RU96116937A - METHOD OF GAS-PHASE POLYMERIZATION OF RUBBER-LIKE MONOMERS - Google Patents

METHOD OF GAS-PHASE POLYMERIZATION OF RUBBER-LIKE MONOMERS

Info

Publication number
RU96116937A
RU96116937A RU96116937/04A RU96116937A RU96116937A RU 96116937 A RU96116937 A RU 96116937A RU 96116937/04 A RU96116937/04 A RU 96116937/04A RU 96116937 A RU96116937 A RU 96116937A RU 96116937 A RU96116937 A RU 96116937A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
range
reaction zone
cis
molar ratio
organoaluminum compound
Prior art date
Application number
RU96116937/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Калдерон Ниссим
Флойд Кастнер Кеннет
Аллен Колвин Говард
Мьюз Джоел (младший)
Original Assignee
Дзе Гудйер Тайр Энд Раббер Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Гудйер Тайр Энд Раббер Компани filed Critical Дзе Гудйер Тайр Энд Раббер Компани
Publication of RU96116937A publication Critical patent/RU96116937A/en

Links

Claims (70)

1. Способ газофазной полимеризации изопрена в цис-1,4-полиизопрен, который характеризуется стадиями:
(1) загружают в реакционную зону изопрен и предварительно образуемую каталитическую систему, которую получают реакцией алюминийорганического соединения с четырехлористым титаном в присутствии, по меньшей мере, одного простого эфира, причем изопрен в реакционной зоне поддерживают в газовой фазе путем подбора подходящей комбинации температуры и давления;
(2) полимеризуют изопрен в цис-1,4-полиизопрен при температуре в диапазоне от около 35oC до около 70oC и
(3) удаляют цис-1,4-полиизопрен из реакционной зоны.1. The method of gas-phase polymerization of isoprene in CIS-1,4-polyisoprene, which is characterized by stages:
(1) isoprene and a preformed catalytic system are loaded into the reaction zone, which is obtained by reacting an organoaluminum compound with titanium tetrachloride in the presence of at least one ether, and the isoprene in the reaction zone is maintained in the gas phase by selecting an appropriate temperature and pressure combination;
(2) isoprene is polymerized to cis-1,4-polyisoprene at a temperature in the range of from about 35 ° C to about 70 ° C and
(3) remove cis-1,4-polyisoprene from the reaction zone. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что каталитическую систему суспендируют на инвертном твердом носителе. 2. The method according to claim 1, characterized in that the catalytic system is suspended on an invert solid carrier. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакционная зона находится в реакторе с псевдоожиденным слоем. 3. The method according to p. 1, characterized in that the reaction zone is in a reactor with a fluidized bed. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что алюминийорганическое соединение имеет структурную формулу
Figure 00000001

где R1 выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, арильных групп, алкарильных групп, арилалкильных групп и водорода;
R2 и R3 могут быть одинаковыми или разными и их выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, арильных групп, алкарильных групп и арилалкильных групп.4. The method according to claim 1, characterized in that the organoaluminum compound has the structural formula
Figure 00000001

