SA97180156B1 - METHOD FOR PREPARING ACETIC ACID AND/OR METHYL ACAETATE BY ISOMERIZATION AND CARBONYLATION - Google Patents
METHOD FOR PREPARING ACETIC ACID AND/OR METHYL ACAETATE BY ISOMERIZATION AND CARBONYLATION Download PDFInfo
- Publication number
- SA97180156B1 SA97180156B1 SA97180156A SA97180156A SA97180156B1 SA 97180156 B1 SA97180156 B1 SA 97180156B1 SA 97180156 A SA97180156 A SA 97180156A SA 97180156 A SA97180156 A SA 97180156A SA 97180156 B1 SA97180156 B1 SA 97180156B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- reaction
- reaction mixture
- weight
- methyl
- radicals
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 139
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title abstract description 16
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title description 12
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical class [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 66
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 56
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 38
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 26
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 52
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 17
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 15
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims 6
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims 5
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 FORMYL RADICALS Chemical class 0.000 abstract description 29
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-PWCQTSIFSA-N Tritiated water Chemical compound [3H]O[3H] XLYOFNOQVPJJNP-PWCQTSIFSA-N 0.000 abstract 1
- FPHQLDRCDMDGQW-UHFFFAOYSA-N iridium Chemical compound [Ir].[Ir] FPHQLDRCDMDGQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 5
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000006713 insertion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- QZJVWTNHFOMVHX-UHFFFAOYSA-N methanol;methyl acetate Chemical compound OC.COC(C)=O QZJVWTNHFOMVHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- MCECWKRRSJVTGM-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)OC.[C]=O Chemical compound C(C)(=O)OC.[C]=O MCECWKRRSJVTGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIQILHWIXUIMIO-UHFFFAOYSA-N OC.COC=O Chemical compound OC.COC=O JIQILHWIXUIMIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000013738 Sleep Initiation and Maintenance disease Diseases 0.000 description 1
- WBLXMRIMSGHSAC-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Cl] Chemical compound [Cl].[Cl] WBLXMRIMSGHSAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICWYLDBGAYSGDZ-UHFFFAOYSA-N acetic acid methyl acetate Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.COC(C)=O ICWYLDBGAYSGDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methanol Chemical compound OC.CC(O)=O ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQOUCSFLANJZBW-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methyl formate Chemical compound COC=O.CC(O)=O NQOUCSFLANJZBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K aluminium iodide Chemical compound I[Al](I)I CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triiodide Chemical compound I[Cr](I)I PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- SVWLIIFHXFGESG-UHFFFAOYSA-N formic acid;methanol Chemical compound OC.OC=O SVWLIIFHXFGESG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 206010022437 insomnia Diseases 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 description 1
- SXRIPRHXGZHSNU-UHFFFAOYSA-N iridium rhodium Chemical compound [Rh].[Ir] SXRIPRHXGZHSNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUHYYTYYHCHUID-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triiodide Chemical compound [I-].[I-].[I-].[Ir+3] WUHYYTYYHCHUID-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- IVECIWLVOYDMRU-UHFFFAOYSA-N methyl acetate Chemical compound COC(C)=O.COC(C)=O IVECIWLVOYDMRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- CFHIDWOYWUOIHU-UHFFFAOYSA-N oxomethyl Chemical group O=[CH] CFHIDWOYWUOIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRRFFHBDASQYFJ-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triformate Chemical compound [Rh+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O QRRFFHBDASQYFJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021573 transition metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Y — — طريقة لتحضير حمض الخليك acetic acid و/أو خلات الميثيل methyl acetate عن طريق الأزمرة isomerization وإدخال مجموعة كربونيل carbonylation الوصف الكاملY — — Method for preparing acetic acid and/or methyl acetate by isomerization and carbonylation Full description
خلفية الاختراع يهدف الاختراع الحالي إلي تحضير حمض الخليك acetic acid و/أو خلات الميثيل methyl acetate ؛ باستخدام تفاعل أزمرة isomerization وتفاعل لإدخال مجموعة كربوتيلBackground of the invention The present invention aims to prepare acetic acid and/or methyl acetate; Using an isomerization reaction and a carbutyl group insertion reaction
.carbonylation معروفة ومستخدمة على acetic acid هناك طرق مختلفة للوصول إلى حمض الخليك ° على carbonylation لإدخال مجموعة كربونيل Jeli المستوي الصناعي. ومن بين هذه الطرق carbonylation تفاعل إدخال مجموعة الكربونيل of ja) ويلاحظ أنه يمكن .methanol الميثانول ؛ الذي يعتبر carbon monoxide هذا في الطور السائل؛ تحت ضغط من أول أكسيد الكربون إحدي المواد الكاشفة؛ في وجود نظام حفزي متجانس يشتمل على مركب أساسه الروديوم.carbonylation is known and used on acetic acid. There are different ways to reach acetic acid ° on carbonylation to introduce a carbonyl group on industrial level Jeli. Among these methods is the carbonylation reaction of the introduction of the carbonyl group of ja) and it is noted that methanol can be methanol; Which is this carbon monoxide in the liquid phase; Under pressure from carbon monoxide, one of the reagents; In the presence of a homogenous catalytic system comprising a rhodium-based compound
Jodinated ومعزز يحتوي على اليود iridium و/أو الإيريديوم rhodium ٠ لفورمات isomerization وهناك طريقة أخري للوصول تتم باستخدام تفاعل أزمرة ٠ iridium أو الإيريديوم rhodium في وجود محفز أساسه الروديوم methyl formate Jill المعروفة في iridium بالإيريديوم 48a isomerization ويتم إجراء طرق الأزمرة لا carbon monoxide وفي الحقيقة لوحظ أن أول أكسيد الكربون nitrogen جو من النيتروجين يحقق أية ميزة خاصة تذكر أثناء التفاعل بل بالعكس يمكن أن يسبب تثبيطاً بدرجة معينة لتفاعل 10 وتجب ملاحظة أن تصرف كهذا يختلف تماماً عن ذلك الذي يلاحظ . isomerization الأزمرة YayJodinated and a booster containing iridium and/or iridium 0 for rhodium formate isomerization Another way to reach is by using the reaction of iridium 0 or iridium rhodium isomerization in the presence of a rhodium-based catalyst known as methyl formate jill In iridium iridium 48a isomerization and isomerization methods are performed, not carbon monoxide. In fact, it was observed that carbon monoxide, nitrogen, an atmosphere of nitrogen achieves any special advantage mentioned during the reaction, but on the contrary, it can cause inhibition to a certain degree For a reaction of 10, it should be noted that such behavior is completely different from that observed. isomerization Yay
دسم - عندما يكون النظام الحفزي أساسه الروديوم rhodium « وفي هذه الحالة يكون وجود أول أكسيد الكربون carbon monoxide ضرورياً للحفاظ على الفلز في الطور المتجانس. هذا النوع المحفز بالإيريديوم a ridium الطريقة؛ حيث لن يتم بحث أهميته في هذا الطلب؛ ليست له أية أهمية حقيقية على المستوي الصناعي حيث أن التفاعل الذي تم وصفه في هذا النوع ليس فعالاً بالدرجة ٠ الكافية. وفي الحقيقة؛ فإن معدلات التفاعل تقع فقط في حدود ¥ [Use ساعة/ لتر من الحمض و/أو الإستر ester الناتج. ولقد تم اقتراح؛ من أجل تحسين نتائج الطريقة سالفة SAN استخدام تفاعل الأزمرة 0 2 في وجود حمض قوي من نوع حمض السلفونيك sulphonic acid ؛ Jia حمض ا بارا تولوين سلفونيك paratoluenesulphonic على سبيل المثال. وفي ظروف إجراء هذه ٠ الطريقة؛ يتم إجراء التفاعل باستخدام كميات كبيرة إلى حد ما من فورمات الميشيل methyl formate _المراد أزمرته ؛ والذي يستخدم بالتبعية كمذيب للتفاعل. وإذا كان هذا التحسين قد ساهم في تحسين نشاط التفاعل؛ ad) على الرغم من ذلك يتميز بسلبية وهي ضرورة استخدام مركب آخرء مما يجعل الطريقة غير بسيطة. وعلاوة على ما سبق؛ من الممكن أن يتحلل الحمض في ظروف تركيبة وسط التفاعل ١٠ واستخدامها. وصف عام للاختراع أحد أهداف الاختراع الحالي هو تقديم طريقة لتحضير حمض الخليك acetic acid و/أو خلات الميثيل methyl acetate وذلك بإجراء متزامن لتفاعل أزمرة isomerization فورمات الميثيل methyl formate وتفاعل لإدخال مجموعة كربونيل carbonylation على مادة كاشفة ٠ توفر أحد جذور الميثيل Jia cmethyl radicals الميثانول methanol على سبيل المثال. CyFat - when the catalytic system is based on rhodium, in which case the presence of carbon monoxide is necessary to keep the metal in the homogeneous phase. This iridium-catalyzed type is a ridium method; Its importance will not be discussed in this application; It is of no real importance on an industrial level since the reaction described in this type is not efficient enough. And in fact; reaction rates are only within ¥ [Use] hr/L of acid and/or ester produced. It has been suggested; In order to improve the results of the aforementioned SAN method, the isomerization reaction 0 2 was used in the presence of a strong sulphonic acid. Jia paratoluenesulphonic acid, for example. And in the conditions of conducting this method 0; The reaction is carried out using fairly large amounts of methyl formate - the desired isomer; which is subsequently used as a solvent for the reaction. And if this improvement contributed to improving the reaction activity; ad), however, has the disadvantage of using another compound, which makes the method not simple. In addition to the above; It is possible for the acid to decompose under reaction medium composition conditions 10 and their use. GENERAL DESCRIPTION OF THE INVENTION One of the objectives of the present invention is to present a method for preparing acetic acid and/or methyl acetate by simultaneously performing a methyl formate isomerization reaction and a carbonylation reaction on a reagent 0 One of the methyl radicals, Jia cmethyl radicals, provides methanol, for example. Cy
