 - 24 52 10 2.7 - - '78 aa 24 67 4 5 2.65 - - - '75 10 BMA = butyl methacrylate 15 20 25 BU 35 The copolymers prepared as above were tested for water vapor permeability t, whereby a film of the polymer with a thickness of 0.07-0.10 mm was prepared. The film was sealed to a desiccator containing PZU5, after which the desiccator was placed in a controllable heating cabinet and connected to a vacuum pump. The water vapor permeability U was determined by two drying of the desiccator before and different temperatures by way ~ after the process, whereby a very short suction took place before the measurement to obtain a negative pressure which keeps the film tight to the edge. 1 mil = Ü.Ü25 mm = 551.1 g-mil / m2-24 hre o.no1 ineh = 035 ° c 2 = 435.6 g'mil / m '24 hrs ° 3e.s ° c which gives a m average value of 493 g -mil / m2'24 hre. (Pe1y- mer D31).

De framställda polymerernas löslighetsegenskaper testades vid olika pH och i olika lösningar. Därvid slogs tabletter innehållande glukos respektive litíumsulfat samt ett färg- ämne, för snabb okulärbesiktning av utlösning, varpå tab- letterna överdrogs med en film enligt uppfinningen med känd drageringsteknik. Tabletterna testades därefter i HCl- buffert pH 3, och i buffert pH 5, och/eller konstgjord våm- vätska pH 6.5 i en tablettsönderfallsapparat. Resultatet av dessa försök anges i tabell 3 nedan. 7805539~9 '12 Tabe1l_â Polymer g polymerl Tablett- ' Lösningen gulfärgad efter min. 100 g tab- innehåll nr letter pH 3 ' pH 5 pH 6.5 031 2 LíS04 25 40 oai 2. slukus 20 35 032 2 LíSD4 15 40 032 2 Glukos 10 18 033 _ 2 LíSÜ4 _ 13 40 033 '2 Glukos 9 25 034 2 LÉSÜ4 9 30 034 2 Glukos 10 70 036 2 Lí504 10 60 035 2 Glukos 17 60 037 4 LíS04 S0 >300 037 4 Glukos >120 >300 037 B Li504 037 B Glukos >120 240 037 2 LíS04 16 '2l0 037 2 Glukos _ 90 105 039 2 LíS04 _40 180 039 2 Glukos 30 40 041 2 LíS04 60 >300 041 2 Glukos 60 50 050 2 LíS04 7 50 050 2 Glukos 4 60 051 2 LíS04 3 65 051 2 Glukos 7 70 051 ' 4 LíS04 10 240 051 4 Glukos 25 120 055 2 LíS04 2 90 057 2 LíS04 2 60 7805539-9 13 Polymer _ g polymqr/ Tablett- Lösningen gulfärgad e¥ter min. 100 g tab- innehåll nr letter _ pH 3 pH 5 pH 5.5 055 6 LíS04 6 >300 055 I 5 Glukos 17 ' 270 057 6 LiS04 _ 5 <120 057 5 Glukos 30 120 058 8 LíS04 <15 <300 080 4 LíS04 3 100 060 4 Glukos 3 60 064 4 Lis04 2 ' >_aoo 054 4 Glukos 2 105 084 B LíS04 9 >300 084 B Glukos 2 >300 050 6 LiS04 8 255 050 8 Glukos 4 75 031 4 LíS04 13 >300 037 4 LíS04 14 >300 041 4 LíS04 25 >300 041 2 LiS04 28 >300 070 4 Glukos 13 150 070 5 Glukos 13 >300 071 4 Glukos 3 60 071 8 Glukos 30 180 072 4 Glukos ao 120 072 6 Glukos 30 120 074 4 Glukos 30 120 074 B Glukos 30 120 075 4 Glukos 12 180 075 6 Glukos 20 180 077 4 Glukos 12 40 78Û5539~9 14 Polymer g polymer/ Tablett- Lösningen gulfärgad e¥ter min. 100 g tab- ínnehall ' - ' nr letter - pH 3 pH 5 pH 5.5 077 5 Glukos 25 70 100 6 Glukos 45 2 >300 101 