SE414947B

SE414947B - DETERGENT COMPOSITION WITH LIMITED PHOSPHORUS CONTENTS PHOSPHORES IN A MAXIMUM QUANTITY OF PHOSPHORUS AMOUNT IN 15 WEIGHT PERCENTAGE WATER-SOLUBLE ORTHOSPHOSPHATE SALTS

Info

Publication number: SE414947B
Application number: SE1129472A
Authority: SE
Inventors: P A Gilbert; J P Parke
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1971-09-02
Filing date: 1972-08-31
Publication date: 1980-08-25
Also published as: NO144269B; GB1412401A; CA972247A; CH579628A5; IT965142B; NO144269C

Description

7211294-9 2 gräns av 5 % P2O5 i kompositioner. 7211294-9 2 limit of 5% P2O5 in compositions.

Trinatriumortofosfat (TSP) och andra alkalimetallsalter av ortofosforsyra, exempelvis Na2HPO4 och NaH2P04, har tidigare använts såsom komponenter i tvättmedelskompositioner. Användning av dessa ortofosfater ger en med tripolyfosfat jämförbar uppbyggnadsverkan vid lägre fosforhalter i produkten. Den halt av dessa ortofosfater som erfordras för effektiv uppbyggnadsverkan i en komposition som är avsedd att användas vid en koncentration av ca. 0,l % (vikt/volym) i en tvättvätska är emellertid alltför hög för att uppfylla de före- slagna lagliga gränserna (exempelvis i Kanada) för fosforhalten i tvättmedelskompositioner. Det har visat sig att tillfredsställande uppbyggnadsverkan kan erhållas med kompositioner innehållande lägre halter av ortofosfat, om dessa användes i kombination med specifika halter av alkaliska salter. Uppfinningen möjliggör sålunda framställ- ning av kompositioner med acceptabla rengöringsegenskaper samt med fosforhalter understigande de föreslagna lagliga gränserna.Trisodium orthophosphate (TSP) and other alkali metal salts of orthophosphoric acid, for example Na 2 HPO 4 and NaH 2 PO 4, have previously been used as components in detergent compositions. The use of these orthophosphates has a build-up effect comparable to tripolyphosphate at lower phosphorus levels in the product. The content of these orthophosphates required for effective building action in a composition intended for use at a concentration of approx. However, 0.1% (w / v) in a detergent is too high to meet the proposed legal limits (for example in Canada) for the phosphorus content of detergent compositions. It has been found that satisfactory building action can be obtained with compositions containing lower levels of orthophosphate, if these are used in combination with specific levels of alkaline salts. The invention thus enables the production of compositions with acceptable cleaning properties and with phosphorus contents below the proposed legal limits.

För att ortofosfater skall kunna användas effektivt i tvätt- medelskompositioner är det nödvändigt att ortofosfaten närvarar vid den tillämpliga användningskoncentrationen i avsevärt överskott i förhållande till den stökiometriskt erforderliga mängden för utfällning av i tvättvätskan närvarande kalciumjoner. Det är icke avsett att föreliggande uppfinning skall begränsas till någon viss teori vad be- träffar funktionen, men det har visat sig att utfällningen av kalcium- fosfat är pH-beroende. Det antages att överskottet av ortofosfat som erfordras för effektiv uppbyggnadsverkan erfordras för att hålla pH-värdet i tvättvätskan vid tillräckligt hög nivå för effektiv utfall- ning av kalciumfosfat och sålunda för god tvättmedelsverkan. "Mass- verkan" av det stökiometriska överskottet av ortofosfat spelar endast en mindre roll för bestäming av den slutliga kalciumjonhalten i väts- kan.In order for orthophosphates to be used effectively in detergent compositions, it is necessary for the orthophosphate to be present at the applicable concentration of use in significant excess relative to the stoichiometrically required amount for precipitation of calcium ions present in the washing liquid. It is not intended that the present invention be limited to any particular theory as to function, but it has been found that the precipitation of calcium phosphate is pH dependent. It is assumed that the excess of orthophosphate required for effective build-up action is required to keep the pH value in the washing liquid at a sufficiently high level for efficient precipitation of calcium phosphate and thus for good detergent action. The "mass effect" of the stoichiometric excess of orthophosphate plays only a minor role in determining the final calcium ion content of the liquid.