0 وهذه الطريقة تتميز بخفض الظروف المستخدمة في طريقة الأزمرة isomerization أو حتي تلك المستخدمة في إدخال مجموعة الكربونيل carbonylation . وفي الحقيقة؛ من الممكن استخدام فورمات الميثيل methyl formate التجارية؛ أي تلك التي تحتوي على نسبة ضئيلة من الميثانول emethanol وتجب ملاحظة أن وجود هذا الكحول oo يؤدي إلى مساهمته في إنتاج حمض الخليك acetic acid و/أو الإستر ester المناظر. وعلاوة على هذاء فإن إمكانية إجراء أزمرة isomerization _فورمات الميثيل methyl formate .قد تمكن من زيادة كثافة إنتاج عملية إدخال مجموعة الكربونيل carbonylation على الميثانول «methanol بدون الحاجة إلى الإكتشافات المتطورة الضرورية لزيادة إنتاج أول أكسيد الكربون carbon monoxide ¢ الذي يعتبر إحدي المواد الكاشفة المستخدمة في هذا التفاعل. ١ وعلاوة على ما سبق؛ وسواء تم استخدام Als أو أخري من الحالات السابق ذكرهاء فإن تنوع المواد الكاشفة يعتبر في حد ذاته ميزة يمكن فهمها جيداً. ويمكن Lila إدراك ead على الرغم من أن الظروف المستخدمة ليست لها الأفضلية الأولي؛ إل أنه يتم إجراء تفاعل إدخال مجموعة الكربونيل carbonylation بإنتاجية جيدة. هذه الأهداف مع أهداف أخري تم الوصول إليها بواسطة الاختراع الحالي؛ الذي Gag vo بناء على ما سبق إلى تحضير حمض الخليك Ss acetic acid خلات الميثيل؛. عن طريق تفاعل مواد كاشفة توفر جذور فورميل formyl radicals ومواد كاشفة توفر جذور ميثيل؛ في وجود أول أكسيد الكربون carbon monoxide ¢ وماء؛ ومذيب؛ ونظام حفزي يحتوي على معزز مهلجن Je shalogenated مركب واحد على الأقل أساسه الإيريديوم iridium وطبقاً لهذه الطريقة؛ يتم الحفاظ على ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide بين ,+ X ٠١ © باسكال و ٠١ x Yo باسكال؛ وتكون كمية المواد الكاشفة التي توفر جذور الفورميل ', إن0 This method is characterized by reducing the conditions used in the isomerization method or even those used to introduce the carbonyl group. And in fact; Commercial methyl formate can be used. That is, those that contain a small percentage of methanol, and it should be noted that the presence of this alcohol (oo) leads to its contribution to the production of acetic acid and / or the corresponding ester. In addition to this, the possibility of isomerization - methyl formate - has been able to increase the production intensity of the carbonylation process on methanol without the need for the advanced discoveries necessary to increase the production of carbon monoxide. monoxide ¢ which is one of the reagents used in this reaction. 1 In addition to the above; Whether Als or any other of the aforementioned cases are used, the diversity of the reagents is in itself an advantage that can be well understood. Lila can perceive ead even though the conditions used are not first priority; However, the carbonylation reaction is performed with good yield. These objectives together with other objectives reached by the present invention; Which Gag vo based on the above to prepare acetic acid Ss acetic acid methyl acetate;. by the interaction of reagents that provide formyl radicals and reagents that provide methyl radicals; in the presence of carbon monoxide ¢ and water; solvent; a catalytic system containing at least one compound j halogenated promoter based on iridium and according to this method; A partial pressure of carbon monoxide is maintained between + X, 01 Pa and 01 x Yo Pa; And the amount of reagents that provide the roots of the formyl ', if
—_— م _ formyl radicals أقل من أو تساوي 7٠١ من وزن مخلوط التفاعل؛ وتتم التغذية بالمواد الكاشفة التي توفر جذور الميثيل methyl radicals والفورميل formyl بنسبة جزيئية لجذور الميثيل methyl radicals إلى جذور الفورميل formyl radicals أكبر من .١ الظروف السابق ذكرها تمكن من الإجراء المتزامن لأزمرة isomerization الإستر ester © القادم من جذور الفورميل formyl radicals وإدخال مجموعة الكربوتيل carbonylation على جذور الميثيل methyl radicals التي تم التغذية بها. وفي الحقيقة لوحظ أن؛ على عكس ما سبق التأكيد عليه في الفن السابق؛ أن وجود أول أكسيد الكربون carbon monoxide كان ضرورياً لتفاعل أزمرة isomerization الإستر ester في وجود الإيريديوم iridium . ٠١ علاوة على ما سبق فإن أول أكسيد الكربون carbon monoxide يستهلك ويعمل بشكل فعال كمادة كاشفة في مفاعل إدخال مجموعة الكربونيل carbonylation . وطبقاً للخاصية الثانية السابق ذكرهاء فإنه يتم الحفاظ على مكون المادة الكاشضفة — توفر جذور الفورميل formyl radicals عند أقل من 7٠١ من وزن مخلوط التفاعل. وعلاوة على هذاء فإن نسبة جذور الميثيل methyl radicals إلى جذور الفورميل formyl radicals Vo تمكن من تحديد طبيعة التفاعل (التفاعلات) التي يثم إجراؤها عند تطبيسق الطريقة. وفي الحقيقة؛ عندما تكون هذه النسبة مساوية ل ١ فإنه يتم فقط إجراء Jeli الأزمرة isomerization وهذا لا يتفق مع موضوع الاختراع الحالي؛ في حين أنه إذا كانت هذه النسبة أكبر من ١ء فإنه يتم إجراء كل من تفاعلى الأزمرة isomerization وإدخال مجموعة الكربونيل carbonylation . YY—_— M _ formalyl radicals is less than or equal to 701 by weight of the reaction mixture; The reagents that provide methyl radicals and formyl radicals are fed with a molecular ratio of methyl radicals to formyl radicals greater than 1. The aforementioned conditions enable the simultaneous action of ester isomerization ester© coming from the formyl radicals and the introduction of the carbonylation group on the methyl radicals that were fed. In fact, it was observed that; Contrary to what was previously emphasized in previous art; The presence of carbon monoxide was necessary for the ester isomerization reaction in the presence of iridium. 01 In addition to the above, carbon monoxide is consumed and works effectively as a reagent in the carbonyl group introduction reactor. According to the aforementioned second property, the component of the reagent is preserved - the availability of formalyl radicals at less than 701 of the weight of the reaction mixture. In addition to this, the ratio of methyl radicals to formalyl radicals Vo makes it possible to determine the nature of the reaction(s) to be performed when applying the method. And in fact; When this ratio is equal to 1 then only Jeli isomerization is performed and this is inconsistent with the subject matter of the present invention; Whereas, if this ratio is greater than 1, then both the isomerization reactions and the introduction of the carbonyl group take place. YY
الوصف التفصيلي:Detailed description:
يتم إجراء الطريقة الخاصة بالاختراع في وجود نظام حفزي يشتمل على معزز مهلجن asl halogenated على الأقل وعلى مركب واحد على الأقل أساسه الإيريديوم iridium .The method of the invention is performed in the presence of a catalytic system comprising at least an asl halogenated promoter and at least one iridium-based compound.
المعزز المهلجن 8108608460 الذي يمثل أحد مكونات النظام الحفزي؛ يفضل اختيارهhalogenated promoter 8108608460 which is a component of the catalytic system; preferred to choose it
.iodinated compounds من المركبات المحتوية على يود ٠.iodinated compounds
وقد يكون المعزز المهلجن في صورة يود 00:06 بمفرده أو في توليفة مع عناصمسر أخري Jie الهيدروجين hydrogen 0 شق و -ن ألكيل alkyl أو شق cacyl Judd ©- Cro أو حتي يوديدات فلز أقلاء alkali metal iodides أو يوديدات فلز 1041066 Jie ¢ metal يوديدات الفلزات الاتتقالية transition metal iodides أر يوديدات فلزات العمود TTA من التصنيف الدوريThe halogenated booster may be in the form of 00:06 iodine alone or in combination with other elements, Jie hydrogen, hydrogen 0, an N-alkyl radical, or a cacyl Judd ©- Cro, or even alkali metal iodides. 1041066 Jie ¢ metal iodides or metal iodides transition metal iodides column metal iodides TTA of the periodic classification
٠ للعناصر ١0 for items 1
وتجب ملاحظة أن المعزز المهلجن قد يتكون من خليط من عدة معززات من السابق ذكرها.It should be noted that the halogenated booster may consist of a mixture of several of the aforementioned promoters.
وإذا تم تحضير المعززات المهلجنة المذكورة في الموقع بمساعدة المواد الكيميائية المناسبة المنتجة لغيرها فإن هذا لا يعتبر بعداً عن موضوع الاختراع الحالي.And if the mentioned halogenated enhancers were prepared on the site with the help of suitable chemicals produced for others, then this is not considered to be remote from the subject of the present invention.
vo وطبقاً لأحد النماذج الخاصة المميزة للاختراع؛ يتم اختيار المعزز المهلجن من بين اليود jodine وحمض الهيدرويوديك hydroiodic acid و يوديد الميثيل methyl iodide و يوديد الألومينيوم aluminium iodide و يوديد الكروم chromium iodide و يوديد الليثيوم lithium iodide و يوديد البوتاسيوم potassium iodide ؛ ويتم استخدام هذه المركبات بمفردها أوvo and according to one of the special embodiments characteristic of the invention; The halogenated booster is chosen from among jodine, hydroiodic acid, methyl iodide, aluminum iodide, chromium iodide, lithium iodide and potassium iodide ; These compounds are used alone or
ا — 7 _a — 7 _
في صورة مخلوطات. ويفضل أن يشتمل المعزز المهلجن على يود وعلى شق من نوع الميثيل methylin the form of mixtures. It is preferable that the halogenated booster include iodine and a methyl moiety
وعلاوة على هذاء فإن كمية المعزز المهلجن التي يحتفظ بها أثناء التفاعل تتراوح بشكل أكثر تخصيصا بين ٠.١ و٠7 بالوزن من مخلوط التفاعل. ويفضل أن يتراوح مكوّن المعززFurthermore the amount of halogenated promoter retained during the reaction ranges more specifically from 0.1 to 0.7 wt. of the reaction mixture. Preferably, the booster component ranges
o المهلجن بين ١ و5١71 بالوزن من مخلوط التفاعل.o The halogenation is between 1 and 5171 by weight of the reaction mixture.
وتجب ملاحظة أن كميات المعزز السابق ذكرها قد أعطيت كمؤشر فقط. وفي الحقيقة؛ فإن على الشخص الخبير في المجال اكتشاف التوازن المثالي بين؛ من ناحية؛ أقصي كفاءة لهذا المركب؛ الذي له تأثير مفيد على نشاط وثبات المحفز؛ ومن ناحية أخريء الاعتبارات الاقتصادية المتعلقة بتكلفة إعادة تدوير هذا المركب في الطريقة.It should be noted that the previously mentioned booster quantities have been given as an indication only. And in fact; The person who is an expert in the field must discover the perfect balance between; On the one hand; Maximum efficiency of this compound; which has a beneficial effect on the activity and stability of the catalyst; On the other hand, economic considerations related to the cost of recycling this compound in the method.