wherein R 1 is selected from the group consisting of alkyl groups, aryl groups, alkaryl groups, arylalkyl groups, and hydrogen;
R 2 and R 3 may be the same or different and are selected from the group consisting of alkyl groups, aryl groups, alkaryl groups and arylalkyl groups. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что простой эфир содержит от 4 до 20 атомов углерода. 5. The method according to claim 4, characterized in that the ether contains from 4 to 20 carbon atoms. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что алюминийорганическое соединение является триалкилалюминиевым соединением. 6. The method according to claim 5, characterized in that the organoaluminum compound is an aluminum trialkyl compound. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что дополнительно проводят полимеризацию в присутствии пара-стиролизованного дифениламина. 7. The method according to claim 6, characterized in that the polymerization is additionally carried out in the presence of para-styrenized diphenylamine. 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что молярное отношение пара-стиролизованного дифениламина к четыреххлористому титану находится в диапазоне от около 0,05 : 1 до 5 : 1. 8. The method according to claim 7, characterized in that the molar ratio of para-styrenized diphenylamine to titanium tetrachloride is in the range of from about 0.05: 1 to 5: 1. 9. Способ по п.6, отличающийся тем, что температура находится в диапазоне от 40oC до 60oC.9. The method according to p. 6, characterized in that the temperature is in the range from 40 o C to 60 o C. 10. Способ по п.7, отличающийся тем, что молярное отношение алюминийорганического соединения к четыреххлористому титану находится в диапазоне от около 0,7 : 1 до 1,2 : 1. 10. The method according to claim 7, characterized in that the molar ratio of the organoaluminum compound to titanium tetrachloride is in the range of from about 0.7: 1 to 1.2: 1. 11. Способ по п.10, отличающийся тем, что цис-1,4-полиизопрен обезгаживают с высоким содержанием цисизомера после его выхода из реакционной зоны. 11. The method according to claim 10, wherein the cis-1,4-polyisoprene is degassed with a high content of cis isomer after it leaves the reaction zone. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что в реакционной зоне поддерживают температуру в диапазоне от 35oC до 85oC.12. The method according to claim 11, characterized in that in the reaction zone the temperature is maintained in the range from 35 o C to 85 o C. 13. Способ по п.1, отличающийся тем, что проводят полимеризацию в присутствии, по меньшей мере, одного диариламина. 13. The method according to claim 1, characterized in that the polymerization is carried out in the presence of at least one diarylamine. 14. Способ по п.2, отличающийся тем, что проводят полимеризацию в присутствии, по меньшей мере, одного диариламина. 14. The method according to claim 2, characterized in that the polymerization is carried out in the presence of at least one diarylamine. 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что диариламин осаждают с каталитической системой на инертный твердый носитель. 15. The method according to p. 14, characterized in that diarylamine is precipitated with a catalytic system on an inert solid carrier. 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что полярное отношение диариламина к титану в каталитической системе находится в диапазоне от около 0,05 : 1 до около 5 : 1. 16. The method according to p. 15, characterized in that the polar ratio of diarylamine to titanium in the catalytic system is in the range from about 0.05: 1 to about 5: 1. 17. Способ по п.16, отличающийся тем, что диариламин является пара-стиролизованным дифениламином, и где молярное отношение пара-стиролизованного дифениламина к титану в каталитической системе находится в диапазоне от около 0,25 : 1 до около 2 : 1. 17. The method according to claim 16, wherein the diarylamine is para-styrenated diphenylamine, and where the molar ratio of para-styrenized diphenylamine to titanium in the catalytic system is in the range from about 0.25: 1 to about 2: 1. 