Enligt uppfinningen bör en tvättmedelskomposition innehålla approximativt den stökiometriska mängd ortofosfat som vid den förut- sedda användningskoncentrationen erfordras för utfällning av kalcium- jonerna i tvättvätskan, tillsammans med ett alkaliskt buffertsalt, som håller pH-värdet hos lösningen över det kritiska värde som erfor- dras för effektiv utfällning av kalcium. Det har visat sig att ett pH-värde av 9,2 eller högre erfordras för sänkning av kalciumjonkon- centrationen genom utfällning till 4 x 10-5 g joner per liter och att en ännu lägre slutlig kalciumjonhalt erhålles (9,0 x 10-6 g joner/ liter) om pH-värdet är ca. 9,7 eller högre. Tvättmedelskompositionen 7211294-9 3 innehåller fosfor i en maximimängd motsvarande 15 viktprocent vatten- lösliga ortofosfatsalter och utgöres av a) lO - 35 viktprocent organiska tvättaktiva medel, b) 5 - 15 viktprocent vattenlösliga natriumortofosfater, i synnerhet -monoväte- och -diväteortofosfat, c) 20 - 45 viktprocent alkaliska salter som utgöres av karbo- nater, neutrala eller alkaliska silikater, -borater, -seskvikarbonater eller blandningar av dessa ämnen, varvid kompositionen innehåller vätekarbonat såsom alkaliskt salt endast tillsammans med andra av dessa alkaliska salter.According to the invention, a detergent composition should contain approximately the stoichiometric amount of orthophosphate required at the predicted concentration of use to precipitate the calcium ions in the wash liquor, together with an alkaline buffer salt, which maintains the pH of the solution above the critical value required for efficient precipitation of calcium. It has been found that a pH of 9.2 or higher is required to lower the calcium ion concentration by precipitation to 4 x 10-5 g ions per liter and that an even lower final calcium ion content is obtained (9.0 x 10-6 g ions / liter) if the pH value is approx. 9.7 or higher. The detergent composition 7211294-9 3 contains phosphorus in a maximum amount corresponding to 15% by weight of water-soluble orthophosphate salts and consists of a) 10 to 35% by weight of organic detergents, b) 5 to 15% by weight of water-soluble sodium orthophosphates, in particular -monohydrogen and -phosphate, 20 to 45% by weight of alkaline salts consisting of carbonates, neutral or alkaline silicates, borates, sesquicarbonates or mixtures of these substances, the composition containing bicarbonate such as alkaline salt only together with other of these alkaline salts.

Det alkaliska buffertsaltet eller blandningarna av sådana bör väljas och användas i sådan mängd att pH-värdet hos tvättlösningen icke sjunker under 9,2 när utfällningen fortskrider.The alkaline buffer salt or mixtures thereof should be selected and used in such an amount that the pH of the wash solution does not fall below 9.2 as the precipitation proceeds.

Ortofosfaten utgöres företrädesvis av alkalimetallsalter av ortofosforsyra, exempelvis trinatrium~, dinatriumväte-, natriumdiväte- och kaliumsalter. Blandningar av dessa salter kan användas för fram- ställning av kompositionen, och efter vissa framställningsmetoder, exempelvis spruttorkning, föreligger en blandning av dessa salter.The orthophosphates are preferably alkali metal salts of orthophosphoric acid, for example trisodium, disodium hydrogen, sodium dihydrogen and potassium salts. Mixtures of these salts can be used to prepare the composition, and after certain methods of preparation, such as spray drying, there is a mixture of these salts.

Andra användbara salter är ammonium- eller alkylsubstituerade ammo- niumsalter.Other useful salts are ammonium or alkyl substituted ammonium salts.

Kompositioner enligt uppfinningen är särskilt värdefulla vid användning i låg koncentration i tvättvätska, dvs. en halt av ca 0,1-0,2 % (vikt/volym). Maximihalten av PZO5 (5 %) som föreslås i kanadensisk lag motsvarar en halt av 11,5 % natriumortofosfat i kompositionen.Compositions according to the invention are particularly valuable when used in low concentration in washing liquid, i.e. a content of about 0.1-0.2% (w / v). The maximum content of PZO5 (5%) proposed in Canadian law corresponds to a content of 11.5% sodium orthophosphate in the composition.