Ve العنصر الثاني في النظام الحفزي المستخدم في الطريقة طبقاً للاختراع يتشكل من مركبVe the second component of the catalytic system used in the method according to the invention consists of a compound
واحد على الأقل أساسه الإيريديوم iridium .At least one is iridium-based.
أولاً وقبل كل شئ؛ فإنه يتم إجراء التفاعل طبقاً للاختراع بشكل أكثر تخصيصاً في وجود محفز متجانس. وبعبارة أخريء فإن هذا يعني أن المركب الذي أساسه الإيريديوم iridium يكون في صورة ALES للذوبان في مخلوط التفاعل. وتجب ملاحظة أن وجود جزء من المركبFirst of all; the reaction according to the invention is carried out more specifically in the presence of a homogeneous catalyst. In other words, this means that the iridium-based compound is in the form of ALES soluble in the reaction mixture. It should be noted that the presence of part of the compound
١ _ الذي أساسه الإيريديوم 0:00 المذكور في صورة غير مذابة لن يسبب أية صعوبة كبري1 _ The iridium based 0:00 mentioned in undissolved form will not cause any major difficulty
لإجراء التفاعل.to perform the interaction.
ويمكن استخدام جميع مركبات الإيريديوم iridium القابلة للذوبان أو التي يمكن إذابتها في وسط التفاعل» في ظروف إجراء التفاعل. وكأمثلة بدون أن يقصد منها تحديد مجالAll iridium compounds that are soluble or that can be dissolved in the reaction medium can be used in the reaction conditions. As examples without intended to define a field
ام - الاختراع؛ قد يكون الإيريديوم iridium الفلزي أو أملاحه البسيطة أو أكسيداته أو حتي معقداته تناسقية الترابط مناسباً لإجراء التفاعل الخاص بالاختراع. وكملح إيريديوم iridium بسيط فإنه تقليدياً يتم استخدام هاليدات الإيريديوم iridium halides وبشكل أكثر تخصيصاً يتم اختيار الهالوجين halogen من الكلور chlorine والبروم bromine © واليود iodine « ويفضل الأخير ٠ وهكذاء قد يتم استخدام مركبات مقثل IrBrs 5 Il; Tr Brs. 4H,0 5 TrLy s 11.3. 4H;0 5 IrCLs 5 في الطريقة طبقاً للاختراع. وكذلك قد يتم تقليدياً وبشكل متساو استخدام الأكسيدات التي تختار من :1:0 و .1,05 0 في الطريقة طبقاً للاختراع. وإذا نظرنا إلى معقدات الإيريديوم iridium تناسقية الترابط القابلة للذوبان؛ فإن المركبات ٠ التي تستخدم غالباً هي تلك التي بها جزيئات ربط تختار من أول أكسيد الكربون carbon monoxide « أو توليفة من أول أكسيد الكربون carbon monoxide / هالوجين halogen حيث يختار الهالوجين halogen من الكلور chlorine أو البروم bromine أو بمزيد من التخصيص يكون هو اليود عصنةه1. وعلى الرغم من ذلك لا يتم استبعاد استخدام معقدات الإيريديوم iridium القابلة للذوبان التي يتم اختيار جزيئات الربط خاصتها من المركبات الفوسفورية العضوية ١ ومركبات النيتروجين nitrogen العضوية على سبيل المثال. وبالنسبة للمعقدات تناسقية الترابط المعروفة للشخص الخبير في المجال والمناسبة بشكل خاص للاستخدام في الاختراع؛ يمكن ذكر بدون أي قصد للتحديد؛ 1:)00(:2و 07 1:)00(2:127 و07 "©:1:)00(03 و07 2ا1:)00(2:0 ؛ حيث © في الصيغة قد تكون هيدروجين hydrogen أو مجموعة NR أو مجموعة PRy حيث يتم اختيار © من هيدروجين hydrogen أو شق ٠ هيدروكربون. | NYm - invention; Metallic iridium, its simple salts, oxides, or even its covalently bonded complexes may be suitable for the reaction procedure of the invention. As a simple iridium salt, iridium halides are traditionally used, and more specifically, halogens are chosen from chlorine, bromine, and iodine. The latter is preferred 0, and so on. Use of compounds such as IrBrs 5 Il; Tr Brs. 4H,0 5 TRL s 11.3. 4H;0 5 IrCLs 5 in the method according to the invention. Oxides of choice of :1:0 and .1,05 0 may also be conventionally and equally used in the method according to the invention. And if we look at the soluble iridium coordinating bonding complexes; The compounds 0 that are often used are those that have binding molecules chosen from carbon monoxide or a combination of carbon monoxide / halogen, where the halogen is chosen from chlorine chlorine, or bromine, or with more specification, it is iodine, its moiety 1. However, the use of soluble iridium complexes whose binding molecules are selected from, for example, organophosphorus-1 and organo-nitrogen compounds, is not excluded. and for the covalent-bonding complexes known to a person skilled in the art and particularly suitable for use in the invention; can be mentioned without any intent to specify; 1:(00):2:07 1:(00)2:127 07 "©:1:(00)03 and 07 2a1:(00)2:0 ; where © in the formula may be hydrogen or an NR group or the PRy group where © is chosen from hydrogen or the 0 hydrocarbon moiety. | NY
وقد يتم الحصول على هذه المحفزات باستخدام أية طريقة معروفة لأولئك الذين لديهم خبرة في المجال. وبناءً على ما سبق؛ يمكن الإشارة إلى براءة الاختراع الأوروبية 386 657 EP وطلب براءة الاختراع الدولي 17963 /95 (WO للإطلاع على تحضير محاليل حفزية أساسها الإيريديوم 10:07 مناسبة للاستخدام في الاختراع الحالي.These stimuli may be obtained using any method known to those with experience in the art. Based on the above; Reference may be made to EP 386 657 EP and International Patent Application 17963 /95 (WO) for the preparation of 10:07 iridium-based catalytic solutions suitable for use in the present invention.
وتجب ملاحظة أنه قد يتم إجراء التفاعل طبقاً للاختراع باستخدام نظام حفزي يشتمل علي؛ بالإضافة إلى الإيريديوم iridium ؛ فلز واحد أو أكثر من المجموعة VII وبمزيد من التخصيصء قد يتم إجراء التفاعل باستخدام توليفة من الروديوم rhodium والإيريديوم iridium » أو حتي باستخدام توليفة من الروثينيوم ruthenium والإيريديوم ١ iridium أو توليفة من الرينيوم iridium والإيريديوم iridium ؛ أو حتي باستخدام نظام حفزي أساسه أية توليفة من هذه ٠ الفلزات الأربعة.It should be noted that the reaction according to the invention may be carried out using a catalytic system comprising; In addition to iridium; One or more metals of group VII. More specifically, the reaction may be carried out using a combination of rhodium and iridium, or even a combination of ruthenium and iridium, or a combination of rhenium. iridium; Or even using a catalytic system based on any combination of these four metals.
وإذا اتفقنا على خيار كهذاء فإن النسبة الجزيئية للإيريديوم iridium إلى الفلزات الأخري في التوليفة تتراوح بمزيد من التخصيص بين .١ /٠١و ٠١ /١ ويفضل أن تكون أكبر من AAnd if we agree on such an option, the molecular ratio of iridium to the other metals in the combination ranges, with more specification, between 1/01 and 1/01, and it is preferable that it be greater than A.
وبصفة عامة؛ يتراوح إجمالي تركيز الإيريديوم iridium وسط التفاعل بين ٠,١In general; The total concentration of iridium in the reaction medium ranges from 0.1
\o و١١٠٠ ملي مول/ لترء ويفضل بين You ١ ملي مول/ لتر.\o and 1100 mmol/L, preferably between You and 1 mmol/L.
وطبقاً لما سبق ذكره؛ فإنه يتم إجراء التفاعل عن طريق التغذية بالمواد الكاشضفة التي توفر جذور الفورميل formyl radicals وجذور الميثيل .methyl radicalsAnd according to the aforementioned; The reaction is carried out by feeding with reagents that provide formalyl radicals and methyl radicals.
"المواد الكاشفة التي توفر جذور الفورميل formyl radicals "؛ تعرف بالمواد الكاشضفة التي لها الصيغة HC )0( OR التي Lg 1 تعبر عن ذرة هيدروجين hydrogen atom أو"reagents that provide formyl radicals"; Known as reagents that have the formula HC (0) OR whose Lg 1 expresses a hydrogen atom or
و١ - مجموعة ميثيل methyl group وطبقاً لنموذج خاص للاختراع؛ تتم التغذية بفورمات الميثيل methyl formate ¢ بشرط أل يعني هذا استبعاد التغذية بحمض الفورميك formic acid أو خليط من الحمض acid والإستر ester . ويقصد بتعبير "المواد الكاشفة التي توفر جذور الميثيل ("methyl radicals تلك المواد © الكاشفة التي لها الصيغة 87- Cua «CH; فيها ©8- تعبر عن «-OC )0( CH; ¢-OCH; «-OH - (O)H ©0. ومرة ثانية نذكر هنا أنه إذا تمت التغذية بالعديد من المواد الكاشفة التي توفر جذور الميثيل methyl radicals سالفة الذكرء فإن هذا لا يعني أننا قد بعدنا عن موضوع الاختراع. وتجب ملاحظة أنه في Alla فورمات الميثيل methyl formate ؛ فإن الجزئ الذي يتم إدخاله يتكون من كل من شق ميثيل methyl radical وشق فورميل formyl radical وفي هذه ٠ الحالة؛ فإن الجزئ يشتمل على كل من هذين الشقين. وتجب أيضاً ملاحظة cad في الحالة التي تتم فيها تغذية التفاعل. July داي ميثيل CH; « dimethyl ether -0- و011؛ فإن الجزئ الذي يتم إدخاله يتكون من شقي ميثيل. أما تعبير "جذور الميثيل methyl radicals والفورميل formyl التي تتم التغذية بها إلى التفاعل" فيفهم على أنه يعني sia الميثيل methyl radicals والفورميل formyl التي تستهلك بواسطة vo هذا التفاعل. وهكذاء فإن جذور الميثيل methyl radicals والفورميل formyl التي يتم تدويرها لا تدخل ضمن هذا التعبير إذا تم إجراء الطريقة باستمرار؛ أو حتي إذ ظلت الجذور في وسط التفاعل حتي انتهاؤد إذا لم يتم إجراؤه باستمرار .and 1- a methyl group and according to a special embodiment of the invention; Feeding is done with methyl formate ¢ provided that this does not mean excluding feeding with formic acid or a mixture of acid and ester. “Reagents that provide methyl radicals” mean those © reagents having the formula 87- Cua «CH; in which ©8 stands for «-OC (0) CH; ¢-OCH; » -OH - (O)H ©0 Once again, we mention here that if many reagents are fed that provide the aforementioned methyl radicals, this does not mean that we have moved away from the subject of the invention. Alla is methyl formate, the molecule that is inserted consists of both a methyl radical and a formyl radical moiety, and in this case, the molecule includes both of these two moieties. cad In the case in which the reaction is fed. July dimethyl CH; « dimethyl ether -0- and 011; the molecule that is inserted consists of two methyl moieties. that are fed into the reaction" is understood to mean the sia methyl radicals and formyls that are consumed by the vo of this reaction. Thus, the methyl radicals and formyls that are recycled do not enter Within this expression if the method is performed continuously; Or even if the radicals remained in the center of the reaction until it ended if it was not carried out continuously.
