RU99109590A - ADVANCED SPANDEX TYPE ELASTOMERS - Google Patents

ADVANCED SPANDEX TYPE ELASTOMERS

Info

Publication number
RU99109590A
RU99109590A RU99109590/04A RU99109590A RU99109590A RU 99109590 A RU99109590 A RU 99109590A RU 99109590/04 A RU99109590/04 A RU 99109590/04A RU 99109590 A RU99109590 A RU 99109590A RU 99109590 A RU99109590 A RU 99109590A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
molecular weight
unsaturation
less
elastomer
spandex
Prior art date
Application number
RU99109590/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2198899C2 (en
Inventor
Стивен СЕНЕКЕР
Брюс ЛОРИ
Original Assignee
Арко Кемикал Текноледжи, Л.П.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/728,920 external-priority patent/US5708118A/en
Priority claimed from US08/728,923 external-priority patent/US5723563A/en
Priority claimed from US08/728,922 external-priority patent/US5691441A/en
Application filed by Арко Кемикал Текноледжи, Л.П. filed Critical Арко Кемикал Текноледжи, Л.П.
Publication of RU99109590A publication Critical patent/RU99109590A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2198899C2 publication Critical patent/RU2198899C2/en

Links

Claims (46)

1. Фрагментированный мочевино-полиуретановый эластомер типа получаемого путем реакции в растворе (а) изоцианатсодержащего форполимера, полученного реакцией стехиометрического избытка одного или нескольких ди- или полиизоцианатов с полиольным компонентом, с (б) диаминным удлинителем цепи, содержащим по крайней мере один диамин, выбранный из алифатических диаминов и циклоалифатических диаминов, характеризующийся тем, что полиольный компонент содержит 100 - 5 экв-% гликольного компонента и 0 - 95 экв-% одного или нескольких политетраметиленгликолей, и гликольный компонент содержит по крайней мере один полиоксипропилендиол сверхнизкой ненасыщенности, имеющий молекулярную массу свыше 1500 Да и среднюю ненасыщенность менее 0,010 мэкв/г, не обязательно в смеси с небольшим количеством низкомолекулярного диола, имеющего молекулярную массу менее 750 Да, причем средняя молекулярная масса упомянутого гликольного компонента составляет 1000 - 10000 Да, с тем условием, что если гликольный компонент не содержит упомянутого низкомолекулярного диола, то упомянутый гликольный компонент имеет молекулярную массу свыше 2000 Да и ненасыщенность менее 0,010 мэкв/г и содержит, в основном, один или несколько полиоксипропилендиолов сверхнизкой ненасыщенности, имеющих ненасыщенность менее 0,010 мэкв/г и молекулярную массу в пределах 2500 - 20000 Да.1. A fragmented urea-polyurethane elastomer of the type obtained by reaction in solution (a) of an isocyanate-containing prepolymer obtained by reacting a stoichiometric excess of one or more di- or polyisocyanates with a polyol component, with (b) a diamine chain extender containing at least one diamine selected from aliphatic diamines and cycloaliphatic diamines, characterized in that the polyol as one component contains 100-5 eq.% glycol component and 0 to 95 eq.% of one or more polytetramethylene gauge, and the glycol component contains at least one ultra-low unsaturation polyoxypropylenediol having a molecular weight of more than 1,500 Da and an average unsaturation of less than 0.010 meq / g, not necessarily mixed with a small amount of low molecular weight diol having a molecular weight of less than 750 Da, with an average molecular weight said glycol component is 1000 to 10,000 Da, provided that if the glycol component does not contain said low molecular weight diol, said glycol component has a molecule a unit mass of more than 2000 Da and an unsaturation of less than 0.010 meq / g and contains mainly one or more ultra-low unsaturation polyoxypropylenediols having an unsaturation of less than 0.010 meq / g and a molecular weight of between 2500 and 20,000 Da. 2. Способ получения фрагментированного мочевино-полиуретанового спандекс-эластомера, удлиненного алифатическим диамином и/или циклоалифатическим диамином, включающий приведение в контакт одного или нескольких диаминных удлинителей цепи, содержащих в основном один или несколько алифатических диаминов и/или циклоалифатических диаминов, с раствором форполимера с изоцианатными концевыми группами в апротонном растворителе, причем упомянутый форполимер с изоцианатными концевыми группами содержит продукт реакции: a) стехиометрического избытка изоцианатного компонента, содержащего один или несколько диизоцианатов; b) гликольного компонента, содержащего; b)i) высокомолекулярный гликольный компонент, содержащий, в основном, один или несколько полиоксипропиленгликолей сверхнизкой степени ненасыщенности, имеющих молекулярную массу в пределах от приблизительно 1500 - 20000 Да и ненасыщенность менее чем приблизительно 0,010 мэкв/г, и b)ii) низкомолекулярный диол, имеющий молекулярную массу менее 750 Да, так что средняя молекулярная масса упомянутого гликольного компонента составляет от приблизительно 1000 до 10000 Да, для получения полимерного мочевино-полиуретанового спандексэластомера с цепями, удлиненными диаминами. 