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что молярное отношение пара-стиролизованного дифениламина к титану в каталитической системе находится в диапазоне от около 0,5 : 1 до около 1,5 : 1. 18. The method according to p. 17, characterized in that the molar ratio of para-styrenized diphenylamine to titanium in the catalytic system is in the range from about 0.5: 1 to about 1.5: 1. 19. Способ по п. 15, отличающийся тем, что инертный твердый носитель является углеродной сажей. 19. The method according to p. 15, characterized in that the inert solid carrier is carbon black. 20. Способ по п.17, отличающийся тем, что молярное отношение простого эфира к алюминийорганическому соединению находится в диапазоне от около 0,4 : 1 до около 1,2 : 1, а молярное отношение алюминийорганического соединения к четыреххлористому титану находится в диапазоне от около 0,7 : 1 до около 1,2 : 1. 20. The method according to p. 17, characterized in that the molar ratio of simple ether to organoaluminum compound is in the range from about 0.4: 1 to about 1.2: 1, and the molar ratio of organoaluminum compound to titanium tetrachloride is in the range from about 0.7: 1 to about 1.2: 1. 21. Способ по п.18, отличающийся тем, что молярное отношение простого эфира к алюминийорганическому соединению находится в диапазоне от около 0,5 : 1 до около 1 : 1, а молярное отношение алюминийорганического соединения к четыреххлористому титану находится в диапазоне от около 0,8 : 1 до около 1,1 : 1. 21. The method according to claim 18, wherein the molar ratio of the ether to the organoaluminum compound is in the range of from about 0.5: 1 to about 1: 1, and the molar ratio of the organoaluminum compound to titanium tetrachloride is in the range of from about 0, 8: 1 to about 1.1: 1. 22. Способ по п.21, отличающийся тем, что молярное отношение алюминийорганического соединения к четыреххлористому титану находится в диапазоне от около 0,85 : 1 до около 0,95 : 1. 22. The method according to p. 21, characterized in that the molar ratio of the organoaluminum compound to titanium tetrachloride is in the range of from about 0.85: 1 to about 0.95: 1. 23. Способ газофазной полимеризации 1,3-бутадиена в цис-1,4-полибутадиен с высоким содержанием цис-изомера, который характеризуется стадиями:
(1) загружают 1,3-бутадиен и каталитическую систему, содержащую (а) алюминийорганическое соедиение, (в) никельсодержащее соединение и (с) фтористый водород или комплекс фтористого водорода, причем 1,3-бутадиен в реакционной зоне поддерживают в газовой фазе путем подбора подходящей комбинации температуры и давления;
(2) полимеризуют 1,3-бутадиен в цис-1,4-полибутадиен с высоким содержанием цис-изомера при температуре в диапазоне от 10oC до 130oC и
(3) удаляют цис-1,4-полибутадиен с высоким содержанием цис-изомера из реакционной зоны.23. The method of gas-phase polymerization of 1,3-butadiene in cis-1,4-polybutadiene with a high content of cis-isomer, which is characterized by stages:
(1) load 1,3-butadiene and a catalytic system containing (a) an organoaluminum compound, (c) a nickel-containing compound, and (c) hydrogen fluoride or a complex of hydrogen fluoride, while 1,3-butadiene in the reaction zone is maintained in the gas phase by selecting a suitable combination of temperature and pressure;
(2) 1,3-butadiene is polymerized into cis-1,4-polybutadiene with a high cis-isomer content at a temperature in the range of 10 o C to 130 o C and
(3) remove cis-1,4-polybutadiene with a high cis-isomer content from the reaction zone. 24. Способ по п.23, отличающийся тем, что каталитическую систему суспендируют на инертном твердом носителе. 24. The method according to p. 23, characterized in that the catalytic system is suspended on an inert solid carrier. 25. Способ по п.23, отличающийся тем, что реакционная зона находится в реакторе с псевдоожиженным слоем. 25. The method according to p. 23, characterized in that the reaction zone is in a fluidized bed reactor. 26. Способ по п.23, отличающийся тем, что алюминийорганическое соединение имеет структурную формулу. 26. The method according to p. 23, characterized in that the organoaluminum compound has a structural formula.
Figure 00000002