—_ \ \ ——_ \ \ —
وطبقاً لما سبق ذكره؛ يتم إجراء التفاعل عن طريق التغذية بمشتقات الميقيل methyl والفورميل formyl بنسبة جزيئية أكبر من .١ قيمة هذه النسبة في أنها تحقق ثبات التفاعلات التي يتم إجراؤها. حقيقة أن هذه النسبة أكبر من ١ تكشف لنا عن الظروف المفضلة لوجود كل من تفاعل الأزمرةAnd according to the aforementioned; The reaction is carried out by feeding methyl and formyl derivatives with a molecular ratio greater than 1. The value of this ratio is that it achieves the stability of the reactions that are conducted. The fact that this ratio is greater than 1 reveals the favorable conditions for the existence of each isomerization reaction
. carbonylation Ji sa SI وتفاعل إدخال مجموعة isomerization | ٠. carbonylation Ji sa SI and isomerization group insertion reaction | 0
وقد تتغير النسبة الجزيئية لجذور الميثيل methyl radicals إلى جذور الفورميل formyl (Jd radicals حدود كبيرة. وبناءً على هذا فإنها قد تتراوح بين ١ و١٠٠. وطبقاً لنموذج خاص للاختراع؛ تتراوح النسبة الجزيئية السابق ذكرها بين ١ (رقم ١ لا يدخل في المدي) و١7 (رقم ١ يدخل في المدي).The molecular ratio of methyl radicals to formyl radicals (Jd radicals) may vary greatly. Accordingly, it may range between 1 and 100. According to a special model of the invention, the aforementioned molecular ratio ranges between 1 (No. 1 is not included in the bezel) and 17 (No. 1 is included in the bezel).
٠١ ويتم إجراء تفاعل اللأأزمرة isomerization وتفاعل إدخال مجموعة الكربونيل01 The isomerization reaction and the carbonyl group insertion reaction are performed
carbonylation طبقاً للاختراع في وجود ماء ومذيب.carbonylation according to the invention in the presence of water and a solvent.
وبمزيد من التخصيص؛ فإن كمية الماء التي يعبر عنها كنسبة مئوية بالوزن من مخلوط التفاعل؛ تتغير من صفر (الصفر لا يدخل في المدي) إلى 5/. وبشكل مميزء؛ فإن المكون المذكور يتراوح بين صفر (الصفر لا يدخل في المدي) و 7 بالوزن.And with more customization; The amount of water expressed as a percentage by weight of the reaction mixture; It changes from zero (zero is not included in the range) to 5/. distinctively; The aforementioned component ranges between zero (zero is not included in the bezel) and 7 by weight.
وتجب ملاحظة أن الماء يلعب دوراً هاماً في الطريقة. وفي الحقيقة؛ فإنه يساهم في الحفاظ على المحفز في المحلول؛ وبصفة خاصة في منطقة التبخر الجزئي (التبخر الوميضي) للمخلوط التي سوف يتم وصفها لاحقاً. كما أنه يمكن من تقليل التفاعلات الجانبية المعروفة بالنسبة للطرق التي يتم إجراؤها في الظروف اللامائية.It should be noted that water plays an important role in the method. And in fact; It contributes to maintaining the catalyst in solution; Particularly in the region of partial evaporation (flash evaporation) of the mixture will be described later. It also enables the reduction of side reactions known to methods performed in anhydrous conditions.
وبالنظر إلى المذيب؛ فإنه قد يشتمل على حمض كربوكسيلي carboxylic acids واحد أو أكثر وكذلك المركبات الأخري التي تشكل مذيبات مشتركة في النص الحالي.Given the solvent; It may include one or more carboxylic acids as well as other compounds that form co-solvents in the present text.
وطبقاً لنموذج خاص للاختراع الحالي؛ يتم اختيار الحمض الكربوكسيلي carboxylic acids من الأحماض الأليفاتية aliphatic acids التي تحتوي على ؟ إلى ٠١ ذرات كربون؛ء ٠According to a particular embodiment of the present invention; The carboxylic acid is chosen from the aliphatic acids that contain? to 01 carbon atoms; – 0
٠ ويفضل من JY © ذرات كربون. Why لنموذج مميز بشكل خاص للاختراع الحالي»؛ يكون0 and preferably from JY © carbon atoms. Why is a particularly distinctive embodiment of the present invention”; He is
الحمض الكربوكسيلي carboxylic acids المذكور هو حمض الخليك acid 86606. وإذا تم استخدام خليط من الأحماض سالفة SA فإن هذا لا يعني البعد عن موضوع الاختراع الحالي.The carboxylic acid mentioned is acetic acid, acid 86606. If a mixture of the aforementioned acids, SA, is used, this does not mean that it is far from the subject of the present invention.
وطبقاً لإمكانية أخري؛ فإن المذيب قد يشتمل Lad على حمض الفورميك formic acid ؛ الذي لا يعتبر برغم ذلك حمض كربوكسيلي carboxylic acids .And according to another possibility; the solvent may include formic acid; which is not, however, considered a carboxylic acid.
٠.١ وإذا تم استخدام مذيب إضافي (مذيب مشترك) خامل في ظروف cla) فإن هذا بالطبع لا يعني البعد عن موضوع الاختراع الحالي. وكمثال على هذا النوع من المذيب؛ يمكن ذكر الإسترات esters والإيثرات «عطاء والكيتونات ketones والأميدات amides والسلفوكسيدات sulphoxides أو حتي الهيدروكربونات 1970:008:5008. المذيب المشترك المفضل هو إستر ester الحمض الناتج؛ أي خلات الميثيل .methyl acetate0.1 and if an additional solvent (co-solvent) is used inert under conditions of cla) this of course does not mean that it is far from the subject matter of the present invention. As an example of this type of solvent; Esters, ethers, ketones, amides, sulphoxides, or even hydrocarbons can be mentioned. The preferred co-solvent is the ester of the resulting acid; That is, methyl acetate
eli Vo على ما تقدم؛ Ol صورة مميزة بشكل خاص أخري للاختراع تتكون عند استخدامه؛ كمذيب؛ من خليط يشتمل على الحمض الناتج؛ واختيارياً من الإستر ester المناظر من الحمض الناتج؛ و حمض الفورميك formic acid .Eli Vo on the above; Ol Another particularly distinctive image of the invention is formed when it is used; as a solvent of a mixture containing the resulting acid; optionally of the corresponding ester of the resulting acid; And formic acid.
وينتظر أن تمثل كمية المذيب المستخدم في التفاعل نسبة تصل إلى 0٠٠١ بالوزن من مخلوط التفاعل.The amount of solvent used in the reaction is expected to represent up to 0001 by weight of the reaction mixture.
دس« - وإذا تم استخدام مذيب مشترك واحد أو أكثرء فإنه يفضل أن تكون كمية الحمض الكربوكسيلي carboxylic acids أكبر من كمية المذيب المشترك. وبناءً على هذاء في حالة ما يكون المذيب المشترك هو خلات ميثيل methyl acetate ؛ فإنه يفضل أن المكون الوزني له أقل من أو يساوي المكون الوزني لحمض الخليك .acetic acid 0 وطبقاً لنموذج خاص للاختراع؛ يتم الحفاظ على كمية حمض الفورميك formic acid الموجودة في وسط التفاعل أقل من 700 بالوزن من مخلوط التفاعل. ويفضل؛ أن يتم الحفاظ على مكون حمض الفورميك formic acid أقل من 717 وبمزيد من التخصيص أقل من 1٠١ بالوزن من مخلوط التفاعل. وعلاوة على ما سبق, وطبقاً لنموذج مميز للاختراع الحالي؛ تكون كمية الأحماض ٠ الكربوكسيلية الحرة free carboxylic acids الموجودة في مخلوط التفاعل أكبر من 778 بالوزن من المخلوط المذكور وبحيث تمثل جميع مكونات مخلوط التفاعل نسبة 7٠٠00 من مخلوط التفاعل. وبمزيد من التخصيص؛ يكون مكون الأحماض الكربوكسيلية الحرة free carboxylic أكبر من 79١0 بالوزن من مخلوط التفاعل ويفضل أكبر من 7460 بالوزن من مخلوط التفاعل. Vo وتجب ملاحظة أن النسبة الجزيئية لحمض الفورميك formic acid / إلى خلات الميثيل methyl acetate قد تختلف عن ١ في ظروف التفاعل؛ أي تكون أكبر أو أقل من هذه القيمة. ومن الواضح أنه قد يتم إجراء التفاعل في وجود نسبة جزيئية تساوي .١ ولهذا فإن الطريقة الخاصة بالاختراع تتضمن الحفاظ ضغط جزئي محدد لأول أكسيد الكربون carbon monoxide وتركيز محدد للمادة الكاشفة التي توفر جذور الفورميل formyl radicals ٠-٠ أثناء التفاعل.DC” - If one or more co-solvents are used, it is preferred that the amount of carboxylic acids be greater than the amount of co-solvent. Based on this, in the event that the co-solvent is methyl acetate; it is preferable that the weight component of it is less than or equal to the weight component of acetic acid .acetic acid 0 and according to a special embodiment of the invention; The amount of formic acid present in the reaction medium is kept below 700 by weight of the reaction mixture. preferably; The formic acid component is kept below 717 and more specifically less than 101 by weight of the reaction mixture. In addition to the foregoing, and according to a distinctive embodiment of the present invention; The amount of 0 free carboxylic acids present in the reaction mixture is greater than 778 by weight of the aforementioned mixture, so that all the components of the reaction mixture represent 7000 percent of the reaction mixture. with more customization; The free carboxylic acid component shall be greater than 7910 by weight of the reaction mixture and preferably greater than 7460 by weight of the reaction mixture. Vo It should be noted that the molecular ratio of formic acid / to methyl acetate may differ from 1 under the reaction conditions; Any greater or less than this value. It is evident that the reaction may be carried out in the presence of a molecular ratio of 1. Therefore the method of the invention involves maintaining a specified partial pressure of carbon monoxide and a specified concentration of the reagent providing the formyl radicals 0-0 during the interaction.