2. A method of producing a fragmented urea-polyurethane spandex elastomer elongated with an aliphatic diamine and / or cycloaliphatic diamine, comprising contacting one or more diamine chain extenders containing mainly one or more aliphatic diamines and / or cycloaliphatic diamines with a solution of prepolymer with isocyanate end groups in an aprotic solvent, said isocyanate end prepolymer containing the reaction product of: a) stoichiometric zbytka isocyanate component comprising one or more diisocyanates; b) a glycol component containing; b) i) a high molecular weight glycol component containing essentially one or more ultra low unsaturation polyoxypropylene glycols having a molecular weight in the range of from about 1500 to 20,000 Da and an unsaturation of less than about 0.010 meq / g; and b) ii) a low molecular weight diol, having a molecular weight of less than 750 Da, so that the average molecular weight of said glycol component is from about 1000 to 10000 Da, to obtain a polymer urea-polyurethane spandex elastomer with chains, is extended bubbled diamine. 3. Способ по п.2, в котором указанная стадия приведения в контакт включает добавление одного или нескольких алифатических диаминов и/или циклоалифатических диаминов, к упомянутому раствору форполимера с изоцианатными концевыми группами в апротонном растворителе. 3. The method of claim 2, wherein said contacting step comprises adding one or more aliphatic diamines and / or cycloaliphatic diamines to said isocyanate-terminated prepolymer solution in an aprotic solvent. 4. Способ по п.2, в котором упомянутые алифатические диамины и/или циклоалифатические диамины перед упомянутой стадией введения в контакт растворяют в дополнительном количестве упомянутого апротонного растворителя или растворителя, смешивающегося с упомянутым апротонным растворителем. 4. The method according to claim 2, wherein said aliphatic diamines and / or cycloaliphatic diamines are dissolved in an additional amount of said aprotic solvent or solvent miscible with said aprotic solvent before said contacting step. 5. Способ по любому из пп.2 - 4, включающий последующее экструдирование упомянутого полимерного спандекс-эластомера через волокнообразующее прядильное устройство. 5. The method according to any one of claims 2 to 4, comprising the subsequent extrusion of said polymer spandex elastomer through a fiber-forming spinning device. 6. Способ по любому из пп.2 - 5, в котором по крайней мере один из упомянутых полиоксипропилендиолов сверхнизкой степени ненасыщенности имеет молекулярную массу в пределах от приблизительно 2000 до 10000 Да. 6. The method according to any one of claims 2 to 5, wherein at least one of said ultra-low unsaturation polyoxypropylenediols has a molecular weight in the range of about 2000 to 10,000 Da. 7. Способ по любому из пп.2 - 6, в котором упомянутый алифатический диамин и/или циклоалифатический диамин (упомянутые алифатические диамины и/или циклоалифатические диамины) содержит (содержат), в основном, этилендиамин. 7. The method according to any one of claims 2 to 6, wherein said aliphatic diamine and / or cycloaliphatic diamine (said aliphatic diamines and / or cycloaliphatic diamines) comprises (mainly) ethylenediamine. 8. Способ по любому из пп.2 - 7, в котором упомянутый полиоксипропиленгликоль содержит полиоксипропиленгликоль, имеющий ненасыщенность приблизительно 0,007 мэкв/г или менее. 8. The method according to any one of claims 2 to 7, wherein said polyoxypropylene glycol contains polyoxypropylene glycol having an unsaturation of about 0.007 meq / g or less. 9. Способ по любому из пп.2 - 7, в котором упомянутый полиоксипропиленгликоль содержит полиоксипропиленгликоль, имеющий ненасыщенность приблизительно 0,005 мэкв/г. 9. The method according to any one of claims 2 to 7, wherein said polyoxypropylene glycol contains polyoxypropylene glycol having an unsaturation of about 0.005 meq / g. 10. Способ по любому из пп.2 - 9, в котором упомянутый гликольный компонент имеет среднюю ненасыщенность менее приблизительно 0,010 мэкв/г. 10. The method according to any one of claims 2 to 9, wherein said glycol component has an average unsaturation of less than about 0.010 meq / g. 11. Способ по любому из пп. 2 - 9, в котором упомянутый низкомолекулярный гликоль имеет молекулярную массу менее приблизительно 500 Да. 11. The method according to any one of paragraphs. 