Claims (33)
1. Катализатор для превращения углеводородов, который содержит матрицу, состоящую из смеси (эта)-η оксида и γ-(гамма) оксида алюминия, содержащую, по меньшей мере 3 вес.% эта-оксида алюминия и выраженные в процентах в расчете на вес катализатора от 0,001 до 10 вес.%, по меньшей мере одного легирующего металла, выбранного из группы, состоящей из титана, циркония, гафния, кобальта, никеля, цинка, лантанидов и щелочных и щелочноземельных металлов, от 0,10 до 15 вес.%, по меньшей мере одного галогена, выбранного из группы, состоящей из фтора, хлора, брома и йода, от 0,01 до 2 вес.%, по меньшей мере одного благородного металла, выбранного из группы платины, и от 0,05 до 10 вес.%, по меньшей мере одного промотирующего металла, выбранного из группы, состоящей из олова, германия, индия, галлия, таллия, сурьмы, свинца, рения, марганца, хрома, молибдена и вольфрама.1. The catalyst for the conversion of hydrocarbons, which contains a matrix consisting of a mixture of (eta) -η oxide and γ- (gamma) alumina, containing at least 3 wt.% Eta-alumina and expressed as a percentage based on weight catalyst from 0.001 to 10 wt.%, at least one alloying metal selected from the group consisting of titanium, zirconium, hafnium, cobalt, nickel, zinc, lanthanides and alkali and alkaline earth metals, from 0.10 to 15 wt.% at least one halogen selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine and iodine, from 0.01 to 2 wt.%, at least one noble metal selected from the group of platinum, and from 0.05 to 10 wt.%, at least one promoting metal selected from the group consisting of tin, germanium, indium, gallium, thallium, antimony, lead, rhenium, manganese, chromium, molybdenum and tungsten.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что матрица катализатора содержит от 3 до 99 вес.% эта-оксида алюминия. 2. The catalyst according to claim 1, characterized in that the catalyst matrix contains from 3 to 99 wt.% Eta-alumina.
3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что матрица катализатора содержит от 3 до 84 вес.% эта-оксида алюминия. 3. The catalyst according to claim 1, characterized in that the matrix of the catalyst contains from 3 to 84 wt.% Eta-alumina.
4. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что матрица катализатора содержит от 3 до 70 вес.% эта-модификация оксида алюминия. 4. The catalyst according to claim 1, characterized in that the matrix of the catalyst contains from 3 to 70 wt.% Eta-modification of aluminum oxide.
5. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что матрица катализатора содержит от 5 до 50 вес.% эта-оксида алюминия. 5. The catalyst according to claim 1, characterized in that the matrix of the catalyst contains from 5 to 50 wt.% Eta-alumina.
6. Катализатор по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что содержание галогена в катализаторе составляет от 0,2 до 10 вес.%. 6. The catalyst according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the halogen content in the catalyst is from 0.2 to 10 wt.%.
7. Катализатор по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что общее содержание благородного металла составляет от 0,1 до 0,8 вес.%. 7. The catalyst according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the total content of the noble metal is from 0.1 to 0.8 wt.%.
8. Катализатор по любому из пп.1-7, в котором промотирующий металл катализатора выбирают из группы, состоящей из олова, германия, индия, сурьмы, свинца, таллия, галлия и их смесей. 8. The catalyst according to any one of claims 1 to 7, in which the promoting metal of the catalyst is selected from the group consisting of tin, germanium, indium, antimony, lead, thallium, gallium, and mixtures thereof.
9. Катализатор по пп.1-8, отличающийся тем, что промотирующим металлом катализатора является олово. 9. The catalyst according to claims 1 to 8, characterized in that the promoting metal of the catalyst is tin.
10. Катализатор по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что промотирующий металл катализатора выбирают из группы, состоящей из рения, марганца, хрома, молибдена, вольфрама, индия, таллия и их смесей. 10. The catalyst according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the promoting metal of the catalyst is selected from the group consisting of rhenium, manganese, chromium, molybdenum, tungsten, indium, thallium and mixtures thereof.
11. Катализатор по п.10, отличающийся тем, что промотирующим металлом катализатора является рений. 11. The catalyst of claim 10, wherein the promoter metal of the catalyst is rhenium.
12. Катализатор по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что указанный, по меньшей мере один легирующий металл катализатора выбирают из группы лантанидов. 12. The catalyst according to any one of claims 1 to 11, characterized in that said at least one alloying metal of the catalyst is selected from the group of lanthanides.