وبناء على ما سبق؛ يتم الحفاظ على الضغط ad لأول أكسيد الكربون carbon monoxide بين Jul ٠١ X ٠,١ و Vax Yo باسكال. ويتم التعبير عن الضغوط بوحدة الباسكال المطلق؛ ويتم قياسها في جو ساخنء أي في ظروف درجة حرارة التفاعل. o وطبقاً لنموذج أكثر تخصيصاً للاختراع؛ يتم الحفاظ على ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide عند 1,0 ٠١ X باسكال. ويفضل أكبر من ٠١ باسكال. وبشكل مميزء؛ يفضل أن يكون الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide أقل من ٠١ X ١١ باسكال. وبمزيد من التخصيص» يكون JF من ٠١ * ٠١ باسكال. وعندما تكون الظروف مفضلة بالنسبة لكل من تفاعل الأزمرة isomerization وتفاعل ٠ إدخال مجموعة الكربونيل ؛ فإنه يلاحظ أنه يحدث استهلاك لهذا الغاز بسبب تفاعل إدخال مجموعة الكربونيل؛ وهذا الاستهلاك ضروري لكي تتم معادلة الحفاظ على الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide في المعدلات المطلوبة السابق ذكرها. وتجب ملاحظة أنه يمكن استخدام أول أكسيد الكربون carbon monoxide في الصورة النقية أو في صورة مخففة في Jie الهيدروجين hydrogen أو الميثان methane أو ثاني أكسيد ٠ الكربون carbon dioxide أو أي نوع Al من الغازات مثل النيتروجين nitrogen على سبيل المثال. ويفضل استخدام أول أكسيد الكربون carbon monoxide الذي يتمتع بنسبة نقاء JAA بالحجم على الأقل. وطبقاً لإحدي خواص الاختراع الحالي؛ يتم الحفاظ على مكون المادة الكاشفة التي توفر جذور الفورميل formyl radicals عند نسبة أقل من 7٠0 بالوزن من مخلوط التفاعل.Based on the above; The pressure ad of carbon monoxide is maintained between Jul 01 X 0.1 and Vax Yo Pa. Pressures are expressed in absolute pascals; It is measured in a hot atmosphere, i.e. under reaction temperature conditions. o According to a more specific embodiment of the invention; A partial pressure of carbon monoxide is maintained at 1.0 10 X Pa. Preferably greater than 10 Pa. distinctively; Preferably, the partial pressure of carbon monoxide should be less than 11 X 10 Pa. And with further specification, the JF is of 01 * 10 Pa. And when the conditions are favorable for both the isomerization reaction and the 0 reaction, the introduction of the carbonyl group; It is noted that this gas is consumed due to the reaction of introducing the carbonyl group; This consumption is necessary in order to balance the partial pressure of carbon monoxide at the aforementioned required rates. It should be noted that carbon monoxide can be used in pure form or in diluted form in hydrogen, methane, carbon dioxide, or any type of Al. Gases such as nitrogen, for example. It is preferable to use carbon monoxide with a purity of JAA by volume at least. According to one of the properties of the present invention; The reagent component providing the formalyl radicals is maintained at less than 700 wt percent of the reaction mixture.
o — \ — ويفضل YT يزيد مكوّن المادة الكاشفة سالفة الذكر عن 7٠١ بالوزن من مخلوط التفاعل. وطبقاً لنموذج مميز بشكل خاص للاختراع الحالي؛ لا يزيد مكوّن المادة الكاشفة سالفة الذكر عن 8 بالوزن من مخلوط التفاعل. وعندما يتم إجراء التفاعل بصورة مستمرة؛ فإنه يفضل الحفاظ على ثبات الخواص © السابق ذكرها خلال التفاعل بالكامل؛ ولكن قد يحدث تطور في الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide أثتاء التفاعل؛ حيث يكون حتي (OY) طبقاً لما تمت ملاحظته دائماًء في حدود المعدل السابق ذكره. وعندما يتم إجراء التفاعل بصورة متقطعة؛ فإنه يتم الحفاظ على كمية المادة الكاشفة التي توفر جذور الفورميل formyl radicals أقل من القيم المشار إليها من قبل برغم أنها تقل حيث ٠ أن المادة الكاشفة المذكورة تستهلك بواسطة التفاعل. وبالنسبة للضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide ؛ قد يتم أو لا يتم الحفاظ عليه ثابتاًء بشرط أن يكون في مدي القيم السابق ذكرها. وعموماًء يتم إجراء التفاعل عند درجة حرارة تتراوح بين 15968 و90 م. وبمزيد من التخصيصء تتراوح درجة حرارة التفاعل بين ١١75 و١٠١٠ م ويفضل أن تتراوح بين ١75 Y ٠٠و Vo م وعموماً ما يكون الضغط الكلي الذي يتم إجراء التفاعل تحته أكبر من الضغط الجوي. وبمزيد من التخصيص؛ يكون أقل من ٠١ x ٠٠١ باسكال ويفضل أقل من أو يساوي .5 Xx ٠ باسكال. ويتم التعبير عن الضغوط بوحدة الباسكال المطلق؛ ويتم قياسها في جو ساخن» أي في ظروف درجة حرارة التفاعل.o — \ — preferably YT the aforementioned reagent component exceeds 701 by weight of the reaction mixture. and according to a particularly characteristic embodiment of the present invention; The aforementioned reagent component shall not exceed 8 by weight of the reaction mixture. When the reaction is carried out continuously; It is preferable to maintain the constancy of the aforementioned © properties throughout the entire reaction; But a development may occur in the partial pressure of carbon monoxide during the reaction; Where even (OY) as observed is always within the limits of the aforementioned rate. When the reaction is carried out discontinuously; The amount of reagent that provides formalyl radicals is kept less than the previously indicated values, although it decreases as 0 is that the said reagent is consumed by the reaction. As for the partial pressure of carbon monoxide; It may or may not be kept constant, provided it is within the range of the aforementioned values. Generally, the reaction is carried out at a temperature between 15968 and 90 °C. With more specification, the reaction temperature ranges between 1175 and 1010 C, preferably between 175 Y and 00 Vo C. Generally, the total pressure under which the reaction is conducted is greater than atmospheric pressure. with more customization; be less than 01 x 001 Pa and preferably less than or equal to .5 X x 0 Pa. Pressures are expressed in absolute pascals; It is measured in a hot atmosphere, i.e. under reaction temperature conditions.
ويفضل إجراء تفاعل الأزمرة isomerization وتفاعل إدخال مجموعة الكربونيل ccarbonylation هدف الاختراع؛ في وجود مكون فلزات أكالة أقل من ٠٠٠١٠ جزء في المليون. وعلى وجه الخصوص فإن الفلزات الأكالة هي الحديد iron والنيكل nickel والكروم chromium والموليبديتيوم molybdenum ؛ واختيارياً الزيركونيوم zirconium ويتم الحفاظ على مكون الفلزات AY في مخلوط التفاعل باستخدام الطرق المعروفة للشخص الخبير في المجال؛. Jia الترسيب الانتقائي واستخلاص السائل والإمرار خلال راتتجات التبادل الأيوني .ion exchange resins ahs إجراء التفاعل في معدة تقاوم التأكل الذي يسببه الوسط. وبناء على هذا فإن الزيركونيوم zirconium أو حتي Hastelloy® «lilo من النوع © أو 3 قد تكون مقبولة بصفة ٠١ خاصة في ظروف إجراء التفاعل. وأثناء بدء التفاعل؛ يتم إدخال المكونات المختلفة إلى مفاعل مناسب؛ مزود بوسيلة للتقليب من أجل التأكد من التجانس الجيد لمخلوط التفاعل. وتجب أيضاً ملاحظة أن المفاعل يفضل of يشتمل على وسيلة ميكانيكية لتقليب مخلوط التفاعل؛ ولا يستبعد تشغيل المفاعل بدون وجود هذه الوسيلة؛ حيث من الممكن الوصول إلى تجانس المخلوط عن طريق إدخال أول أكسيد vo الكربون carbon monoxide إلى المفاعل. وتجب ملاحظة أنه قد يتم إجراء التفاعل بشكل تقليدي في مفاعل من النوع المحتوي كما يمكن بالطبع تصور استخدام توليفة من المفاعلات التي بها مقلب والمفاعلات التي تحتوي على مكبس.It is preferable to carry out the isomerization reaction and the carbonyl group insertion reaction, the object of the invention; In the presence of a corrosive metal component of less than 00010 ppm. In particular, the corrosive metals are iron, nickel, chromium, and molybdenum; Optionally, zirconium, and the AY metal component is preserved in the reaction mixture using methods known to the expert in the field. Jia Selective sedimentation, liquid extraction and passage through ion exchange resins ahs Conducting the reaction in equipment that resists corrosion caused by the medium. Based on this, zirconium or even Hastelloy® “lilo” of type © or 3 may be acceptable as 01 especially in reaction conditions. during the initiation of the reaction; The various components are introduced into a suitable reactor; Provided with a means of stirring in order to ensure good homogeneity of the reaction mixture. It should also be noted that the reactor preferably of includes a mechanical means of stirring the reaction mixture; It is not excluded that the operation of the reactor without the presence of this means; Where it is possible to reach the homogeneity of the mixture by introducing VO carbon monoxide into the reactor. It should be noted that the reaction may conventionally be carried out in a containment type reactor and of course the use of a combination of stirred and piston reactors can also be envisaged.
١١ - - : : ويمكن إدخال أول أكسيد الكربون carbon monoxide مباشرة في المفاعل حيث يحدث التفاعل طبقاً للاختراع؛ كما يمكن إدخاله إلى منطقة إعادة التدوير التي سيلي وصفها لاحقاً. وتتم معالجة مخلوط التفاعل الذي يغادر المفاعل بطريقة مناسبة من أجل فصل نواتج مخلوط التفاعل التي تشتمل طبقاً على المحفز.11 - - :: Carbon monoxide can be introduced directly into the reactor where the reaction takes place according to the invention; It can also be introduced into the recycling area which will be described later. The reaction mixture leaving the reactor is treated appropriately in order to separate the reaction mixture products which accordingly comprise the catalyst.