2 to 9, wherein said low molecular weight glycol has a molecular weight of less than about 500 Da. 12. Эластомер по любому из пп. 2 - 10, в котором упомянутый низкомолекулярный гликоль имеет молекулярную массу менее приблизительно 200 Да. 12. The elastomer according to any one of paragraphs. 2-10, wherein said low molecular weight glycol has a molecular weight of less than about 200 Da. 13. Способ по п.2, в котором форполимер с концевыми изоцианатными группами представляет собой продукт реакции стехиометрического избытка изоцианатного компонента, содержащего один или несколько диизоцианатов, со смесью полиолов, содержащей один или несколько высокомолекулярных полипропиленгликолей сверхнизкой ненасыщенности и один или несколько низкомолекулярных диодов, имеющих молекулярную массу менее 750 Да, причем упомянутый полипропиленгликоль (упомянутые полипропиленгликоли) сверхнизкой ненасыщенности имеет (имеют) молекулярную массу от приблизительно 2000 до 10000 Да и ненасыщенность приблизительно 0,007 мэкв/г или менее, а упомянутая смесь имеет среднюю молекулярную массу от приблизительно 1500 до приблизительно 3000 Да. 13. The method according to claim 2, in which the prepolymer with terminal isocyanate groups is the reaction product of a stoichiometric excess of an isocyanate component containing one or more diisocyanates, with a mixture of polyols containing one or more high molecular weight ultra low unsaturation polypropylene glycols and one or more low molecular weight diodes having a molecular weight of less than 750 Da, wherein said polypropylene glycol (said polypropylene glycols) of ultra-low unsaturation has (have) a molecular a mass of from about 2000 to 10000 Da and an unsaturation of about 0.007 meq / g or less, and said mixture has an average molecular weight of from about 1500 to about 3000 Da. 14. Фрагментированный мочевино-полиуретановый эластомер, полученный по способу в соответствии с любым из пп.2 - 13. 14. Fragmented urea-polyurethane elastomer obtained by the method in accordance with any of claims 2 to 13. 15. Эластомер по п.14, в котором форполимер с концевыми изоцианатными группами имеет содержание свободных NCO-групп от приблизительно 0,5 до приблизительно 8%. 15. The elastomer according to 14, in which the prepolymer with terminal isocyanate groups has a content of free NCO groups from about 0.5 to about 8%. 16. Способ реакционного прядения для получения фрагментированного полиуретанового эластомера, удлиненного амином, включающий: а) выбор форполимера с концевыми изоцианатными группами, имеющего содержание свободных NCO-групп от приблизительно 0,5% до приблизительно 8%, причем упомянутый форполимер содержит продукт реакции стехиометрического избытка изоцианатного компонента, содержащего один или несколько диизоцианатов, с гликольным компонентом, содержащим высокомолекулярный гликольный компонент, содержащий, в основном, один или несколько полиоксипропиленгликолей сверхнизкой степени ненасыщенности, каждый из которых имеет молекулярную массу в пределах от приблизительно 1500 до 20000 Да и ненасыщенность менее чем приблизительно 0,010 мэкв/г, и низкомолекулярный диол, имеющий молекулярную массу менее 750 Да, так что средняя молекулярная масса упомянутого гликольного компонента составляет от приблизительно 1000 до 10000 Да; b) введение упомянутого форполимера (а) в раствор удлинителя цепи, содержащий один или несколько алифатических диаминов и/или циклоалифатических диаминов, растворенных в летучем растворителе; с) удаление фрагментированного полиуретанового эластомера, удлиненного амином, из упомянутого раствора удлинителя цепи; и d) испарение остаточного летучего растворителя из упомянутого фрагментированного полиуретанового эластомера, удлиненного амином. 16. A reaction spinning method for producing a fragmented amine elongated polyurethane elastomer, comprising: a) selecting an isocyanate-terminated prepolymer having a free NCO group content of from about 0.5% to about 8%, said prepolymer containing a stoichiometric excess reaction product an isocyanate component containing one or more diisocyanates, with a glycol component containing a high molecular weight glycol component containing mainly one or more ultra-low unsaturation polyoxypropylene glycols, each of which has a molecular weight in the range of about 1500 to 20,000 Da and an unsaturation of less than about 0.010 meq / g, and a low molecular weight diol having a molecular weight of less than 750 Da, so that the average molecular weight of said glycol component is from approximately 1,000 to 10,000 Da; b) introducing said prepolymer (a) into a chain extender solution containing one or more aliphatic diamines and / or cycloaliphatic diamines dissolved in a volatile solvent; c) removing the fragmented amine elongated polyurethane elastomer from said chain extender solution; and d) evaporating the residual volatile solvent from said fragmented amine elongated polyurethane elastomer. 