Kompositionen kan vara vätskeformig eller fast, och en fast komposition innehåller komponenterna i någon tidigare känd form, exempelvis flingor, pulver, granulat, extrudat och tabletter. Kompo- sitionerna innehåller vissa av eller alla kända typer av andra be- ståndsdelar förutom uppbyggnadsmedel och tvättaktiva beståndsdelar.The composition may be liquid or solid, and a solid composition contains the components in any prior art form, for example, flakes, powders, granules, extrudates and tablets. The compositions contain some or all of the known types of other ingredients in addition to builders and detergent active ingredients.

Sålunda kan exempelvis alkalisalter, exempelvis natriumsulfat (från O till 50 viktprocent, företrädesvis 10-40 %); blekmedelssystem, exempelvis persyrematerial (från O till 30 viktprocent, företrädesvis 10-20 %), exempelvis perborater; âteravsättningsförhindrande medel, exempelvis natriumkarboximetylcellulosa; fluorescensmedel och enzymer ingå som valfria beståndsdelar. Det tvättaktiva materialet eller de tvättaktiva materialen väljes bland tidigare kända material och kan utgöras av exempelvis anjoniska, katjoniska, nonjoniska, zwitterjoniska eller amfotera material. Exempel på dessa aktiva mate- _7211294-9 4 rial anges av Schwartz, Perry och Berch i vol. II av boken "Surface Active Agents and Detergents" (1958). Speciella exempel är alkylaryl- sulfonater, alkansulfonater, sulfonerade olefiner och etoxylerade alkoholer. Andra tvätteffektuppbyggnadsmedel, exempelvis salter av nitrilotriättiksyra, kondenserade fosfater, kan förefinnas i kompo- sitionen. .Thus, for example, alkali metal salts, for example sodium sulphate (from 0 to 50% by weight, preferably 10-40%); bleach systems, for example peracid material (from 0 to 30% by weight, preferably 10-20%), for example perborates; deposition inhibitors, for example sodium carboxymethylcellulose; fluorescent agents and enzymes are included as optional ingredients. The detergent active material or detergents are selected from previously known materials and may be, for example, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric materials. Examples of these active materials are given by Schwartz, Perry and Berch in vol. II of the book "Surface Active Agents and Detergents" (1958). Particular examples are alkylaryl sulfonates, alkane sulfonates, sulfonated olefins and ethoxylated alcohols. Other detergent builders, such as nitrilotriacetic acid salts, condensed phosphates, may be present in the composition. .

En ytterligare fördel med kompositioner innehållande vissa av dessa buffertsalter är att pH-värdet hos koncentrerade lösningar är lägre än hos likartade kompositioner som icke innehåller buffert- salt, även om pH-värdet hos mer utspädda tvättlösningar höjes. Detta möjliggör beredning av kompositioner som är mindre farliga om de av misstag intages genom munnen eller kommer i kontakt med ögonen samtidigt som kompositionerna har tillräcklig tvätteffekt. Natrium- seskvikarbonat har även en ytterligare lämplig egenskap, eftersom detta material möjliggör framställning av tillfredsställande orto- fosfatuppbyggda pulver med högre fukthalt än som är möjligt med konventionella pulver. Konventionella ortofosfatbaserade pulver har högt exotermiskt upplösningsvärme, som medför ökad risk vid förtäring pâ grund av hastig temperaturhöjning i oesophagus, men kompositioner baserade på ortofosfatsalter, exempelvis trinatriumortofosfat, samt natriumseskvikarbonat uppvisar väsentligt lägre lösningsvärme.A further advantage of compositions containing some of these buffer salts is that the pH of concentrated solutions is lower than that of similar compositions which do not contain buffer salt, even if the pH of more dilute washing solutions is raised. This enables the preparation of compositions which are less dangerous if they are inadvertently ingested by mouth or come into contact with the eyes while the compositions have a sufficient washing effect. Sodium sesquicarbonate also has an additional suitable property, as this material enables the production of satisfactory orthophosphate-built powders with a higher moisture content than is possible with conventional powders. Conventional orthophosphate-based powders have high exothermic dissolution heat, which increases the risk of ingestion due to rapid temperature rise in the esophagus, but compositions based on orthophosphate salts, such as trisodium orthophosphate, and sodium sesquicarbonate show significantly lower solution heat.