где R1 выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, арильных групп, алкарильных групп, арилалкильных групп, алкоксигрупп, водорода и фтора; и где R2 и R3 могут быть одинаковыми или разными и их выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, арильных групп, алкарильных групп и арилалкильных групп.
Figure 00000002

where R 1 is selected from the group consisting of alkyl groups, aryl groups, alkaryl groups, arylalkyl groups, alkoxy groups, hydrogen and fluorine; and where R 2 and R 3 may be the same or different and are selected from the group consisting of alkyl groups, aryl groups, alkaryl groups and arylalkyl groups. 27. Способ по п.26, отличающийся тем, что растворимое никельорганическое соединение выбирают из группы, состоящей из солей никеля и никельсодержащих органических кислот, содержащих от 1 до 20 атомов углерода. 27. The method of claim 26, wherein the soluble organo-nickel compound is selected from the group consisting of nickel salts and nickel-containing organic acids containing from 1 to 20 carbon atoms. 28. Способ по п.27, отличающийся тем, что фторсодержащее соединение является комплексом фтористого водорода. 28. The method according to p. 27, wherein the fluorine-containing compound is a complex of hydrogen fluoride. 29. Способ по п.28, отличающийся тем, что присутствует регулятор молекулярной массы. 29. The method according to p. 28, characterized in that there is a molecular weight regulator. 30. Способ по п.29, отличающийся тем, что регулятор молекулярной массы является этиленом. 30. The method according to clause 29, wherein the molecular weight regulator is ethylene. 31. Способ по п.28, отличающийся тем, что температура находится в диапазоне от 20oC до 100oC.31. The method according to p. 28, characterized in that the temperature is in the range from 20 o C to 100 o C. 32. Способ по п.29, отличающийся тем, что регулятор молекулярной массы является этиленом или α=олефином, который содержит от 3 до 10 атомов углерода. 32. The method according to clause 29, wherein the molecular weight regulator is ethylene or α = olefin, which contains from 3 to 10 carbon atoms. 33. Способ по п.32, отличающийся тем, что α=олефин присутствует в этой реакционной зоне в концентрации от 0,1 чсм (частей на 100 частей мономера) до 15 чсм. 33. The method according to p. 32, characterized in that α = olefin is present in this reaction zone in a concentration of from 0.1 cm (parts per 100 parts of monomer) to 15 cm. 34. Способ по п.25, отличающийся тем, что алюминийорганическое соединение является триалкилалюминием, растворимое никельсодержащее соединение выбирают из группы, состоящей из солей никеля и никельсодержащих органических кислот, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, а фторсодержащее соединение является комплексом фтористого водорода. 34. The method according to claim 25, wherein the organoaluminum compound is trialkyl aluminum, the soluble nickel-containing compound is selected from the group consisting of nickel salts and nickel-containing organic acids containing from 1 to 20 carbon atoms, and the fluorine-containing compound is a hydrogen fluoride complex. 35. Способ по п.34, отличающийся тем, что молярное отношение алюминийорганического соединения к растворимому никельсодержащему соединению находится в диапазоне от около 0,3 : 1 до около 300 : 1, молярное отношение фторсодержащего соединения к растворимому никельсодержащему соединению находится в диапазоне от около 0,5 : 1 до около 200 : 1, а молярное отношение фторсодержащего соединения к алюминийорганическому соединению находится в диапазоне от около 0,4 : 1 до около 10 : 1. 35. The method according to clause 34, wherein the molar ratio of the organoaluminum compound to the soluble nickel-containing compound is in the range from about 0.3: 1 to about 300: 1, the molar ratio of the fluorine-containing compound to the soluble nickel-containing compound is in the range from about 0 , 5: 1 to about 200: 1, and the molar ratio of fluorine-containing compound to organoaluminum compound is in the range from about 0.4: 1 to about 10: 1. 36. Способ по п.35, отличающийся тем, что алюминийорганическое соединение выбирают из группы, состоящей из триэтилалюминия, три-н-пропилалюминия, триизопропилалюминия, тригексилалюминия, диизобутилалюминийгидрида и диэтилалюминийфторида. 36. The method according to claim 35, wherein the organoaluminum compound is selected from the group consisting of triethyl aluminum, tri-n-propyl aluminum, triisopropyl aluminum, trihexyl aluminum, diisobutyl aluminum hydride and diethyl aluminum fluoride. 37. Способ по п.36, отличающийся тем, что растворимое никельсодержащее соединение является октаноатом никеля. 37. The method according to claim 36, wherein the soluble nickel-containing compound is nickel octanoate. 38. Способ по п.37, отличающийся тем, что молярное отношение алюминийорганического соединения к растворимому никельсодержащему соединению находится в диапазоне от около 2 : 1 до около 80 : 1, молярное отношение фторсодержащего соединения к растворимому никельсодержащему соединению находится в диапазоне от около 50 : 1 до около 150 : 1, а молярное отношение фторсодержащего соединения к алюминийорганическому соединению находится в диапазоне от около 0,7 : 1 до около 7 : 1. 38. The method according to clause 37, wherein the molar ratio of the organoaluminum compound to the soluble nickel-containing compound is in the range from about 2: 1 to about 80: 1, the molar ratio of the fluorine-containing compound to the soluble nickel-containing compound is in the range from about 50: 1 to about 150: 1, and the molar ratio of fluorine-containing compound to organoaluminum compound is in the range of from about 0.7: 1 to about 7: 1. 39. Способ по п.38, цис-1,4-полибутадиен обезгаживают с высоким содержанием цис-изомера после его выхода из реакционной зоны. 39. The method according to claim 38, the cis-1,4-polybutadiene is degassing with a high content of cis-isomer after it leaves the reaction zone. 40. Способ по п.39, отличающийся тем, что в реакционной зоне поддерживают температуру в диапазоне от 35oC до 85oC.40. The method according to § 39, characterized in that the temperature in the reaction zone is maintained in the range from 35 o C to 85 o C. 41. Способ по п.24, отличающийся тем, что алюминийорганическое соединение имеет структурную формулу
Figure 00000003