6 Glukos 1 120 102 5 Glukos 50 560 ins s ßlukus 45 >3on 104 5 Glukos _ 55 >300 100/os7x) s clukos 2 _ 45 100/lnlxx) s Glukos 27 >59o X) 3 g + 3 g xx) 3.55 g + 2.34 g De ïramställda och í tabell 3 ovan redovisade polymererna testades i en glykokoll-NaCl-H01-buF¥ert med skilda pH, samt i Fysíologisk koksaltlösníng med skilda pH genom H01-till- sats. Resultatet ¥ramgår av tabell 4 nedan.The solubility properties of the polymers produced were tested at different pH and in different solutions. Tablets containing glucose and lithium sulphate and a dye, respectively, were beaten for rapid ocular inspection of ejaculation, after which the tablets were coated with a film according to the invention by known coating technique. The tablets were then tested in HCl buffer pH 3, and in buffer pH 5, and / or artificial rumen pH 6.5 in a tablet disintegration apparatus. The results of these experiments are given in Table 3 below. 7805539 ~ 9 '12 Tabe1l_â Polymer g polymerl Tablett- 'The solution is yellowed after min. 100 g tab content no letter pH 3 'pH 5 pH 6.5 031 2 LíS04 25 40 oai 2. slukus 20 35 032 2 LíSD4 15 40 032 2 Glucose 10 18 033 _ 2 LíSÜ4 _ 13 40 033' 2 Glucose 9 25 034 2 LÉSÜ4 9 30 034 2 Glucose 10 70 036 2 Lí504 10 60 035 2 Glucose 17 60 037 4 LíS04 S0> 300 037 4 Glucose> 120> 300 037 B Li504 037 B Glucose> 120 240 037 2 LíS04 16 '2l0 037 2 Glucose _ 90 105 039 2 LíS04 _40 180 039 2 Glukos 30 40 041 2 LíS04 60> 300 041 2 Glukos 60 50 050 2 LíS04 7 50 050 2 Glukos 4 60 051 2 LíS04 3 65 051 2 Glukos 7 70 051 '4 LíS04 10 240 051 4 Glucose 25 120 055 2 LíS04 2 90 057 2 LíS04 2 60 7805539-9 13 Polymer _ g polymqr / Tablet- The solution is yellow in color or min. 100 g tab content no letter _ pH 3 pH 5 pH 5.5 055 6 LíS04 6> 300 055 I 5 Glucose 17 '270 057 6 LiS04 _ 5 <120 057 5 Glucose 30 120 058 8 LíS04 <15 <300 080 4 LíS04 3 100 060 4 Glucose 3 60 064 4 Lis04 2 '> _aoo 054 4 Glucose 2 105 084 B LíS04 9> 300 084 B Glucose 2> 300 050 6 LiS04 8 255 050 8 Glucose 4 75 031 4 LíS04 13> 300 037 4 LíS04 14 > 300 041 4 LíS04 25> 300 041 2 LiS04 28> 300 070 4 Glukos 13 150 070 5 Glukos 13> 300 071 4 Glukos 3 60 071 8 Glukos 30 180 072 4 Glukos ao 120 072 6 Glukos 30 120 074 4 Glukos 30 120 074 B Glucose 30 120 075 4 Glucose 12 180 075 6 Glucose 20 180 077 4 Glucose 12 40 78Û5539 ~ 9 14 Polymer g polymer / Tablet- The solution is yellow in color or min. 100 g Tab-content '-' no letter - pH 3 pH 5 pH 5.5 077 5 Glucose 25 70 100 6 Glucose 45 2> 300 101 6 Glucose 1 120 102 5 Glucose 50 560 ins s ßlukus 45> 3on 104 5 Glucose _ 55 > 300 100 / os7x) s glucose 2 _ 45 100 / lnlxx) s Glucose 27> 59o X) 3 g + 3 g xx) 3.55 g + 2.34 g The polymers prepared and shown in Table 3 above were tested in a glycocoll-NaCl H01 buffer with different pH, and in Physiological saline solution with different pH by adding H01. The result ¥ is shown in Table 4 below.