Kompositionerna kan framställas med någon tidigare känd metod, exempelvis torrblanding eller spruttorkning. Vid framställningen kan reaktioner mellan sura-och basiska grupper äga rum. Om exempelvis en-tvättmedelskomposition innehållande trinatriumortofosfat och na- triumvätekarbonat i uppslamning spruttorkas, kommer det erhållna pul- vret att innehålla viss mängd Na2HPO4 och seskvikarbonat pà grund av bildning av HPO4_-joner och C03:-joner i vätsketillstándet.The compositions can be prepared by any prior art method, for example dry blending or spray drying. In the preparation, reactions between acidic and basic groups can take place. For example, if a detergent composition containing trisodium orthophosphate and sodium bicarbonate in slurry is spray dried, the resulting powder will contain a certain amount of Na 2 HPO 4 and sesquicarbonate due to the formation of HPO 4 ions and CO 3: ions in the liquid state.

Uppfinningen tydliggöres i det följande närmare med utförings- exempel, som icke är avsedda att begränsa uppfinningen.The invention is further elucidated in the following with exemplary embodiments, which are not intended to limit the invention.

Exempel 1. i i Användningen av alkaliska silikater enligt uppfinningen åskåd- liggöres på den bifogade ritningsfiguren, som visar tvätteffektkurvor angivna såsom procent av reflektionsförmågan hos ett ursprungligt från appretering befriat (desized) tyg. Kurvorna avser fyra komposi- tioner, i vilka den procentuella halten av ortofosfet varierats, såsom anges på den horisontella axeln B; Den tvätteffekt som erhålles med en speciell komposition anges utefter den vertikala axeln A. Kompo- sitionerna A, B, C, D och E hade följande sammansättning: 7211294-'9 5 Aktiv beståndsdel Alkali- Natrium- silikat tripolyfosfat A Dodecylbensen~ sulfonat 20 % 30 % - O % B Dodecylbensen- suifonat a 20 % 20 % o % C Dodecylbensen~ 4 sulfonat 20 % ' 10 % 0 % D Dodecylbensen- sulfønat 20 % o % o % *E Dodecylbensen- sulfonat 16 % 10 % 50 % Resten natriumsulfat och vatten.Example 1 i i The use of alkaline silicates according to the invention is illustrated in the accompanying drawing figure, which shows washing effect curves given as a percentage of the reflectivity of an originally desized fabric. The curves refer to four compositions in which the percentage of orthophosphate has been varied, as indicated on the horizontal axis B; The washing effect obtained with a special composition is indicated along the vertical axis A. Compositions A, B, C, D and E had the following composition: 7211294-'9 Active ingredient Alkali-Sodium silicate tripolyphosphate A Dodecylbenzene ~ sulfonate 20% 30% - O% B Dodecylbenzene sulfonate a 20% 20% o% C Dodecylbenzene ~ 4 sulfonate 20% '10% 0% D Dodecylbenzene sulfonate 20% o% o% * E Dodecylbenzene sulfonate 16% 10% 50% Residual sodium sulfate and water.

*Kontroll v Dessa tvätteffektvärden erhölls vid en användningskoncentra~ tion av produkten av 0,1 %, varvid övriga provningsbetingelser var de följande: Provat tyg : Bomullstyg nedsmutsat med arti- ficiellt sebum ' Apparat : "Terg~O-Tometerﬁ från US Testing Co., A.f.s.* Control v These washing power values were obtained at a use concentration of the product of 0,1%, the other test conditions being as follows: Tested fabric: Cotton fabric soiled with artificial sebum 'Apparatus: "Terg ~ O-Tometer ﬁ from US Testing Co. , Afs

Tvättvolym : l liter vatten i varje bägare i apparaten Omrörningz : 90 varv/minut vattenhàrdhet = 1s°H ca=Mg = 2=1 Tvätttemperatur/tia = so°c - 10 minuter sköijtemperatur/ﬁia = 37°c - 1 minut Förhållande tvattvätska/ tyg : 126 till 1 Dessa resultat visar att mellan de angivna gränserna för natriumortofosfat i kompositionen medför tillsats av minst 20 % natriumsilikat avsevärd ökning av tvätteffekten och ger kompositioner som är jämförbara med natriumtripolyfosfat ifråga om tvätteffekt.Washing volume: 1 liter of water in each beaker of the appliance Stirring: 90 rpm water hardness = 1s ° H approx = Mg = 2 = 1 Washing temperature / tia = so ° c - 10 minutes wash temperature / ﬁ ia = 37 ° c - 1 minute Washing ratio / fabric: 126 to 1 These results show that between the stated limits of sodium orthophosphate in the composition, the addition of at least 20% sodium silicate significantly increases the washing effect and gives compositions comparable to sodium tripolyphosphate in terms of washing effect.