где R1 выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, арильных групп, алкарильных групп, арилалкильных групп, алкоксигрупп, водорода и фтора; а R2 и R3 могут быть одинаковыми или разными и их выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, арильных групп, алкарильных групп и арилалкильных групп, растворимое никельорганическое соединение выбирают из групп, состоящей из солей никеля и никельсодержащих органических кислот, содержащих от 1 до 20 атомов углерода; фторсодержащее соединение состоит из фтористого водорода или комплекса фтористого водорода.41. The method according to paragraph 24, wherein the organoaluminum compound has the structural formula
Figure 00000003

where R 1 is selected from the group consisting of alkyl groups, aryl groups, alkaryl groups, arylalkyl groups, alkoxy groups, hydrogen and fluorine; and R 2 and R 3 may be the same or different and are selected from the group consisting of alkyl groups, aryl groups, alkaryl groups and arylalkyl groups, the soluble organo-nickel compound is selected from groups consisting of nickel salts and nickel-containing organic acids containing from 1 up to 20 carbon atoms; fluoride-containing compound consists of hydrogen fluoride or a complex of hydrogen fluoride. 42. Способ по п.41, отличающийся тем, что молярное отношение алюминийорганического соединения к растворимому никельсодержащему соединению находится в диапазоне от около 0,3 : 1 до около 300 : 1; молярное отношение фторсодержащего соединения к растворимому никельсодержащему соединению находится в диапазоне от около 0,5 : 1 до около 200 : 1, молярное отношение фторсодержащего соединения к алюминийорганическому соединению находится в диапазоне от около 0,4 : 1 до около 10 : 1, а температуру поддерживают в диапазоне от 20oC до 100oC.42. The method according to paragraph 41, wherein the molar ratio of the organoaluminum compound to the soluble nickel-containing compound is in the range from about 0.3: 1 to about 300: 1; the molar ratio of fluorine-containing compound to soluble nickel-containing compound is in the range from about 0.5: 1 to about 200: 1, the molar ratio of fluorine-containing compound to organoaluminum compound is in the range from about 0.4: 1 to about 10: 1, and the temperature is maintained in the range from 20 o C to 100 o C. 43. Способ по п.42, отличающийся тем, что молярное отношение алюминийорганического соединения к растворимому никельсодержащему соединению находится в диапазоне от около 2 : 1 до около 80 : 1, молярное отношение фторсодержащего соединения к растворимому никельсодержащему соединению находится в диапазоне от около 3 : 1 до около 100 : 1, молярное отношение фторсодержащего соединения к алюминийорганическому соединению находится в диапазоне от около 0,7 : 1 до около 7 : 1; алюминийорганическое соединение выбирают из группы, состоящей из триэтилалюминия, три-н-пропилалюминия, трииизобутилалюминия, тригексилалюминия, диизобутилалюминийгидрида и диэтилалюминийфторида; а растворимое никельсодержащее соединение выбирают из группы, состоящей из нафтената никеля, октаноата никеля и неодеканоата никеля. 43. The method of claim 42, wherein the molar ratio of the organoaluminum compound to the soluble nickel-containing compound is in the range of from about 2: 1 to about 80: 1, the molar ratio of the fluorine-containing compound to the soluble nickel-containing compound is in the range from about 3: 1 to about 100: 1, the molar ratio of fluorine-containing compound to organoaluminum compound is in the range of from about 0.7: 1 to about 7: 1; the organoaluminum compound is selected from the group consisting of triethyl aluminum, tri-n-propyl aluminum, tri-isobutyl aluminum, trihexyl aluminum, di-isobutyl aluminum hydride and diethyl aluminum fluoride; and the soluble nickel-containing compound is selected from the group consisting of nickel naphthenate, nickel octanoate and nickel neodecanoate. 44. Способ газофазной полимеризации конъюгированного диолефинового мономера в каучукоподобный полимер, который характеризуется стадиями:
(1) загружают конъюгированный диолефиновый мономер, катализатор и дариламиновый противоокислитель в реакционную зону, где конъюгированный диолефиновый мономер поддерживают в газовой фазе путем подбора приемлемой комбинации температуры и давления;
(2) полимеризуют конъюгированный диолефиновый мономер в реакционной зоне в каучукоподобный полимер и
(3) удаляют каучукоподобный полимер из реакционной зоны.44. The method of gas-phase polymerization of conjugated diolefin monomer into a rubber-like polymer, which is characterized by the stages:
(1) load the conjugated diolefin monomer, catalyst and darylamine antioxidant into the reaction zone where the conjugated diolefin monomer is maintained in the gas phase by selecting an acceptable combination of temperature and pressure;
(2) the conjugated diolefin monomer in the reaction zone is polymerized into a rubber-like polymer; and