° من أجل هذاء وفي حالة إجراء التفاعل بصورة مستمرة؛ فإنه يمكن استخدام أسلوب تقليدي على سبيل المثال؛ يتم فيه تمديد المخلوط بطريقة تجعله يتبخر جزئياً. ويتم إجراء هذه العملية باستخدام صمام يسمح بتمدد المخلوط» حيث يتم إدخال المخلوط إلى وحدة فصل (تعرف بوحدة فصل وميضي ٠. (flash separator ومن الممكن أن تتم عملية تمديد المخلوط باستخدام 0 الأفضل بدون استخدام حرارة؛ أي في ظروف ثابتة الحرارة.° For this and in the event that the reaction is carried out continuously; It can use a traditional method for example; In which the mixture is diluted in such a way that it partially evaporates. This process is carried out using a “flash separator” valve whereby the mixture is introduced into a separator (known as a flash separator). Expansion of the mixture can be carried out using 0 best without the use of heat, i.e. under adiabatic conditions.
١ وطبقاً لنموذج آخر للاختراع؛ يتم الحفاظ على مكون الماء الموجود في منطقة التبخير الجزئي عند قيمة قدرها 70,5 بالوزن بالنسبة للجزء غير المتبخر. وهذا قد يتم عند الحاجة عن طريق الحقن بالماء في منطقة التبخير الجزئي المذكورة؛ أي في وحدة الفصل وميضي .flash separator1 According to another embodiment of the invention; The water component in the partial evaporation zone is maintained at a value of 70.5 wt for the non-evaporated portion. This may be done when needed by injecting water into the mentioned partial evaporation area. That is, in the flash separator unit
الجزء المتبخر الذي يشتمل؛ من بين أشياء أخري ؛» على حمض الخليك acetic acid ve الناتج و/أو خلات الميثيل methyl acetate الناتجة؛ قد يتم وضعه وغسله في الجزء العلوي من وحدة الفصل وميضي flash separator باستخدام سائل قادم من منشأة تنقية عند المدخل. وعقب مغادرته لوحدة الفصل وميضي flash separator ء تتم إعادة تدوير الجزء غير المتبخر الذي يشتمل بالطبع على المحفز المتبقي في المحلول؛ UWS أو Wa وبشكل مميز إلى المفاعل؛ وتقليدياً باستخدام مضخة.The evaporated part that includes; among other things;» on the resulting acetic acid and/or the resulting methyl acetate; It may be placed and flushed at the top of the flash separator with liquid coming from the inlet filtration facility. After leaving the separator the flash separator flashes – the non-evaporated portion which of course includes the catalyst remaining in solution is recycled; UWS or Wa and distinctively to the reactor; Traditionally using a pump.
— \ A —_— \ A —_
وبعد ذلك يتم إرسال الجزء المتبخر الذي يشتمل أيضاً على حمض الخليك acetic acid الناتج و/أو خلات الميثيل acetate الاتاء”_الناتجة؛ إلى منطقة تنقية تشتمل» ale على أعمدة ال | Ih » A بدي :The evaporated portion which also includes the resulting acetic acid and/or the resulting methyl acetate is then sent; to a purification region comprising the ale on the columns of the | Ih » A I want:
وطبقا لنموذج آخر للاختراع؛ قد يتم Lad وضع الجزء المتبخر لكي يتلامس ويتم غسلهAccording to another embodiment of the invention; Lad The evaporated portion may be brought into contact and washed
0 في عمود التقطير الأول بمساعدة سائل قادم من منشأة التنقية.0 in the first distillation column with the help of liquid coming from the purification facility.
وطبقاً لنموذج AT للاختراع؛ فإن مخلوط Jeli) عقب مغادرته للمفاعل؛ قد يتم تمديده مباشرة في عمود التقطير الأول لمنطقة التنقية.According to the AT embodiment of the invention; The Jeli mixture after leaving the reactor; It may be extended directly into the first distillation column of the purification zone.
وقد تتم إعادة تدوير التيارات المختلفة الناتجة عن المادة التي تم فصلها في منطقة التنقية؛ باتجاه المفاعل أو قد تتم معالجتها كل على حدة.The different streams generated by the separated material may be recycled in the scrubbing area; towards the reactor or may be processed separately.
Ve ويكون حمض الخليك acetic acid أو خلات الميثيل methyl acetate الذي يتم الحصولVe and the acetic acid or methyl acetate that is obtained
عليه بهذه الطريقة ذي نوعية كافية لكي يباع بدون أية تنقية إضافية وذلك بخلاف حمض الخليك acetic acid أو خلات الميثيل acetate 1(:»«المعروفان لدي الشخص الخبير في المجال والمعروفان بالفعل على المستوي العام.It is obtained in this way of sufficient quality to be sold without any further purification, unlike acetic acid or methyl acetate (1): which are known to the person skilled in the art and are already known on a general level.
وقد يتم إدخال أول أكسيد الكربون carbon monoxide مباشرة إلى المفاعل؛ ولكن يمكنCarbon monoxide may be introduced directly into the reactor; but it is possible
vo إدخاله أيضاً إلى منطقة إعادة تدوير جزء السائل غير المتبخرء بحيث لا يتم نزع غاز أول أكسيد الكربون carbon monoxide مباشرةة عند منطقة التبخير الجزئي لمخلوط التفاعل. وعند هذا cand فإن إدخال أول أكسيد الكربون carbon monoxide طبقاً لهذه الإمكانية الأخيرة يتم إجراؤه بمزيد من التخصيص عند مخرج مضخة إعادة تدوير مخلوط التفاعل.vo is also introduced into the recirculation zone of the non-evaporated liquid portion so that carbon monoxide gas is not removed directly at the partial vaporization zone of the reaction mixture. At this cand, the introduction of carbon monoxide according to this last possibility is performed with more specification at the outlet of the reaction mixture recycling pump.
- ١- 1
وطبقاً لنموذج آخر للاختراع» وعن طريق تقليل الفقد في أول أكسيد الكربون carbon monoxide إلى أدني درجة؛ فإن مخلوط التفاعل الذي يغادر المفاعل الذي يتم فيه إجراء التفاعل طبقاً للاختراع؛ يتم إدخاله؛ قبل خطوة التبخير الجزئي؛ في مفاعل تكميلي. أما الغرض من هذه الخطوة التكميلية فهو استهلاك أول أكسيد الكربون carbon monoxide المذاب في مخلوط ٠ التفاعل المذكور من أجل الحصول على الحمض المرغوب فيه. ولهذاء فإن الفقد في أول أكسيدAccording to another embodiment of the invention, and by reducing the loss of carbon monoxide to the lowest degree; The reaction mixture leaving the reactor in which the reaction is carried out according to the invention; is entered; before the partial evaporation step; in a supplementary reactor. The purpose of this supplementary step is to consume the carbon monoxide dissolved in the said reaction mixture in order to obtain the desired acid. For this reason, the loss is in monoxide
الكربون carbon monoxide أثناء التبخير الجزئي للمخلوط يكون محدوداً إلى حد بعيد. الطريقة الخاصة بالاختراع؛ كما تم وصفها من قبل وطبقاً لجميع النماذج iad) يتم تطبيقها بشكل أكثر تخصيصاً عند تحضير حمض الخليك acetic acid و/أو خلات الميثيل methyl acetate من مخلوطات فورمات الميثيل methyl formate والميثانول «methanol وهذا .الا يعتمد على النسب النسبية ذات الصلة لهاتين المادتين الكاشفتين. ٠ acetic فإن الاختراع يتعلق أيضاً بطريقة لتحضير حمض الخليك Gen وبناءً على ما وفورمات methanol عن طريق تفاعل الميشانول methyl acetate و/أو خلات الميثيل acid ومذيب carbon monoxide ؛ في وجود الماء؛ وأول أكسيد الكربون methyl formate الميثيل ونظام حفزي يشتمل على معزز مهلجن واحد على الأقل ومركب واحد على الأقل أساسه carbon حيث تتميز بأنه يتم الحفاظ على ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون «iridium الإيريديوم ١٠ باسكال؛ وكمية من فورمات الميثيل ٠١ X Yo باسكال ٠١ X ٠,١ ما بين monoxide بالوزن من مخلوط التفاعل. ١ أقل من methyl formate في نطاق كبير methanol و الميثانول methyl formate وقد تتغير النسب بين فورمات الميثيل الكاشفة إلى مادة فورمات الميثيل methanol جداً. وعموماً فإن نسبة وزن مادة الميثانول يدخل في المدي). ٠٠١ الكاشفة سوف يتم اختيارها بين 509 و١١٠٠ (الرقم methyl formate | ٠Carbon monoxide during partial evaporation of the mixture is very limited. the method of the invention; As described before and according to all embodiments (iad) it is applied more specifically when preparing acetic acid and/or methyl acetate from mixtures of methyl formate and methanol and this. Does not depend on the relevant relative proportions of these two reagents. 0 acetic The invention also relates to a method for preparing acetic acid Gen and based on what and formate methanol by reacting methanol with methyl acetate and/or methyl acetate carbon monoxide solvent; in the presence of water; carbon monoxide, methyl formate, and a catalytic system comprising at least one halogenated promoter and at least one carbon-based compound characterized by maintaining a partial pressure of carbon monoxide “iridium” 10 Pa; And an amount of methyl formate 01 X Yo 01 Pa X 0.1 between monoxide by weight of the reaction mixture. Less than 1 methyl formate in a large range methanol and methanol methyl formate and may change The ratios between methyl formate and methanol are very high. In general, the weight percentage of methanol is included in the range. 001 The detector will be selected between 509 and 1100 (the number methyl formate | 0
ولا وطبقاً لهذه الطريقة؛ فإن نظام التفاعل يتميز بالآتي: المواد الكاشفة هي فورمات الميثيل methyl formate والميثاتنول methanol وأول أكسيد الكربون carbon monoxide ¢ النظام الحفزي يشتمل على الإيريديوم iridium في صورة قابلة للذوبانء وعلى معزز 6 واحد على الأقل؛ يفضل أن يكون يوديد الميثيل methyl iodide ؛ ماء؛ المذيب يشتمل على حمض الخليك acetic acid وحمض الفورميك formic acid ويفضل مذيب مشترك؛ وعلى خلات الميثيل .methyl acetate وطبقاً لنموذج مفضل للطريقة السابقة؛ فإنه تتم التغذية بفورمات الميثيل methyl formate والميثانول methanol بصورة مستمرة إلى مفاعل مجهز بوسيلة تقليب. ١ ويتم الحقن بأول أكسيد كربون تصل درجة نقاؤه إلى 7448 على الأقل إلى المفاعل بكمية كافية. ويتم بشكل مميز الحفاظ على درجة الحرارة عند Aad تتراوح من 78١١م إلى ٠٠١ م. يتم بشكل مميز الحفاظ على الضغط عند قيمة تتراوح بين 7١8 و0 بار مطلق. ويتم بصورة مستمرة استخلاص تيار غازي من حرارة المفاعل من أجل الحفاظ على ١ الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide عند قيمة تتراوح من ١ إلى ٠١ بار. وتتم معالجة النواتج الفرعية الغازية للتفاعل والتخلص منها في قسم تقليدي لمعالجة النواتج الغازية المنصرفة.nor according to this method; The reaction system is characterized by the following: The reagents are methyl formate, methanol and carbon monoxide ¢ The catalytic system includes iridium in soluble form and at least one promoter 6; preferably methyl iodide; water; The solvent includes acetic acid and formic acid, preferably a co-solvent; and on methyl acetate, according to a preferred embodiment of the previous method; Methyl formate and methanol are fed continuously to a reactor equipped with a stirrer. 1 Carbon monoxide with a purity of at least 7448 is injected into the reactor in sufficient quantity. Distinctively, the temperature is maintained at Aad ranging from 7811°C to 1001°C. Characteristically, the pressure is maintained at a value between 718 and 0 bar absolute. A gaseous stream is continuously extracted from the reactor heat in order to maintain 1 partial pressure of carbon monoxide at a value ranging from 1 to 10 bar. The gaseous by-products of the reaction are treated and disposed of in a conventional off-gases treatment section.