Exempel på kompositioner enligt uppfinningen anges i följande tabell I: Tabell I Komgosition _ l g Q Q Trinaﬁriumortofosfat 10 l5 5 5 Alkaliskt natriumsilikat 30 20 20 40 'Tvättaktiv beståndsdel* 16 16 14 16 p72112944s 2 6 'Natriumperbørax to o 20 _o Avsedd koncentration ' i tvättvätskan (% vikt/volym 0,1 O,l 0,4 0,l Resten utgjordes av natriumsulfat, fluorescensmedel, àteravsättnings- förhindrande medel, parfym och vatten. I *Dodecylbensensulfonat ' Exempel 2.Examples of compositions according to the invention are given in the following Table I: Table I Composition _ Ig QQ Trisodium orthophosphate 10 l5 5 5 Alkaline sodium silicate 30 20 20 40 'Detergent ingredient * 16 16 14 16 p72112944s 2 6' Sodium perbørax to o 20 _o Washed concentration ' (% w / v 0.1 0.1% 0.4 0.1 The residue consisted of sodium sulphate, fluorescent agent, redeposition inhibitor, perfume and water. Dodecylbenzenesulfonate Example 2.

Man beredde kompositioner innehållande alkaliskt natriumsili- kat och natriumseskvikarbonat såsom alkaliska salter och provade smed användning av de i exempel 1 angivna tvättningsbetingelserna.Compositions containing alkaline sodium silicate and sodium sesquicarbonate as alkaline salts were prepared and tested using the washing conditions set forth in Example 1.

Kompositionerna och tvätteffekten som erhölls med var och en av dessa kompositioner anges.i tabell II. De använda aktiva beståndsdelarna lutgjordes av linjärt dodecylbensensulfonat i en mängd av 20 vikt-%.The compositions and washing effect obtained with each of these compositions are set forth in Table II. The active ingredients used were leached with linear dodecylbenzenesulfonate in an amount of 20% by weight.

Tabell II ' _ (mängder i vikt-%) Trínatrium- Alkaliskt Natrium- Natrium- Tvätteffekt (%) ortofosfat silikat seskvi- sulfat karbonat 12,7 05 zo 40 50,2 12,7 5 40 20 52,7' 20 5 0 50 52,0 (kontroll) p Det framgår att kompositioner med minskad halt av ortofosfat har tvätteffekter, som är jämförbara med kontrollkompositionen.Table II '(amounts in% by weight) Trisodium Alkaline Sodium Sodium Washing Power (%) orthophosphate silicate sesquisulphate carbonate 12.7 05 zo 40 50.2 12.7 5 40 20 52.7' 20 5 0 50 52.0 (control) p It appears that compositions with reduced content of orthophosphate have washing effects, which are comparable to the control composition.

Exempel 3. 5 Försöket enligt exempel 2 upprepades med användning av natrium- karbonat såsom.ett av de alkaliska salterna. De provade kompositioner- na och de erhålma tvätteffekrema anges i tabell III. _ Tabell III (mängder i vikt-%) Trinatrium- Alkaliskt Natrium- Natrium~ TVäïÜGffBkt (%) ortofosfat silikat karbonat sulfat 13 5 20 0 20 48,3 13 5 . 30 10 ' 58,0 _13 5 J 40 _ o I 65,7 20 5 o - 40 44,8 (kontroll) 7.Example 3. The experiment of Example 2 was repeated using sodium carbonate as one of the alkaline salts. The tested compositions and the washing effect creams obtained are given in Table III. Table III (amounts in% by weight) Trisodium-Alkaline Sodium-Sodium-TVaïÜGffBkt (%) orthophosphate silicate carbonate sulphate 13 5 20 0 20 48.3 13 5. 30 10 '58.0 _13 5 J 40 _ o I 65.7 20 5 o - 40 44.8 (control) 7.