13. Катализатор по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что указанный, по меньшей мере один легирующий металл катализатора выбирают из группы, состоящей из титана, циркония, гафния, кобальта, никеля и цинка. 13. The catalyst according to any one of claims 1 to 11, characterized in that said at least one alloying metal of the catalyst is selected from the group consisting of titanium, zirconium, hafnium, cobalt, nickel and zinc.
14. Катализатор по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что указанный, по меньшей мере один легирующий металл катализатора выбирают из группы, состоящей из щелочных металлов. 14. The catalyst according to any one of claims 1 to 11, characterized in that said at least one alloying metal of the catalyst is selected from the group consisting of alkali metals.
15. Катализатор по п.12, отличающийся тем, что легирующим металлом катализатора является лантан и/или церий. 15. The catalyst according to item 12, wherein the alloying metal of the catalyst is lanthanum and / or cerium.
16. Катализатор по п.13, отличающийся тем, что легирующим металлом катализатора является цирконий и/или титан. 16. The catalyst according to item 13, wherein the alloying metal of the catalyst is zirconium and / or titanium.
17. Катализатор по п.14, отличающийся тем, что легирующим металлом катализатора является калий и/или магний. 17. The catalyst according to 14, characterized in that the alloying metal of the catalyst is potassium and / or magnesium.
18. Катализатор по любому из пп.1-17, отличающийся тем, что галогеном катализатора является хлор. 18. The catalyst according to any one of claims 1 to 17, characterized in that the halogen of the catalyst is chlorine.
19. Катализатор по любому из пп.1-18, отличающийся тем, что благородным металлом катализатора является платина. 19. The catalyst according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the noble metal of the catalyst is platinum.
20. Способ получения катализатора, отличающийся тем, что он включает следующие стадии а) приготовление смешением, с последующим формованием матрицы, состоящей из смеси эта-оксида алюминия и гамма-оксида алюминия, включающей, по меньшей мере 3 вес.% эта-оксида алюминия, b) осаждение, по меньшей мере на одной гамма- или эта-оксида алюминия следующих компонентов в весовых процентах, указанных ниже в расчете на общий вес катализатора: от 0,001 до 10 вес.% по меньшей мере одного легирующего металла, выбранного из группы, состоящей из титана, циркония, гафния, кобальта, никеля, цинка, лантанидов и щелочных и щелочноземельных металлов, от 0,1 до 15 вес.%, по меньшей мере одного галогена, выбранного из группы, состоящей из фтора, хлора, брома и йода, от 0,1 до 2 вес.%, по меньшей мере одного благородного металла из группы платины, и от 0,005 до 10 вес.%, по меньшей мере одного промотирующего металла, выбранного из группы, состоящей из олова, германия, индия, галлия, таллия, сурьмы, свинца, рения, марганца, хрома, молибдена и вoльфpaмa; возможно, что стадии а) и b) будут осуществляться в любой последовательности и осаждение на стадии b) может быть проведена только частично до стадии а). 20. A method of producing a catalyst, characterized in that it includes the following stages a) preparation by mixing, followed by molding a matrix consisting of a mixture of eta-alumina and gamma-alumina, comprising at least 3 wt.% Eta-alumina , b) the deposition on at least one gamma or eta alumina of the following components in weight percentages indicated below based on the total weight of the catalyst: from 0.001 to 10 wt.% at least one alloying metal selected from the group, consisting of titanium, zirconium, haf oia, cobalt, nickel, zinc, lanthanides and alkali and alkaline earth metals, from 0.1 to 15 wt.%, at least one halogen selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine and iodine, from 0.1 to 2 wt.%, At least one noble metal from the platinum group, and from 0.005 to 10 wt.%, At least one promoter metal selected from the group consisting of tin, germanium, indium, gallium, thallium, antimony, lead , rhenium, manganese, chromium, molybdenum and tungsten; it is possible that stages a) and b) will be carried out in any sequence and the deposition in stage b) can be carried out only partially to stage a).
21. Способ по п.20, отличающийся тем, что осаждение осуществляют путем пропитки с использованием, по меньшей мере одного раствора, содержащего, по меньшей мере одно предшествующее соединение осаждаемого компонента, с последующим прокаливанием при температуре от 300 до 900oС.21. The method according to claim 20, characterized in that the deposition is carried out by impregnation using at least one solution containing at least one preceding compound of the deposited component, followed by calcination at a temperature of from 300 to 900 o C.