ويتم تمديد مخلوط التفاعل الذي يغادر المفاعل في وحدة فصل وميضي flash separator وتتم إعادة تدوير الجزء غير المتبخر إلى المفاعل بواسطة مضخة. ويتم إرسال الجزء المتبخر إلى منطقة تنقية تشتمل على أعمدة تقطير aha التيارات السائلة القادمة من مناطق التنقية المختلفة والناتجة عن معالجة النواتج الغازية 0 المنصرفة Allg تشتمل على حمض الخليك acetic acid وماء وميثانول methanol وفورمات ميثيل وخلات ميثيل methyl acetate ؛ ومحفز الإيريديوم iridium ومعزز يوديد Cdl methyl 006 الخاص به؛ و حمض الفورميك formic acid ¢ تتم sale) تدويرها إلى المفاعل. الطريقة إنتقائية جداً وينتج عنها تولد القليل من النواتج الفرعية. ويمكن ذكر النواتج الفرعية الأساسية على سبيل الإيضاح كالآتي: ٠١ النواتج الفرعية الغازية: ميثان methane و أول أكسيد كربون carbon monoxide وهيدروجين hydrogen ¢ والنواتج الفرعية الساثلة: حمض البروبيونيك propionic acid . وقد تتولد نواتج فرعية أخري بكميات صغيرة وتتم إزالتها طبقا للطرق المعروفة للشخص الخبير في المجال في منطقة التنقية. Vo ويكون حمض الخليك acetic acid الناتج ذي نوعية جيدة كافية لكي يمكن بيعه. ويمكن أن تتغير نسبة مواد البدء التي تغذي إلى المفاعل تغيراً كبيراً. وبناءً على هذاء فإنه عند تغذية المفاعل بفورمات ميثيل methyl formate من الفئة التجارية التي تحتوي على نسبة قليلة من الميثانول amethanol فإن استهلاك أول أكسيد الكربون carbon monoxide يكون Sts VoyThe reaction mixture leaving the reactor is diluted in a flash separator and the non-evaporated portion is recycled back to the reactor by means of a pump. And the evaporated part is sent to a purification area that includes distillation columns, aha. The liquid streams coming from the different purification areas resulting from the treatment of the gaseous 0 waste products Allg include acetic acid, water, methanol, methyl formate, and methyl acetate. methyl acetate; iridium catalyst and its Cdl methyl 006 iodide promoter; The formic acid (sale) is recycled to the reactor. The method is very selective and results in the generation of few by-products. For clarification, the main by-products can be mentioned as follows: 01 Gaseous by-products: methane, carbon monoxide, hydrogen ¢, and catalytic by-products: propionic acid. Other by-products may be generated in small quantities and removed according to methods known to an expert in the field in the purification area. Vo and the resulting acetic acid is of good enough quality to be sold. The proportion of starting materials fed into the reactor can vary greatly. Based on this, when feeding the reactor with commercial grade methyl formate that contains a small percentage of methanol, the carbon monoxide consumption is Sts Voy
وينتج حمض الخليك acetic acid أساساً من أزمرة isomerization فورمات Jill methyl formate وبكميات أقل عن طريق إدخال de sane كربونيل carbonylation إلى الميثانتول .methanol وهناك حالة أخري للشكل وهي أن يتم التأكد من وجود مكمل إنتاج لنظام تفاعل يقوم © باستهلاك الميثان methane وأول أكسيد الكربون carbon monoxide بشكل أساسي . استخدام فورمات الميثيل methyl formate يمكن من التأكيد على تنوع مواد البدء ويولد كمية إضافية من حمض الخليك acetic acid الناتج. النسبة الوزنية للميثانول methanol الذي يغذي إلى المفاعل وفورمات الميثيل methyl formate ألتي تغذي إلى المفاعل قد تتغير من \ ve إلى Yeo ٠١ وبالتالي» فإن هذه النسبة يتم تعريفها في النص Jal بدلالة مادة الميشانول methanol الكاشفة dually لمادة فورمات الميثيل methyl formate لكاشفة. سيتم الآن تقديم أمثلة محددة ولكن ليست مقيدة لمجال الاختراع. مثال رقم :١ تفاعل الأزمرة isomerization وإدخال مجموعة كربونيل carbonylation بدون إعادة ١٠ تدوير المحفز catalyst في البداية؛ يتم تحضير المحلول الحفزي catalytic solution كالآتي: تم وضع الآتي في أوتوكلاف :autoclave ٠ جم يوديد إيريديوم iridium iodide ¢Acetic acid is produced mainly from the isomerization of Jill methyl formate, and in smaller quantities by introducing de sane carbonyl carbonylation to methanol. There is another condition for the form, which is to ensure that The presence of a production supplement for a reaction system that mainly consumes methane and carbon monoxide. The use of methyl formate can emphasize the diversity of starting materials and generate an additional amount of acetic acid produced. The weight ratio of methanol that is fed to the reactor and methyl formate that is fed to the reactor may change from \ve to Yeo 01 and therefore this ratio is defined in the text Jal in terms of a substance Methanol is a reagent dually to the methyl formate material for a reagent. Examples specific but not restricted to the field of the invention will now be given. Example 1: isomerization reaction and introduction of a carbonyl group without 10 recycling the catalyst initially; The catalytic solution is prepared as follows: The following was placed in an autoclave: 0 g iridium iodide ¢
81 في صورة محلول في ماء تركيزه hydroiodic acid جم حمض هيدروكلوريك ٠ . acetic acid جم حمض خليك ٠ 0) July إلى ف اي autoclave بعد ذلك تمت زيادة الضغط في الأوتوكلاف . carbon monoxide بار) باستخدام أول أكسيد الكربون . . You وتمث زيادة درجة الحرارة إلى ° واستمر التفاعل لمدة € ساعات. ومن ثم تم تبريد وسط التفاعل. autoclave وبعد ذلك تم خفض الضغط في الأوتوكلاف الحفز ي.81 In the form of a solution in water, the concentration of which is hydroiodic acid, 0 g of hydrochloric acid. acetic acid gm acetic acid 0 0) July to VA autoclave after that the pressure was increased in the autoclave. carbon monoxide bar) using carbon monoxide. . You represent an increase in temperature to °, and the reaction continued for € hours. Then, the reaction medium was cooled. Autoclave, and then the pressure was reduced in the catalytic autoclave.
٠١ وإلى أوتوكلاف autoclave في <Hastelloy® تم بصورة مستمرة إدخال محلول إيريديوم iridium | في حمض خليك acetic acid ؛ تم تحضيره كما (Baw وحمض خليك acetic acid و يوديد ميثيل methyl iodide و فورمات ميثيل methyl formate و ميثانول methanol وماء.01 and to an autoclave in Hastelloy® a solution of iridium in acetic acid was introduced continuously; It was prepared as (Baw, acetic acid, methyl iodide, methyl formate, methanol, and water.
وكانت النسبة الجزيئية بين جذور الميثيل methyl radicals وجذور الفورميل formyl AY radicals تمت التغذية بها هي YE " وكانت تركيبة مخلوط التفاعل في الظروف الثابتة المستخدمة هي كالآتي: ماء : ١ , ١١ 7 خلات ميثيل methyl acetate : حر VeyThe molecular ratio between the methyl radicals and the formyl AY radicals fed to it was YE. The composition of the reaction mixture under the constant conditions used was as follows: Water: 1, 11, 7 methyl acetate methyl acetate : free Vey
يوديد ميثيل methyl iodide : ,ا حمض فورميك 7٠١ formic acid فورمات ميثيل methyl formate : لأراخلل ميثانول 7+,Y4 : methanol 0 حمض خليك 40 20006 : نتج بنسبة تصل إلى .)٠٠١ تركيز الإيريديوم iridium هو: 2,080 جزء في المليون. تم الحفاظ على الضغط oad لأول أكسيد الكربون carbon monoxide ثابتاً عند قيمة © ER باسكال ١( بار (bar الضغط الكلي عقب مغادرة المفاعل هو ٠١ X Yo باسكال Yo) بار (bar ١ وثم الحفاظط على درجة الحرارة عند et 50 + 2 q+ ولقد أعطيت تركيبة مخلوط التفاعل؛ في صورة نسبة مئوية بالوزن؛ بدقة تصل إلى 77 حيث تم تحديدها عن طريق القياس باستخدام كروماتوجراف في طور البخر. وتم إجراء حساب معدل الأزمرة isomerization على السائل الناتج من المفاعل؛ Cua تم تبريده إلى درجة حرارة الجو وتم تجميعه لفترة زمنية تتراوح من + إلى ٠١ دقيقة؛ بالنسبة لتيارات vo _المركبات التي جري حقنها إلى المفاعل أثناء هذه الفترة نفسهاء وذلك بمجرد الوصول إلى الظروف الثابتة.Methyl iodide: A, formic acid 701 formic acid, methyl formate: 7+, Y4: methanol 0 acetic acid 40 20006: produced at a rate of up to 001 concentration. iridium is: 2,080 parts per million. The oad pressure of carbon monoxide was kept constant at a value of © ER 1 Pa (bar) The total pressure after leaving the reactor is 01 X Yo Pa Yo bar (1 bar) and then the temperature was kept at et 50 + 2 q+. The composition of the reaction mixture was given, as a percentage by weight, with an accuracy of 77 as it was determined by measurement using an evaporation phase chromatography. A calculation was made The rate of isomerization on the liquid produced from the reactor; Cua cooled to atmospheric temperature and collected for a period of time ranging from + to 10 minutes; for the streams of vo _ compounds injected into the reactor during this same period once Reach steady conditions.
y o — — وتم إجراء حساب معدل إدخال مجموعة الكربونيل carbonylation عقب التقييم الغازي الذي جري على أول أكسيد الكربون carbon monoxide المستهلك. ولقد تم الحصول على معدل أزمرة isomerization قدره A مول/ ساعة/ لتر في حمض الخليك acetic acid المتكون؛ وتم الحصول على معدل لإدخال مجموعة الكربونيل carbonylation قدره ١١ 0 مول/ ساعة/ لتر في حمض الخليك acetic acid المتكون. حمض الخليك acetic acid تكون في صورة حمض خليك acetic acid وخلات methyl acetate Jie . مثال رقم ؟: تفاعل الأزمرة isomerization وتفاعل إدخال مجموعة كربونيل carbonylation مع إعادة تدوير المحفز.y o — — carbonylation rate calculation was performed following gaseous evaluation on spent carbon monoxide. An isomerization rate of A mol/h/l was obtained in the formed acetic acid; A carbonyl group inclusion rate of 11 0 mol/h/l was obtained in the formed acetic acid. Acetic acid is in the form of acetic acid and methyl acetate Jie. Example No.?: The reaction of isomerization and the reaction of introducing a carbonyl group with the recycling of the catalyst.