Det framgår att kompositioner med minskad halt av ortofosfat har tvätteffekter överstigande kontrollprovets.It appears that compositions with reduced orthophosphate content have washing effects in excess of the control sample.

Exemgel 4.Exemgel 4.

Man framställde spruttorkade pulver av tre kompositioner enligt uppfinningen och jämförde med en kommersiell pulverformig komposi- tion (kontrollprov) innehållande: Dodecylbensensulfonat 18 % Natriumtripolyfosfat 33 % Alkaiisilikat 6 % Natriumsulfat 30 % Återstoden vatten och mindre komponenter De tre kompositionerna A, B och C som provades visade sig ha tvätteffekter jämförbara med det kommersiella pulvret.Spray-dried powders were prepared from three compositions of the invention and compared to a commercial powdered composition (control sample) containing: Dodecylbenzene sulfonate 18% Sodium tripolyphosphate 33% Alkali silicate 6% Sodium sulphate 30% Residual water and minor components The three compositions A, B and C were tested. was found to have washing effects comparable to the commercial powder.

A å 9 Linjärt dodecylbensulfonat 20 20 20 Trinatriumortofosfat 10 10 10 Natriumkarbonat 40 O O Natriumsesquikarbonat 2H20 - O 40 0 Alkalisilikat 5 ' 5 45 Natriumsulfat (Kemsol) 10 8,5 8,5 Vatten 10 5 5 Mindre beståndsdelar 2 11,5 '11,5 Exemgel 5.A å 9 Linear dodecyl benzulfonate 20 20 20 Trisodium orthophosphate 10 10 10 Sodium carbonate 40 OO Sodium sesquicarbonate 2H20 - O 40 0 Alkali silicate 5 '5 45 Sodium sulphate (Kemsol) 10 8.5 8.5 Water 10 5 5 Minor constituents 2 11.5 '11, 5 Exemgel 5.

Verksamheten hos vissa av kompositionerna enligt uppfinningen vid olika pH-värden undersöktes.The activity of some of the compositions of the invention at different pH values was examined.

Den fria kalciumjonkoncentrationen bestämdes med hjälp av en Ca++-selektiv elektrod av fabrikatet Corning efter utfällning med trinatriumortofosfat. Det använda vattnet innehöll följande halter av kalcium och magnesium: ce*+ 1,2 x 1o'3 g gon/liter Mg++ 6,0 x lO"4 g jon/liter I tabell IV anges den fria kalciumjonhalten efter utfällning. ' "ﬂ21129#-9 8 Tabell IV 313' (caæ) moi/i , ﬁá ' ﬂ v , V ' _ 1- 3:8ä;1*::::::::1:::1° w 4,2 x 'ß 2. 0 013 % trinatriumortofosfát Å4 oﬂoos =,-a- aikaiisiiixat 9,00 115 X 10 3 0,013 % trinatriumortofosrat _o o,o4. a» Na co Avance. 9,50 4,4 x 1o 0 (seskvikaêbo at) 3 _oo1ﬂár't'-t"sft -6 e o:O43%/Na:ä%:,r1umor oxo a _ 9,50 9,0 I 10 f - - _ . 5. 8,gå3%%N::É:â:r1umortoIosiat 1 9,00 1,2 X lo-4 7 6. O 013 % trinatriumortofosfat ; V -5 0:04 % neutralt silikat 1 9'3O éfl ^ lo 7. O 013 7 trinatriumortofosfat 1 « v ,-5 0:04 ç-Aaaikaiisinkan L 9,00 H0 -~ 10 ' Seskvikarbonatet ger en minskning av upplösningsvärmet för kompositionen. pH-värdet för en 1-procentig lösning och lösnings- värmen anges för en seskvikarbonatkomposition (B) och an komposition (A) innehållande enbart trinatriumortofosiïzmt.The free calcium ion concentration was determined using a Ca ++ selective electrode made by Corning after precipitation with trisodium orthophosphate. The water used contained the following levels of calcium and magnesium: ce * + 1.2 x 10'3 gon / liter Mg ++ 6.0 x 10 "4 g ion / liter Table IV shows the free calcium ion content after precipitation. '" Fl21129 # -9 8 Table IV 313 '(caæ) moi / i, ﬁ á' ﬂ v, V '_ 1- 3: 8ä; 1 * :::::::: 1 ::: 1 ° w 4,2 x 'ß 2. 0 013% trisodium orthophosphate Å4 o ﬂ oos =, - a- aikaiisiiixat 9.00 115 X 10 3 0.013% trisodium orthophosphate _o o, o4. a »Na co Avance. 9,50 4,4 x 1o 0 (seskvikaêbo at) 3 _oo1 ﬂ ár't'-t "sft -6 eo: O43% / Na: ä% :, r1umor oxo a _ 9,50 9,0 I 10 f - - _. 5. 8, gå3 %% N :: É: â: r1umortoIosiat 1 9,00 1,2 X lo-4 7 6. O 013% trisodium orthophosphate; V -5 0:04% neutral silicate 1 9'3O éfl trisodium orthophosphate 1 «v, -5 0:04 ç-Aaaikaiisinkan L 9.00 H0 - ~ 10 'The sesquicarbonate reduces the heat of dissolution of the composition, the pH of a 1% solution and the solution the heat is indicated for a sesquicarbonate composition (B) and a composition (A) containing only trisodium orthophosphiate.