17. Способ повышения производительности при получении пленок или волокон из фрагментированного мочевино-полиуретанового спандекс-эластомера путем экструдирования фрагментированного мочевино-полиуретанового спандекс-полимера, растворенного в апротонном полярном растворителе, причем этот раствор имеет максимальную технологически эффективную вязкость; упомянутый способ включает выбор в качестве упомянутого фрагментированного мочевино-полиуретанового спандекс-полимера по п.2, в котором упомянутый раствор спандекс-полимера имеет вязкость существенно ниже вязкости аналогичного в других отношениях раствора фрагментированного мочевино-полиуретанового спандекс-полимера на основе ПТМЭГ с тем же содержанием твердого вещества, так что содержание твердого вещества в упомянутом растворе спандекс-полимера увеличено до содержания твердого вещества, превышающего максимальное содержание упомянутого фрагментированного мочевино-полиуретанового спандекс-полимера на основе ПТМЭГ, которое обеспечивает вязкость раствора, равную или более низкую по сравнению с упомянутой максимальной технологически эффективной вязкостью. 17. A method for increasing productivity in the production of films or fibers from a fragmented urea-polyurethane spandex elastomer by extruding a fragmented urea-polyurethane spandex polymer dissolved in an aprotic polar solvent, the solution having the highest technologically effective viscosity; said method comprises selecting, as said fragmented urea-polyurethane spandex polymer according to claim 2, wherein said spandex polymer solution has a viscosity substantially lower than the viscosity of a otherwise similar fragmented urea-polyurethane spandex polymer solution based on PTMEG with the same content solids, so that the solids content in said spandex polymer solution is increased to a solids content exceeding the maximum content Fragmented-mentioned polyurethane-urea spandex polymer based on PTMEG, which provides a solution viscosity equal to or lower compared with said maximum technologically effective viscosity. 18. Способ по п.17, в котором упомянутая вязкость раствора спандекс-полимера, определенная при 20 мас.% твердого полимера в диметилацетамиде при 25°С, меньше приблизительно 20000 сП. 18. The method of claim 17, wherein said viscosity of the spandex polymer solution, determined at 20% by weight of solid polymer in dimethylacetamide at 25 ° C., is less than about 20,000 cP. 19. Способ по п.17, в котором упомянутая вязкость раствора спандексполимера, определенная при 20 мас.% твердого полимера в диметилацетамиде при 25°С, меньше приблизительно 15000 сП. 19. The method according to 17, in which the said viscosity of the spandex solution, determined at 20 wt.% Solid polymer in dimethylacetamide at 25 ° C, is less than about 15,000 cP. 20. Способ по любому из пп.17 - 19, в котором упомянутый полимер имеет взвешенную среднюю молекулярную массу приблизительно 300000 Да или более. 20. The method according to any one of paragraphs.17 to 19, in which said polymer has a weighted average molecular weight of approximately 300,000 Da or more. 21. Способ получения фрагментированного мочевино-полиуретанового спандекс-эластомера, включающий проведение в растворе в растворителе реакции между: а) форполимером с концевыми изоцианатными группами, полученным реакцией стехиометрического избытка одного или нескольких ди- или полиизоцианатов с расчетом обеспечить содержание свободных NCO-групп в упомянутом форполимере от приблизительно 0,5 'мас.% до приблизительно 10 мас.% по отношению к массе форполимера, с полиольным компонентом, содержащим, в основном, диольный компонент, причем упомянутый диольный компонент содержит от приблизительно 5 до приблизительно 50 экв-% одного или нескольких полиоксипропилендиолов сверхнизкой ненасыщенности, имеющих молекулярную массу свыше 1500 Да и среднюю ненасыщенность менее приблизительно 0,010 мэкв/г, и от приблизительно 95 до приблизительно 50 экв-% одного или нескольких политетраметиленгликолей, имеющих молекулярную массу от приблизительно 600 до приблизительно 6000 Да; и b) диаминным удлинителем цепи, содержащим один или несколько алифатических диаминов, циклоалифатических диаминов или их смесь, для получения в качестве продукта реакции спандекс-эластомера, удлиненного алифатическим диамином и/или циклоалифатическим диамином; и с) удаление упомянутого растворителя из упомянутого продукта реакции. 