Lah يحتوي على محفز تم تحضيره Hasteklloy® 2 في autoclave في أوتوكلاف ٠١ للطريقة التي تم وصفها في مثال ١؛ تم الحقن بصورة مستمرة بالمكونات المختلفة لمخلوط وخلات ميثيل methanol وفورمات ميثيل وميثانول acetic acid التفاعل وهي: حمض خليك ميثيل واختيارياء ماء. وتم توجيه التيارات المغادرة من المفاعل إلى 355 methyl acetate sale) الناتج. وتمت acetic acid منطقة حيث تم فيها تبخير جزء يحتوي على حمض الخليكLah containing catalyst prepared Hasteklloy® 2 in an autoclave 01 according to the method described in Example 1; The different components of the mixture of methyl acetate methanol, methyl formate and methanol acetic acid were injected continuously, namely: methyl acetic acid and optionally water. The streams leaving the reactor were directed to the resulting 355 methyl acetate sale. And an area where acetic acid was evaporated was used to contain acetic acid
١ التغذية بالجزء غير المتبخر المحتوي على المحفز إلى المفاعل. وتم تكثيف الجزء المتبخر ليعبر عن التدفقات السائلة.1 Feed the non-evaporated fraction containing the catalyst to the reactor. The evaporated part was condensed to represent the liquid flows.
تركيبة مخلوط التفاعل في الظروف الثابتة؛ التي تحددت بالقياس باستخدام كروماتوجراف في طور البخر لعينة أخذت من وسط التفاعل؛ معبرا عنها بنسبة مئوية بالوزن؛ هي كالآتي:The composition of the reaction mixture under steady-state conditions; determined by measurement using an evaporation phase chromatography of a sample taken from the reaction medium; expressed as a percentage by weight; are as follows:
- ]لا - ماء: A ١ 5 Yo ميثانول ١,٠9 methanol خلات ميثيل methyl acetate : أرخغال يوديد ميقيل methyl iodide : ارق aes © فورميك formic acid : 5,1 فورمات ميثيل ١ : methyl formate حمض خليك acetic acid : نتج بنسبة تصل إلى 7٠٠١ تركيز الإيريديوم iridium هو: 7,180 جزء في المليون. ثم الحفاظ على درجة الحرارة عند ١٠9868 م + #رجم.- [No - Water: A 1 5 Yo Methanol 1.09 methanol Methyl acetate: Arghal methyl iodide: Insomnia © aes Formic acid: 1,5 methyl formate 1: methyl formate acetic acid: produced at a rate of up to 7001. The iridium concentration is: 7,180 parts per million. Then the temperature is maintained at 109868 C + #stoning.
٠ 55 الحفاظ على الضغط الجزئي للتفاعل عند 7,4 ميجا باسكال Yok كيلو باسكال YE) بار). وتم الحفاظ على الضغط الجزئي لأول أكسيد carbon monoxide (ys SH ثابتاً عند قيمة ٠١6 ميجا باسكال ( ٠0 بار) ؛ وكانت درجة نقاء أول أكسيد الكربون carbon monoxide المستخدم LS من 880 55 maintain the partial pressure of the reaction at 7.4 MPa (Yok kPa (YE bar). The partial pressure of carbon monoxide (ys SH) was kept constant at 016 MPa (00 bar); the purity of the used carbon monoxide (LS) was 88
وثم إجراء حساب معدل تكون حمض الخليك acetic acid بواسطة كل من تفاعل أزمرةThen, a calculation of the rate of formation of acetic acid was carried out using each of the isomerization reactions
Jig SA ce gaan وتفاعل إدخال methyl formate فورمات الميثيل isomerization ٠ عن طريق تقييم التدفقات السائلة من منطقة التبخير emethanol على الميثانول carbonylation والتي تم تجميعها في فترة زمنية معينة (تتراوح من ؟ إلى ؛ ساعات)؛ بالنسبة لتدفق المكونات الثابتة. وتم ag yall التي جري الحقن بها في نفس الفقرة الزمنية؛ وذلك بمجرد الوصول إلى عقب التقييم الغازي الذي جبري carbonylation إجراء حساب معدل إدخال مجموعة الكربونيلJig SA ce gaan and the methyl formate isomerization reaction 0 by evaluating the liquid flows from the emethanol evaporation zone on methanol carbonylation that were collected in a certain period of time (ranging from ? to ; hours); For fixed plug flow. the ag yall that was injected into the same time segment; This is done once the gaseous evaluation that forced carbonylation is reached after calculating the rate of carbonyl group introduction
| المستهلك. carbon monoxide على أول أكسيد الكربون ٠| Consumer. Carbon monoxide on carbon monoxide 0
الل -the -
ولقد تم الحصول على معدل أزمرة isomerization .قدره ٠,١ مول/ ساعة/ لقر في حمض الخليك acetic acid المتكون؛ وتم الحصول على معدل لإدخال مجموعة الكربونيل carbonylation قدره ١,١ مول/ ساعة/ لتر في حمض الخليك acetic acid المتكون. saan الخليك acetic acid تكون في صورة حمض خليك acetic acid وخلات ميثيل methyl acetate . وكانت النسبة الجزيئية لجذور الميثيل methyl radicals إلى جذور الفورميل formyl radicalsAn isomerization rate of 0.1 mol/h/l was obtained in the formed acetic acid; A carbonyl group inclusion rate of 1.1 mol/h/l was obtained in the formed acetic acid. saan Acetic acid is in the form of acetic acid and methyl acetate. The molecular ratio of methyl radicals to formalyl radicals
التي تمت التغذية بها هي NEYThe one fed to is NEY
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9608590A FR2746795B1 (en) | 1996-03-27 | 1996-07-10 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ACETIC ACID AND / OR METHYL ACETATE BY ISOMERIZATION AND CARBONYLATION |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA97180156A SA97180156A (en) | 2005-12-03 |
| SA97180156B1 true SA97180156B1 (en) | 2006-07-30 |
Family
ID=9493889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA97180156A SA97180156B1 (en) | 1996-07-10 | 1997-06-21 | METHOD FOR PREPARING ACETIC ACID AND/OR METHYL ACAETATE BY ISOMERIZATION AND CARBONYLATION |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| ID (1) | ID17598A (en) |
| MY (1) | MY117940A (en) |
| SA (1) | SA97180156B1 (en) |
| TW (1) | TW455578B (en) |
-
1997
- 1997-05-01 TW TW86105812A patent/TW455578B/en not_active IP Right Cessation
- 1997-05-02 MY MYPI9701915 patent/MY117940A/en unknown
- 1997-05-15 ID IDP971614A patent/ID17598A/en unknown
- 1997-06-21 SA SA97180156A patent/SA97180156B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID17598A (en) | 1998-01-15 |
| MY117940A (en) | 2004-08-30 |
| TW455578B (en) | 2001-09-21 |
| SA97180156A (en) | 2005-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7053241B1 (en) | Acetic acid production methods incorporating at least one metal salt as a catalyst stabilizer | |
| US5625094A (en) | Rhodium/iridium catalyzed synthesis of carboxylic acids or esters thereof | |
| UA88901C2 (en) | Process for preparing carboxylic acids and derivatives thereof | |
| NZ260174A (en) | Recovery of carbonylation products from reaction mixture containing iridium, using vaporisation | |
| CA2488800C (en) | Process for the production of acetic acid | |
| RU2118310C1 (en) | Method for production of carboxylic acids or appropriate esters thereof | |
| JP3035641B2 (en) | Method for producing acetic acid by carbonylation of methanol | |
| SA97180156B1 (en) | METHOD FOR PREPARING ACETIC ACID AND/OR METHYL ACAETATE BY ISOMERIZATION AND CARBONYLATION | |
| JP4863592B2 (en) | Method for improving catalyst stability and / or preventing inactivation during production of acetic acid and / or methyl acetate | |
| US6395927B1 (en) | Method for preparing acetic acid and/or methyl acetate by isomerization and carbonylation | |
| KR100401901B1 (en) | Method for producing carboxylic acid by carbonylation in the presence of iridium | |
| JP3035642B2 (en) | Method for producing acetic acid by carbonylation of methanol | |
| EP1979303A1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| SA97180118B1 (en) | A method for preparing acetic acid and/or methyl acetate by isomerizatino methyl formate | |
| RU2068406C1 (en) | Process for preparing adipic acid | |
| SK283086B6 (en) | Pentenoic acid hydroxycarbonylation method | |
| JP5544091B2 (en) | Method for producing acetic acid | |
| JPH07113000B2 (en) | Process for producing adipic acid by hydrocarboxylation of pentenoic acid | |
| JP5128498B2 (en) | Method for producing acetic acid | |
| KR100509404B1 (en) | Method for preparing acetic acid and/or methyl acetate by methyl formate isomerisation | |
| US5990347A (en) | Process for preparing a carboxylic acid | |
| UA44262C2 (en) | METHOD OF CARBONYLATION OF ALKYL ALYPHATIC ALCOHOLS | |
| JPH0239490B2 (en) | ||
| KR100496247B1 (en) | Method for preparing acetic acid and/or methyl acetate by isomerisation and carbonylation | |
| SK283812B6 (en) | Preparation of substituted aromatic amines |