Varje komposition innehöll 20 % natriumdodecylbensensulionat. ¶ gg ' Lösninssvärme* A 20 vi vrinatriumortofosfae 11,25 16 0% ~ . -. -1 B 13 , trinatriumortoioszat + 10,16 4 40 % natriumseskvikarbonat in *Kalorier per gram pulverformig komposition Införlivande av karbonat och vätekarbonat i lösningen ger såsom fördel en pH-buffrande verkan.Each composition contained 20% sodium dodecylbenzene sulionate. ¶ gg 'Solution heat * A 20 vi disodium orthophosphate 11,25 16 0% ~. -. -1 B 13, trisodium orthoioszate + 10.16 4 40% sodium sesquicarbonate in * Calories per gram of powdered composition Incorporation of carbonate and bicarbonate into the solution has the advantage of a pH-buffering effect.

Andra kompositioner enligt uppfinningen anges i tabell V.Other compositions according to the invention are listed in Table V.

Tabell v' íâïšfâïïﬁ°de°ylbensen' ' 20 9:; » 12 f; 20 e; 20 12 s, Nàtriumortofosfat 15 % 10 å 10 % lš % 10 1 Alkaliskt natrium- 1 f _ siiikafß 5 n 5 1» 5 v» 5 5= 5 s* 72112949 9 N HCO -N fC0 .; ,¿ ä 0 U (ïeskèikâåboåat) 40 ” 20 ” 0 W O Ä 0 Å Na2co3 o % o m 40 % 20 % 20 % Vatten, salter (exempelvis natriumsulfat), parfymer, fluorescens- medel, återaveättningsförhindrande medel och andra tillsatsmedel till 100 %.Table v 'íâïšfâïï ﬁ ° de ° ylbensen' '20 9 :; »12 f; 20 e; 20 12 s, Sodium orthophosphate 15% 10 å 10% lš% 10 1 Alkaline sodium- 1 f _ siiikafß 5 n 5 1 »5 v» 5 5 = 5 s * 72112949 9 N HCO -N fC0 .; , ¿Ä 0 U (ïeskèikâåboåat) 40 ”20” 0 W O Ä 0 Å Na2co3 o% o m 40% 20% 20% Water, salts (for example sodium sulphate), perfumes, fluorescent agents, rewetting agents and other additives to 100%.

Exempel 6. ïvå spruttorkade kompositioner framställdes med användning såsom ortofosfatkomponent av: (i) trinatriumortofosfat, och (ii) en blandning 1 moiförhåiianaet 2:1 av Na2HPo4 och NaH2Po4.Example 6. Two spray-dried compositions were prepared using as the orthophosphate component of: (i) trisodium orthophosphate, and (ii) a 2: 1 mixture of the Na 2 HPO 4 and NaH 2 Po 4.