(3) remove the rubbery polymer from the reaction zone. 45. Способ по п.44, отличающийся тем, что каучукоподобный полимер выбирают из группы, состоящей из полиизопрена и полибутадиена. 45. The method of claim 44, wherein the rubber-like polymer is selected from the group consisting of polyisoprene and polybutadiene. 46. Способ по п. 44, отличающийся тем, что диариламин является пара-стиролизованным дифениламином. 46. The method according to p. 44, wherein the diarylamine is para-styrenized diphenylamine. 47. Способ по п.44, отличающийся тем, что противоокислитель предварительно смешивают с катализатором перед добавлением его в реакционную зону. 47. The method according to p. 44, wherein the antioxidant is pre-mixed with the catalyst before adding it to the reaction zone. 48. Способ по п.44, отличающийся тем, что противоокислитель предварительно смешивают с распределяющим агентом перед добавлением его в реакционную зону. 48. The method according to p. 44, wherein the antioxidant is pre-mixed with the dispensing agent before adding it to the reaction zone. 49. Способ по п.44, отличающийся тем, что противоокислитель добавляют в реакционную зону как отдельный компонент. 49. The method according to claim 44, wherein the antioxidant is added to the reaction zone as a separate component. 50. Способ газофазной полимеризации изопрена в цис-1,4-полиизопрен, который характеризуется стадиями:
(1) загружают в реакционную зоне изопрен и предварительно образуемую каталитическую систему, которую получают реакцией алюминийорганического соединения с четыреххлористым титаном; причем изопрен в реакционной зоне поддерживают в газовой фазе путем подбора подходящей комбинации температуры и давления;
(2) полимеризуют изопрен в цис-1,4-полиизопрен при температуре в диапазоне от около 0oC до около 100oC и
(3) удаляют цис-1,4-полиизопрен из реакционной зоны.50. The method of gas-phase polymerization of isoprene in CIS-1,4-polyisoprene, which is characterized by stages:
(1) isoprene and a preformed catalyst system are loaded into the reaction zone, which is obtained by reacting an organoaluminum compound with titanium tetrachloride; wherein isoprene in the reaction zone is maintained in the gas phase by selecting an appropriate combination of temperature and pressure;
(2) isoprene is polymerized to cis-1,4-polyisoprene at a temperature in the range of from about 0 ° C to about 100 ° C; and
(3) remove cis-1,4-polyisoprene from the reaction zone. 51. Способ полимеризации изопрена в цис-1,4-полиизопрен полимеризацией в растворе, который характеризуется стадиями:
(1) загружают в реакционную зону (а) инертный органический растворитель, (в) изопрен и (с) предварительно образуемую каталитическую систему, которую получают реакцией алюминийорганического соединения с четыреххлористым титаном;
(2) полимеризуют изопрен в цис-1,4-полиизопрен при температуре в диапазоне от около 0oC до около 100oC и
(3) удаляют цис-1,4-полиизопрен из реакционной зоны.51. The method of polymerization of isoprene in CIS-1,4-polyisoprene by polymerization in solution, which is characterized by stages:
(1) an inert organic solvent is loaded into the reaction zone (a), (c) isoprene, and (c) a preformed catalytic system, which is obtained by reacting an organoaluminum compound with titanium tetrachloride;
(2) isoprene is polymerized to cis-1,4-polyisoprene at a temperature in the range of from about 0 ° C to about 100 ° C; and
(3) remove cis-1,4-polyisoprene from the reaction zone. 52. Способ по п.51, отличающийся тем, что предварительно образуемый катализатор получают реакцией алюминийорганического соединения с четыреххлористым титаном в присутствии, по меньшей мере, одного простого эфира. 52. The method of claim 51, wherein the preformed catalyst is obtained by reacting an organoaluminum compound with titanium tetrachloride in the presence of at least one ether. 53. Способ по п.52, отличающийся тем, что цис-1,4-полиизопрен удаляют из реакционной зоны в форме полимерного клея, который содержит цис-1,4-полиизопрен и инертный органический растворитель. 53. The method of claim 52, wherein cis-1,4-polyisoprene is removed from the reaction zone in the form of a polymer adhesive, which contains cis-1,4-polyisoprene and an inert organic solvent. 54. Способ по п.53, отличающийся тем, что изопрен полимеризуют в цис-1,4-полиизопрен в стадии (2) при температуре в диапазоне от около 35oC до 70oC.54. The method according to p. 53, characterized in that the isoprene is polymerized into cis-1,4-polyisoprene in stage (2) at a temperature in the range from about 35 o C to 70 o C. 55. Способ по п. 23, отличающийся тем, что дальнейшая полимеризация осуществляется в присутствии затрудненного фенольного противоокислителя. 55. The method according to p. 23, characterized in that the further polymerization is carried out in the presence of obstructed phenolic antioxidant. 56. Способ по п.55, отличающийся тем, что затрудненный фенольный противоокислитель имеет структурную формулу
Figure 00000004