21. A method for producing a fragmented urea-polyurethane spandex elastomer, comprising carrying out in a solvent a reaction between: a) a prepolymer with terminal isocyanate groups, obtained by reacting a stoichiometric excess of one or more di- or polyisocyanates in order to ensure the content of free NCO groups in said prepolymer from about 0.5 'wt.% to about 10 wt.% with respect to the weight of the prepolymer, with a polyol as one component containing mainly diol component, and mentioned The diol component contains from about 5 to about 50 equivalent% of one or more ultra-low unsaturation polyoxypropylene diols having a molecular weight of more than 1,500 Da and an average unsaturation of less than about 0,010 meq / g, and from about 95 to about 50 equivalent% of one or more polytetramethylene glycols having a molecular weight of from about 600 to about 6000 Da; and b) a diamine chain extender containing one or more aliphatic diamines, cycloaliphatic diamines, or a mixture thereof, to produce a spandex elastomer elongated by an aliphatic diamine and / or cycloaliphatic diamine as a reaction product; and c) removing said solvent from said reaction product. 22. Способ по п. 21, в котором упомянутый форполимер с изоцианатными концевыми группами (а) вводят в реакцию с упомянутым удлинителем цепи (b) в апротонном полярном растворителе с последующим испарением упомянутого апротонного растворителя. 22. The method of claim 21, wherein said isocyanate-terminated prepolymer (a) is reacted with said chain extender (b) in an aprotic polar solvent, followed by evaporation of said aprotic solvent. 23. Способ по п. 21 или 22, в котором упомянутый полиоксипропилендиол сверхнизкой ненасыщенности содержит от приблизительно 5 до приблизительно 35 экв-% упомянутого диольного компонента. 23. The method of claim 21 or 22, wherein said ultra-low unsaturation polyoxypropylenediol comprises from about 5 to about 35 eq.% Of said diol component. 24. Способ по любому из пп. 21 - 23, в котором упомянутый диол сверхнизкой ненасыщенности имеет среднюю молекулярную массу от приблизительно 2000 до приблизительно 8000 Да. 24. The method according to any one of paragraphs. 21 to 23, wherein said ultra-low unsaturation diol has an average molecular weight of from about 2000 to about 8000 Da. 25. Способ по любому из пп.21 - 24, в котором упомянутый полиольный компонент содержит один или несколько мономерных полиолов, имеющих функциональность 3 или более, оксиалкилированный олигомер такого полиола или смесь мономерных полиолов с оксиалкилированными олигомерами, причем упомянутые оксиалкилированные олигомеры имеют средние молекулярные массы менее приблизительно 500 Да. 25. The method according to any one of claims 21 to 24, wherein said polyol component contains one or more monomeric polyols having a functionality of 3 or more, an oxyalkylated oligomer of such a polyol or a mixture of monomeric polyols with oxyalkylated oligomers, said oxyalkylated oligomers having medium molecular weights less than approximately 500 Yes. 26. Способ по любому из пп.21 - 25, в котором упомянутое содержание NCO-групп составляет от приблизительно 1,5 мас.% до приблизительно 4 мас.%. 26. The method according to any one of claims 21 to 25, wherein said NCO group content is from about 1.5 wt.% To about 4 wt.%. 27. Способ по одному из пп.21 - 26, в котором упомянутый форполимер с изоцианатными концевыми группами (а) вводят в реакцию с упомянутым удлинителем цепи (b) путем введения упомянутого форполимера в раствор упомянутого удлинителя цепи. 27. The method according to one of claims 21 to 26, wherein said isocyanate-terminated prepolymer (a) is reacted with said chain extender (b) by introducing said prepolymer into a solution of said chain extender. 28. Способ по п.27, в котором упомянутый раствор удлинителя цепи содержит летучий растворитель. 28. The method of claim 27, wherein said chain extender solution comprises a volatile solvent. 29. Способ по п.28, в котором упомянутый летучий растворитель выбирают из группы, состоящей из воды и толуола. 29. The method of claim 28, wherein said volatile solvent is selected from the group consisting of water and toluene. 30. Фрагментированный мочевино-полиуретановый спандекс-полимер, полученный по способу в соответствии с любым из пп.21 - 29. 