Tabell 4 Polymer > Löslighet i % nr Buffertlösníng Fys. NaCl-lösning pH 2 3 4 5 pH 2 3 4 5 081 30 12 ll 3 21 0.4 3 082 94 31 10 0.5 98 30 5 083 94 26 0 0 99.5 31 0 10 15 2D 25 BD 35 7805539-9 l5 Polymererna använda i den Föreliggande uppFinningen är speciellt lämpade För överdragning av partiklar avsedda För idisslande djur, varvid ändamålet är att Förhindra en utlösning i våmmen och därmed angrepp av våmmens mikro- organismer ooh i stället medge en utlösning i löpmagen så att djuret kan tillgodogöra sig det eller de ämnen som partiklarna består av eller innehåller.Table 4 Polymer> Solubility in% No. Buffer solution Phys. NaCl solution pH 2 3 4 5 pH 2 3 4 5 081 30 12 ll 3 21 0.4 3 082 94 31 10 0.5 98 30 5 083 94 26 0 0 99.5 31 0 10 15 2D 25 BD 35 7805539-9 l5 The polymers used in The present invention is particularly suitable for coating particles intended for ruminants, the object of which is to prevent a release in the rumen and thus to attack the microorganisms of the rumen and instead to allow a release in the rumen so that the animal can assimilate the substance or substances. which the particles consist of or contain.

Substanser som lämpligen kan inkapslas på detta sätt är glukos, metionin, omättade Fetter, proteiner, näringsmedel och terapeutika.Substances that can be conveniently encapsulated in this way are glucose, methionine, unsaturated fats, proteins, nutrients and therapeutics.

Sålunda tillFöres glukos För att tillgodose högproduoerande mjölkkors stora glukosbehov. Glukos är källa För produktion av mjölksocker ooh brist därav kan leda till aoetonemi ooh Foderleda. Den dagliga ransonen glukos är 5DD-lDDD g per djur.Thus, glucose is supplied to meet the high glucose requirements of high-producing dairy cows. Glucose is a source For the production of milk sugar ooh deficiency thereof can lead to aoetonemia ooh Feed lead. The daily ration of glucose is 5DD-1DDD g per animal.

Netionin är en Första begränsande aminosyra i uppbyggnaden av proteiner ooh För att höja det biologiska värdet av Fo- derstaten bör lämpligen metionin tillFöras För detta ändamål.Netionin is a First limiting amino acid in the structure of proteins ooh To increase the biological value of the Fodder State, methionine should be suitably added For this purpose.

Dan dagliga ransonen metionin är o:a 20 g per djur.The daily ration of methionine is about 20 g per animal.

Dmättat Fett kan tillFöras För att Förändra Fettsyramönstret i mjölk och därmed i mjölkprodukter, såsom smör och ost, För att därmed sänka blodFetthalten hos den som Förtär sådan mjölk eller mjölkprodukter. Den dagliga ransonen omättat Fett är 500-1000 g per djur.Saturated fat can be added to change the fatty acid pattern in milk and thus in dairy products, such as butter and cheese, in order to lower the blood fat content of the person who consumes such milk or dairy products. The daily ration of unsaturated fat is 500-1000 g per animal.

Partiklar innehållande sådana ämnen bör ha en partikelstor- lek av Ü.l-15 mm, till våmmen utan att tuggas sönder. Partiklarna bör ävenså Företrädesvis D.2-3 mm, För att lätt passera ha en täthet av o:a l För att snarast kunna passera vidare till de övriga magarna, ty om de är För lätta kommer de endast att Flyta omkring högst upp i våmskummet, medan om de är För tunga, de sjunker till botten i våmmen och blir kvar där under sä lång tid att utlösning trots allt kan ske. 7805539-9 10 16 Partiklarnas täthet kan lätt modi¥ieras med exempelvis kaolin.Particles containing such substances should have a particle size of Ü.l-15 mm, to the rumen without being chewed. The particles should also Preferably D.2-3 mm, In order to pass easily have a density of o: al In order to be able to pass on to the other stomachs as soon as possible, because if they are too light they will only float around at the top of the rumen foam, while if they are too heavy, they sink to the bottom of the rumen and remain there for so long that ejaculation can nevertheless occur. 7805539-9 10 16 The density of the particles can be easily modified with, for example, kaolin.