22. Способ по любому из пп.20 и 21, отличающийся тем, что он включает следующие последовательные стадии: а) придание формы матрице, состоящей из смеси гамма-оксида алюминия и эта-оксида алюминия b) осаждение на эту матрицу, по меньшей мере одного легирующего металла, выбранного из группы, состоящей из титана, циркония, гафния, кобальта, никеля, цинка, лантанидов и щелочных и щелочноземельных металлов, с) осаждение, по меньшей мере одного промотирующего металла, выбранного из олова, германия, индия, галпия, таллия, сурьмы, свинца, рения, марганца, хрома, молибдена и вольфрама. d) введение по меньшей мере одного элемента, выбранного из группы, состоящей из фтора, хлора, брома и йода, и е) осаждение, по меньшей мере одного благородного металла из группы платины. 22. The method according to any one of paragraphs.20 and 21, characterized in that it comprises the following successive steps: a) shaping the matrix, consisting of a mixture of gamma-alumina and eta-alumina b) deposition on this matrix, at least one alloying metal selected from the group consisting of titanium, zirconium, hafnium, cobalt, nickel, zinc, lanthanides and alkali and alkaline earth metals, c) deposition of at least one promoting metal selected from tin, germanium, indium, galpium, thallium, antimony, lead, rhenium, manganese, chromium a, molybdenum and tungsten. d) introducing at least one element selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine and iodine; and e) precipitating at least one noble metal from the platinum group.
23. Способ по п.20, отличающийся тем, что на первой стадии легирующий металл или металлы осаждают на гамма-оксиде алюминия, эта-оксиде алюминия или смеси оксидов алюминия до формования смеси оксидов алюминия. 23. The method according to claim 20, characterized in that in the first stage, the alloying metal or metals are deposited on gamma-alumina, eta-alumina or a mixture of aluminas before forming a mixture of aluminas.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что легирующий металл или металлы осаждают на эта-модификации оксида алюминия, после чего эта-оксида алюминия смешивают с гамма-оксида алюминия и подвергают формованию смесь оксидов алюминия. 24. The method according to item 23, wherein the alloying metal or metals are deposited on the eta-modification of aluminum oxide, after which eta-alumina is mixed with gamma-alumina and subjected to molding a mixture of aluminum oxides.
25. Способ по п.20, отличающийся тем, что легирующий металл или металлы осаждают после формования смеси оксидов алюминия. 25. The method according to claim 20, characterized in that the alloying metal or metals are deposited after forming a mixture of aluminum oxides.
26. Способ по любому из пп.20-25, отличающийся тем, что катализатор подвергают дополнительной термической обработке, которую проводят в течение периода от 1 минуты до 30 часов в газообразной атмосфере, содержащей воду, молярное содержание которой составляет от 0,05 до 100%. 26. The method according to any one of paragraphs.20-25, characterized in that the catalyst is subjected to additional heat treatment, which is carried out for a period of from 1 minute to 30 hours in a gaseous atmosphere containing water, the molar content of which is from 0.05 to 100 %
27. Способ по п.26, отличающийся тем, что молярное содержание воды составляет от 1 до 50%. 27. The method according to p, characterized in that the molar content of water is from 1 to 50%.
28. Способ по любому из пп.26 и 27, отличающийся тем, что длительность термической обработки составляет от 1 до 10 часов. 28. The method according to any one of paragraphs.26 and 27, characterized in that the duration of the heat treatment is from 1 to 10 hours.
29. Способ по любому из пп.26-28, отличающийся тем, что газообразная атмосфера дополнительно содержит, по меньшей мере, один галоген. 29. The method according to any one of paragraphs.26-28, characterized in that the gaseous atmosphere further comprises at least one halogen.
30. Способ по п.29, отличающийся тем, что содержание галогена в газообразной атмосфере может доходить до 20 молярных %. 30. The method according to clause 29, wherein the halogen content in the gaseous atmosphere can reach up to 20 molar%.
31. Способ по п.29, отличающийся тем, что содержание галогена может доходить до 10 молярных %. 31. The method according to clause 29, wherein the halogen content can reach up to 10 molar%.
32. Способ по п.29, отличающийся тем, что содержание галогена может доходить до 2 молярных %. 32. The method according to clause 29, wherein the halogen content can reach up to 2 molar%.
33. Способ по любому из пп.26-32, отличающийся тем, что газообразная атмосфера представляет собой воздух, кислород, аргон или азот. 33. The method according to any one of paragraphs.26-32, characterized in that the gaseous atmosphere is air, oxygen, argon or nitrogen.