30. Fragmented urea-polyurethane spandex polymer obtained by the method in accordance with any of paragraphs.21 to 29. 31. Способ для уменьшения ПТМЭГ, содержащегося в мягких фрагментах фрагментированных мочевино-полиуретановых спандекс-полимеров, без существенного ухудшения способности к сокращению или относительной остаточной деформации или для понижения вязкости форполимеров ПТМЭГ с концевыми изоцианатными группами, приготовленных путем проведения реакции стехиометрического избытка одного или нескольких ди- или полиизоцианатов с ПТМЭГ; упомянутый способ включает замену от 5 до 50 экв-% ПТМЭГ одним или несколькими полипропиленполиолами сверхнизкой ненасыщенности, имеющими молекулярные массы от приблизительно 1500 до 20000 Да и среднюю ненасыщенность менее 0,010 мэкв/г. 31. A method for reducing PTMEG contained in soft fragments of fragmented urea-polyurethane spandex polymers without significantly impairing the reduction ability or relative residual deformation or lowering the viscosity of PTMEG prepolymers with terminal isocyanate groups prepared by reacting a stoichiometric excess of one or more di - or polyisocyanates with PTMEG; said method comprising replacing from 5 to 50 equiv-% PTMEG with one or more ultra-low unsaturation polypropylene polyols having molecular weights of from about 1,500 to 20,000 Da and an average unsaturation of less than 0.010 meq / g. 32. Способ получения фрагментированного мочевино-полиуретанового эластомера типа спандекса, включающий: приготовление раствора в апротонном растворителе а) форполимера с концевыми изоцианатными группами, полученного путем проведения реакции стехиометрического избытка одного или нескольких ди- и/или полиизоцианатов с полиоксипропилендиольным компонентом, имеющим молекулярную массу свыше 2000 Да и ненасыщенность приблизительно 0,010 мэкв/г или менее, причем упомянутый полиоксипропилендиольный компонент содержит, в основном, один или несколько полиоксипропилендиолов сверхнизкой ненасыщенности, имеющих ненасыщенность менее приблизительно 0,010 мэкв/г и молекулярную массу от приблизительно 2500 до приблизительно 20000 Да, а упомянутый форполимер с концевыми изоцианатными группами имеет содержание изоцианатных групп от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 мас.%, и b) удлинение цепи упомянутого форполимера с концевыми изоцианатными группами алифатическим и/или циклоалифатическим диаминным компонентом для получения фрагментированного мочевино-полиуретанового эластомера. 32. A method of producing a fragmented urea-polyurethane spandex-type elastomer, comprising: preparing a solution in an aprotic solvent a) a prepolymer with terminal isocyanate groups, obtained by reacting a stoichiometric excess of one or more di- and / or polyisocyanates with a polyoxypropylene diol component having a molecular weight of more than 2000 Yes and an unsaturation of about 0.010 meq / g or less, wherein said polyoxypropylene diol component contains mainly one or less only ultra-low unsaturation polyoxypropylenediols having an unsaturation of less than about 0.010 meq / g and a molecular weight of from about 2500 to about 20,000 Da, and said isocyanate-terminated prepolymer has an isocyanate group content of from about 0.5 to about 10 wt.%, and b) chain extension of said isocyanate-terminated prepolymer with an aliphatic and / or cycloaliphatic diamine component to produce a fragmented urea-polyurethane elastomer. 33. Способ по п.32, в котором упомянутый полиоксипропилендиол сверхнизкой ненасыщенности имеет ненасыщенность менее приблизительно 0,007 мэкв/г. 33. The method of claim 32, wherein said ultra-low unsaturation polyoxypropylene diol has an unsaturation of less than about 0.007 meq / g. 34. Способ по п.32 или 33, в котором упомянутые один или несколько полиоксипропилендиолов сверхнизкой ненасыщенности имеют среднечисленную молекулярную массу от приблизительно 3000 до приблизительно 8000 Да. 34. The method according to p. 32 or 33, wherein said one or more ultra-low unsaturation polyoxypropylenediols have a number average molecular weight of from about 3000 to about 8000 Da. 35. Способ по п.32 или 33, в котором упомянутые один или несколько полиоксипропилендиолов сверхнизкой ненасыщенности имеют среднечисленную молекулярную массу от приблизительно 4000 до приблизительно 8000 Да. 35. The method according to p. 32 or 33, wherein said one or more ultra-low unsaturation polyoxypropylenediols have a number average molecular weight of from about 4000 to about 8000 Da. 36. Способ по любому из пп.32 - 35, в котором упомянутый алифатический диамин содержит этилендиамин. 