Partiklarna, i form av pressade kärnor, granulat och lik~ nande, överdrages med så mycket polymersubstans att ett tätt skal erhålles. Denna mängd utgör som regel minst l g polymer per 100 g partiklar. Polymeren pålägges partiklarna i en sedvanlig drageringsutrustning, såsom drageringskittel. eller "fluid bed", varvid polymeren löst i ett lämpligt lösnings- medel såsom kloroform eller metylenklorid sprutas på par- tiklarna.The particles, in the form of pressed cores, granules and the like, are coated with so much polymeric substance that a dense shell is obtained. This amount usually amounts to at least 1 g of polymer per 100 g of particles. The polymer is applied to the particles in a conventional coating equipment, such as a coating kettle. or "fluid bed", wherein the polymer dissolved in a suitable solvent such as chloroform or methylene chloride is sprayed onto the particles.

Claims

1. 7805539-9 17 PATENT REQUIREMENTS 1. Particulate product in the form of Feed materials for industrialists, which particles are coated with a layer which is solubility resistant at pH 5 and above, but is soluble at pH lower than 3, known as C that the particles are coated with a copolymer between a) methyl methacrylate, b] at least one monomer of the general formula III (III) wherein R 3 is a straight or branched alkyl group having 4 or 18 C, and R 4 is hydrogen or methyl, and monomer with the general formula IRI CH = c 2 -FD ~ (CH2] 2'N Ü (I) wherein R is selected from the group consisting of hydrogen and methyl and / or a monomer with the general formula II RT 1 cco- (cH 2 J 2 -N '// (111 II \ R 2 CH 2 = wherein R is selected from the group consisting of hydrogen and methyl, R 1 and R 2 utuaryl methacrylate and / ullur hutyl mutucrylate constitute 1 to 11 mu ~% are each methyl, wherein stearyl methacrylate or preferably 1-5 mol ~% of the amount of monomers charged, when a monomer of formula I is included, or wherein stearyl methacrylate Acrylate and / or butyl methacrylate constitute 1-24 mol%, preferably 1-10 mol-2 of the amount of monomers charged, when a monomer of Formula II is included, and wherein a monomer of formula I constitutes 30-50 mol %, or wherein a monomer of Formula II constitutes 20-30 mol% of the amount of monomers charged, the nitrogen content of the polymer being 2.5-3.3%, the polymer having a softening temperature of 2500, the polymer having an Mn value of 5,000- 170,000, preferably at least 50,000 and the polymer has a water vapor permeability of not more than 1,600 g-mil / mz-zzx hm at 40% (1 mil = 0.025 mm), and the particles have a size of pre- and a Mw value of preferably 0.1-15 mm and preferably has a density of 0: 1.

2. A product according to claim 1, characterized in that it is a feedstuff for ruminants consisting of a particulate, sugar-containing material.

3. A product according to claim 1, characterized in that it is a feedstuff for ruminants consisting of a particulate, proteinaceous material.

4. A product according to claim 1, characterized in that it is a feed for ruminants consisting of a particulate, amino acid-containing material.

5. A product according to claim 1, characterized in that it is a leachate for ruminants consisting of a particulate, unsaturated fat-containing material.

Product according to claims 1-5, characterized in that the particles are coated with a copolymer between a) methyl methacrylate, b) stearyl methacrylate, and G) 2- (4-morpholino) ethyl acrylate. 10 15 7805539-9 19

7. A product according to claims 1-5, characterized in that the particles are coated with an copolymer between alkyl methyl methacrylate, b) stearyl methacrylate, and c) 2- (N, N-dimethylamino] ethyl methacrylate.

8. A product according to claim 7, characterized in that the copolymer also contains butyl methacrylate.

9. A product according to claims 1-8, characterized in that the constituent particles have a size of 0.2 ~ 3 mm, and a density of cza 1.

Product according to claims 1-9. It is known that the particles have been coated with the copolymer in an amount of at least 1.0 g per 100 g of particles. ANFURDÅ PUBLICATIONER: Sverige 335 943 (Å23K 1/16), 363 727 (A23K 1/18) Tyskland 1 066 083 (53 g: 4/04), 2 540 457 (A23K 1/22)