De färdiga kompositionerna innehöll, i viktdelar: (i) (ii) Linjärt dodecylbensensulfonat 20 20 Natriumsulfat _ 32 35 Natriumsilikat (Na2O-2SiO2) 10 10 Natriumkarbonat 20 20 Na3P04 11 0 Na2HPo4/NaH2Po4 (2 1) 0 9 Komponenterna bereddes till en uppslamning innehållande 30 % vatten och spruttorkades till pulverprodukter. Produkterna provades under de tvättningsbetingelser som anges i exempel l med användning av en produktkoncentration av 0,15 %, varvid kompositionen (i) gav en tvätteffekt av 44 % och kompositionen (ii) gav en tvätteffekt av 43 %; pH-värdet hos kompositionen (i) förändrades från 10,2 till 10,1 under tvättningen, och pH-värdet hos kompositionen (ii) förändrades från 9,8 till 9,7.The finished compositions contained, in parts by weight: (i) (ii) Linear dodecylbenzenesulfonate 20 20 Sodium sulphate 32 32 Sodium silicate (Na 2 O 2 2SiO 2) 10 10 Sodium carbonate 20 20 Na 3 PO 4 11 0 Na 2 HPO 4 / NaH 2 Po 4 (2 1) Preparation 9 Components containing 30% water and spray dried to powder products. The products were tested under the washing conditions given in Example 1 using a product concentration of 0.15%, the composition (i) giving a washing effect of 44% and the composition (ii) giving a washing effect of 43%; The pH of composition (i) changed from 10.2 to 10.1 during washing, and the pH of composition (ii) changed from 9.8 to 9.7.

Användningen av väteortofosfatsalter såsom komponenter i kom- positionen är en föredragen utföringsform av uppfinningen, i synner- het blandningar av monoväte~ och divätesalter med ett pH-värde av ca. 7. Blandningen innehåller företrädesvis monovätefosfatsalt och divätefosfatsalt i ett förhållande av 3:1-3:2 och företrädesvis ca. 2:1. Helt neutraliserade salter, exempelvis trinatriumsaltet, är alkaliska material och användning av de partiellt neutraliserade föreningarna såsom utgångsmaterial ger en förbättrad säkerhet med hänsyn till processen. _ Om silikat förofinnes i kompositionen är det önskvärt att _721129u-9 10 tillsätta andra alkaliska komponenter till uppslgmingen före sili- katkomponenten. Utfloclming av silikatlcomponenten kan äga rum, om denna åtgärd icke användes. Uppslamningen underkastas därefter sprut- torkning.The use of hydrogen orthophosphate salts as components in the composition is a preferred embodiment of the invention, in particular mixtures of monohydrogen and dihydrogen salts with a pH of approx. 7. The mixture preferably contains monohydrogen phosphate salt and dihydrogen phosphate salt in a ratio of 3: 1-3: 2 and preferably approx. 2: 1. Fully neutralized salts, for example the trisodium salt, are alkaline materials and the use of the partially neutralized compounds as starting materials provides improved safety with respect to the process. If silicate is present in the composition, it is desirable to add other alkaline components to the slurry prior to the silicate component. Liquidation of the silicate component may occur if this measure is not used. The slurry is then subjected to spray drying.

Claims

7211294-9 ll Patent Claim.

1. 1. Detergent composition with limited phosphorus content containing phosphorus in a maximum amount corresponding to the amount of phosphorus in 15% by weight of water-soluble orthophosphate salts, characterized in that the composition consists of - a) 10 - 35% by weight of organic detergents, b) 5 - 15% by weight of sodium phosphate, in particular monohydrogen and dihydrogen orthophosphate, c) 20 to 45% by weight of alkaline salts consisting of carbonates, neutral or alkaline silicates, borates, sesquicarbonates or mixtures of these substances, the composition containing bicarbonate such as alkaline salt only together with other of these alkaline salts.

Detergent composition according to claim 1, characterized in that the amount of sodium orthophosphate constitutes about 10 ~ 15% by weight of the composition.

Detergent composition according to claim 1 or 2, characterized in that the alkaline salts constitute about 30 - 45% by weight of the composition.

Detergent composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the detergent active ingredients constitute about 10 to 25% by weight of the composition.

Detergent composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the composition contains sodium monohydrogen orthophosphate and sodium dihydrogen orthophosphate in a molar ratio of 3: 1 - 3: 2 and preferably about 2: 1.

Detergent composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the composition consists of a spray-dried slurry. BEFORE PUBLICATIONS: United Kingdom 811 732, 1 242 886