36. The method according to any one of claims 32 to 35, wherein said aliphatic diamine comprises ethylenediamine. 37. Способ по любому из пп.32 - 35, в котором упомянутый алифатический и/или циклоалифатический диамин содержит смесь этилендиамина и по крайней мере одного иного алифатического диамина и/или циклоалифатического диамина. 37. The method according to any one of claims 32 to 35, wherein said aliphatic and / or cycloaliphatic diamine comprises a mixture of ethylenediamine and at least one other aliphatic diamine and / or cycloaliphatic diamine. 38. Способ по любому из пп.31 - 36, в котором упомянутые один или несколько ди- или полиизоцианатов содержат дифенилендиизоцианат и изофорондиизоцианат. 38. The method according to any one of claims 31 to 36, wherein said one or more di- or polyisocyanates comprise diphenylenediisocyanate and isophorondiisocyanate. 39. Способ по любому из пп.32 - 38, в котором упомянутый полиоксипропилендиольный компонент имеет ненасыщенность менее 0,010 мэкв/г. 39. The method according to any one of claims 32 to 38, wherein said polyoxypropylene diol component has an unsaturation of less than 0.010 meq / g. 40. Способ по любому из пп.32 - 39, в котором упомянутый форполимер с концевыми изоцианатными группами имеет содержание изоцианатных групп от приблизительно 2 приблизительно 4 мас.%. 40. The method according to any one of claims 32 to 39, wherein said isocyanate-terminated prepolymer has an isocyanate group content of from about 2 to about 4 wt.%. 41. Видоизменение способа по любому из пп.32 - 39, включающее введение способа прядения упомянутого форполимера с концевыми изоцианатными группами (а) в раствор удлинителя цепи (b), содержащий один или несколько алифатических и/или циклоалифатических аминных удлинителей, растворенных в летучем растворителе, для получения спандекс-эластомера с удлиненными цепями; и (с) удаление упомянутого эластомера с удлиненными цепями из упомянутого раствора (b). 41. A modification of the method according to any one of claims 32 to 39, comprising introducing a method for spinning said isocyanate-terminated prepolymer (a) into a chain extension solution (b) containing one or more aliphatic and / or cycloaliphatic amine extenders dissolved in a volatile solvent , to obtain a spandex elastomer with extended chains; and (c) removing said elongated elastomer from said solution (b). 42. Способ по любому из пп.32 - 41, включающий дополнительно экструдирование упомянутого фрагментированного мочевино-полиуретанового эластомера для формования волокон спандекса способом, выбранным из группы, состоящей из сухого прядения и мокрого прядения из раствора. 42. The method according to any one of claims 32 to 41, further comprising extruding said fragmented urea-polyurethane elastomer to form spandex fibers by a method selected from the group consisting of dry spinning and wet spinning from a solution. 43. Спандекс-эластомер, полученный способом в соответствии с любым из пп.32 - 42. 43. Spandex elastomer obtained by the method in accordance with any of paragraphs.32 to 42. 44. Спандекс-эластомер по п.42, имеющий относительную остаточную деформацию менее приблизительно 30%. 44. The spandex elastomer of claim 42, having a relative residual strain of less than about 30%. 45. Эластомер по п.42 или 43, имеющий прочность на разрыв свыше 20,7 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм). 45. The elastomer according to claim 42 or 43, having a tensile strength of more than 20.7 MPa (3000 psi). 46. Эластомер по пп.43, 44 или 45, имеющий удлинение свыше 900%. 46. The elastomer according to paragraphs 43, 44 or 45, having an elongation of more than 900%.
RU99109590/04A 1996-10-11 1997-10-09 Improved spandex-type elastomers RU2198899C2 (en)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/728,923 1996-10-11
US08/728,920 US5708118A (en) 1996-10-11 1996-10-11 Spandex elastomers
US08/728,922 1996-10-11
US08/728,923 US5723563A (en) 1996-10-11 1996-10-11 Spandex elastomers
US08/728,920 1996-10-11
US08/728,922 US5691441A (en) 1996-10-11 1996-10-11 Spandex elastomers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99109590A true RU99109590A (en) 2001-04-10
RU2198899C2 RU2198899C2 (en) 2003-02-20

Family

ID=27419124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99109590/04A RU2198899C2 (en) 1996-10-11 1997-10-09 Improved spandex-type elastomers

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0931102B1 (en)
JP (1) JP2001505596A (en)
KR (1) KR100528640B1 (en)
CN (1) CN1140558C (en)
AU (1) AU4945997A (en)
BR (1) BR9711891A (en)
CA (1) CA2259284A1 (en)
DE (1) DE69705058T2 (en)
ES (1) ES2157563T3 (en)
