Claims (14)
1. Способ окисления углеводорода, спирта и/или кетона до карбоновой кислоты при помощи кислорода или кислородсодержащего газа, в жидкой фазе в растворителе, выбираем из полярных протонных растворителей и полярных апротонных растворителей и в присутствии катализатора, растворимого в реакционной среде, отличающийся тем, что катализатор содержит, по меньшей мере, одно растворимое соединение кобальта и одно растворимое соединение хрома.1. The method of oxidation of a hydrocarbon, alcohol and / or ketone to a carboxylic acid using oxygen or an oxygen-containing gas, in the liquid phase in a solvent, is selected from polar protic solvents and polar aprotic solvents and in the presence of a catalyst soluble in the reaction medium, characterized in that the catalyst contains at least one soluble cobalt compound and one soluble chromium compound.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что углеводород, используемый в качестве исходного субстрата, выбирают из циклоалканов, которые содержат цикл, имеющий 5 - 12 атомов углерода, предпочтительно, циклогексан. 2. The method according to p. 1, characterized in that the hydrocarbon used as the starting substrate is selected from cycloalkanes that contain a cycle having 5 to 12 carbon atoms, preferably cyclohexane.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что спирт и/или кетон, используемые в качестве исходного субстрата, выбирают из циклоалканолов и циклоалканонов, которые имеют цикл, содержащий 5 - 12 атомов углерода, и преимущественно циклогексанол и/или циклогексанон. 3. The method according to p. 1, characterized in that the alcohol and / or ketone used as the starting substrate is selected from cycloalkanols and cycloalkanones, which have a cycle containing 5 to 12 carbon atoms, and mainly cyclohexanol and / or cyclohexanone.
4. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что катализатор, содержащий, по меньшей мере, одно соединение кобальта, растворимое в реакционной среде, выбирают из хлорида кобальта, бромида кобальта, нитрата кобальта, карбоксилатов кобальта, таких как тетрагидрат ацетата кобальта, пропионат кобальта, адипат кобальта, глутарат кобальта, сукцинат кобальта, и хелатов кобальта, таких как ацетилацетонат кобальта. 4. The method according to one of paragraphs. 1-3, characterized in that the catalyst containing at least one cobalt compound soluble in the reaction medium is selected from cobalt chloride, cobalt bromide, cobalt nitrate, cobalt carboxylates, such as cobalt acetate tetrahydrate, cobalt propionate, cobalt adipate cobalt glutarate, cobalt succinate, and cobalt chelates such as cobalt acetylacetonate.
5. Способ по одному из пп. 1-4, отличающийся тем, что катализатор, содержащий, по меньшей мере, одно соединение хрома, растворимое в реакционной среде, выбирают из хлорида хрома, бромида хрома, нитрата хрома, карбоксилатов хрома, таких как ацетат хрома, пропионат хрома, адипат хрома, глутарат хрома, сукцинат хрома, и хелатов хрома, таких как ацетилацетонат хрома. 5. The method according to one of paragraphs. 1-4, characterized in that the catalyst containing at least one chromium compound soluble in the reaction medium is selected from chromium chloride, chromium bromide, chromium nitrate, chromium carboxylates such as chromium acetate, chromium propionate, chromium adipate, chromium glutarate, chromium succinate, and chromium chelates such as chromium acetylacetonate.
6. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что молярное отношение между хромом и кобальтом в катализаторе составляет 0,001 - 100, предпочтительно 0,01 - 10. 6. The method according to one of paragraphs. 1-5, characterized in that the molar ratio between chromium and cobalt in the catalyst is from 0.001 to 100, preferably from 0.01 to 10.
7. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что катализатор содержит дополнительно, по меньшей мере, одно соединение циркония и/или гафния, растворимое в реакционной среде, выбираемое из тетрахлорида циркония, бромида циркония, нитрата циркония, карбоксилатов циркония, таких как ацетат циркония, пропионат циркония, адипат циркония, глутарат циркония, сукцинат циркония, хелатов циркония, таких как ацетилацетонат циркония, хлорид гафния, бромид гафния, нитрат гафния, карбоксилатов гафния, таких как ацетат гафния, пропионат гафния, адипат гафния, глутарат гафния, сукцинат гафния, и хелатов гафния, таких как ацетилацетонат гафния. 7. The method according to one of paragraphs. 1-6, characterized in that the catalyst additionally contains at least one zirconium and / or hafnium compound soluble in the reaction medium selected from zirconium tetrachloride, zirconium bromide, zirconium nitrate, zirconium carboxylates such as zirconium acetate, zirconium propionate zirconium adipate, zirconium glutarate, zirconium succinate, zirconium chelates such as zirconium acetylacetonate, hafnium chloride, hafnium bromide, hafnium nitrate, hafnium carboxylates such as hafnium acetate, hafnium propionate, hafnium adipate, hafnium adipate, hafnium uccinate, and hafnium chelates such as hafnium acetylacetonate.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что молярное отношение между цирконием и/или гафнием и кобальтом в катализаторе составляет 0 - 10, и предпочтительно 0,001 - 5. 8. The method according to p. 7, characterized in that the molar ratio between zirconium and / or hafnium and cobalt in the catalyst is 0 to 10, and preferably 0.001 to 5.
9. Способ по одному из пп. 1-8, отличающийся тем, что количество катализатора, выраженное в весовых процентах элемента кобальта и элемента хрома по отношению к реакционной смеси, составляет между 0,001 и 5%, предпочтительно, между 0,01 и 2%. 9. The method according to one of paragraphs. 1-8, characterized in that the amount of catalyst, expressed in weight percent of the cobalt element and the chromium element relative to the reaction mixture, is between 0.001 and 5%, preferably between 0.01 and 2%.
10. Способ по одному из пп. 1-9, отличающийся тем, что жидкая реакционная среда содержит растворитель, выбираемый из алифатических карбоновых кислот, имеющих 2 - 9 атомов углерода, перфторалкилкарбоновых кислот, спиртов, галогенсодержащих углеводородов, кетонов, низших алкиловых сложных эфиров карбоновых кислот, предпочтительно, алифатических карбоновых кислот, имеющих 2 - 9 атомов углерода или перфторалкилкарбоновых кислот, тетраметилсульфона (или сульфолана), ацетонитрила. 10. The method according to one of paragraphs. 1-9, characterized in that the liquid reaction medium contains a solvent selected from aliphatic carboxylic acids having 2 to 9 carbon atoms, perfluoroalkylcarboxylic acids, alcohols, halogenated hydrocarbons, ketones, lower alkyl esters of carboxylic acids, preferably aliphatic carboxylic acids, having 2 to 9 carbon atoms or perfluoroalkylcarboxylic acids, tetramethyl sulfone (or sulfolane), acetonitrile.
11. Способ по одному из пп. 1-10, отличающийся тем, что используемым растворителем является уксусная кислота. 11. The method according to one of paragraphs. 1-10, characterized in that the solvent used is acetic acid.
12. Способ по одному из пп. 1-11, отличающийся тем, что растворитель составляет 1 - 99 вес. % реакционной среды, предпочтительно 10 - 90% или предпочтительнее 20 - 80%. 12. The method according to one of paragraphs. 1-11, characterized in that the solvent is 1 to 99 weight. % of the reaction medium, preferably 10 to 90% or more preferably 20 to 80%.
13. Способ по одному из пп. 1-12, отличающийся тем, что температура, при которой осуществляют реакцию окисления, составляет 50 - 200°С и, предпочтительно 80 - 140°С. 13. The method according to one of paragraphs. 1-12, characterized in that the temperature at which the oxidation reaction is carried out is 50-200 ° C and preferably 80-140 ° C.
14. Способ по одному из пп. 1-13, отличающийся тем, что давление, при котором осуществляют реакцию окисления, составляет 0,1 - 20 МПа (200 бар). 14. The method according to one of paragraphs. 1-13, characterized in that the pressure at which the oxidation reaction is carried out is 0.1 to 20 MPa (200 bar).