RU (1) RU2198899C2 (en)
WO (1) WO1998016568A1 (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6734273B2 (en) * 2001-02-12 2004-05-11 Noveon Ip Holdings Corp. High molecular weight thermoplastic polyurethanes made from polyols having high secondary hydroxyl content
KR20030067342A (en) * 2002-02-08 2003-08-14 주식회사 효성 Method for Preparing Thermoplastic Polyurethane, The Polyurethane and Polyurethane Elastic Fiber Produced by Using The Same
US6824703B2 (en) * 2002-03-08 2004-11-30 Bayer Materialscience Llc Polyurethane elastomers having improved physical properties and a process for the production thereof
US6903179B2 (en) 2002-05-30 2005-06-07 Bayer Materialscience Llc Polyurethane/ureas useful for the production of spandex and a process for their production
US6916896B2 (en) * 2003-05-05 2005-07-12 Invista North America S.A.R.L. High productivity spandex fiber process and product
US20050070682A1 (en) * 2003-09-30 2005-03-31 Lawrey Bruce D. Polyetherurethaneurea elastomers and thin-walled articles prepared therefrom
KR101439736B1 (en) 2013-01-24 2014-11-04 주식회사 효성 Process Spandex composition having improved productivity
US20180305842A1 (en) * 2015-06-30 2018-10-25 Invista North America S.A R.L. Polyurethane fiber including copolymer polyol
WO2017126829A1 (en) * 2016-01-20 2017-07-27 (주)효성 Polyurethane-urea elastic yarn with excellent self-fusion bonding strength, and method for producing same
CN106592010B (en) * 2016-12-16 2018-09-21 浙江华峰氨纶股份有限公司 A kind of preparation method and applications of polyurethane elastomeric fiber
WO2020059048A1 (en) * 2018-09-19 2020-03-26 保土谷化学工業株式会社 Set comprising main agent and curing agent, water-resistant material, and method of constructing same
CN111534883A (en) * 2020-01-22 2020-08-14 郑州中远氨纶工程技术有限公司 High-elastic polyurethane urea fiber, preparation method thereof and fabric
CN112899809A (en) * 2021-02-25 2021-06-04 汪宜春 Production process of heat-resistant high-elongation spandex fiber

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990015835A1 (en) * 1989-06-16 1990-12-27 The Dow Chemical Company Process for preparing elastomeric polyurethane or polyurethane-urea polymers, and polyurethanes so prepared
DE3932949A1 (en) * 1989-10-03 1991-04-11 Bayer Ag ELASTIC FIBERS HIGH EXPANSABILITY AND STRENGTH AND A METHOD FOR THEIR PRODUCTION
US5100997A (en) * 1990-05-29 1992-03-31 Olin Corporation Preparation of elastomers using high molecular weight polyols or polyamines, said polyols prepared using a double metal cyanide complex catalyst
JP3326176B2 (en) * 1992-06-04 2002-09-17 アーチ ケミカルズ,インコーポレイテッド Hard thermoplastic polyurethane elastomer
US5340902A (en) * 1993-06-04 1994-08-23 Olin Corporation Spandex fibers made using low unsaturation polyols

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5340902A (en) Spandex fibers made using low unsaturation polyols
US5708118A (en) Spandex elastomers
RU99109590A (en) ADVANCED SPANDEX TYPE ELASTOMERS
KR100267608B1 (en) Polyurethane prepolymers for making elastomers having improved dynamic properties
CA2420833A1 (en) Polyurethane elastomers having improved physical properties and a process for the production thereof
US5691441A (en) Spandex elastomers
US5723563A (en) Spandex elastomers
CN101039980A (en) Isocyanate-terminated prepolymer composition and a polyurethane or polyurea elastomer produced therefrom
US3798200A (en) Polyether urethane elastomer having an improved cut growth and flex crack resistance and the process for preparation thereof
KR102197097B1 (en) Polymers made from telechelic n-alkylated polyamides
KR100528640B1 (en) Improved spandex elastomer
JP2004035877A5 (en)
EP1367072B1 (en) Polyurethane/ureas useful for the production of spandex and a process for their production
EP1367076B1 (en) Polyurethane/ureas useful for the production of spandex and a process for their production
JP2004035878A5 (en)
JP2004035880A5 (en)
JP2004035880A (en) Polyurethane / ureas useful for production of spandex and process for their production
EP1522546B1 (en) Polyetherurethaneurea elastomers and thin-walled articles prepared therefrom
CN112876649A (en) Preparation method and application of 1, 5-naphthalene diisocyanate prepolymer
JP2004035879A5 (en)
US4814411A (en) Increased reactivity of isocyanate terminated polyether prepolymers with metal halide salt complexes of methylenedianiline
CA2430043A1 (en) Prepolymer catalysts suitable for preparing spandex fibers
KR101945493B1 (en) spandex having cinstant molecular weight and manufacturing method thereof
US3651027A (en) Polyurethane block elastomers
SENDIJAREVIC et al. Polyurethane Based Hydrocarbon-Based on Novel Elastomers Diols