где R1 и R2 представляют собой алкильные группы, содержащие от 1 до 10 атомов углерода, а R3 представляет собой атом водорода или алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода.56. The method according to claim 55, wherein the obstructed phenolic antioxidant has the structural formula
Figure 00000004

where R 1 and R 2 represent alkyl groups containing from 1 to 10 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group containing from 1 to 10 carbon atoms. 57. Способ по п. 56, отличающийся тем, что R1 и R2 представляют собой третичные алкильные группы, содержащие от 4 до 10 атомов углерода, а R3 представляет собой атом водорода или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода.57. The method of claim 56, wherein R 1 and R 2 are tertiary alkyl groups containing from 4 to 10 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group containing from 1 to 6 carbon atoms. 58. Способ по п.56, отличающийся тем, что затрудненный фенольный противоокислитель осаждают на распределяющем агенте. 58. The method according to p. 56, characterized in that the obstructed phenolic antioxidant is precipitated on the dispensing agent. 59. Способ по п.58, отличающийся тем, что распределяющий агент является диоксидом кремния. 59. The method of Claim 58, wherein the dispensing agent is silica. 60. Способ по п.58, отличающийся тем, что распределяющий агент является углеродной сажей. 60. The method of claim 58, wherein the dispensing agent is carbon black. 61. Способ по п.55, отличающийся тем, что затрудненный фенольный противоокислитель присутствует в количестве от около 0,25 чем до около 3 чсм. 61. The method according to p. 55, characterized in that the obstructed phenolic antioxidant is present in an amount of from about 0.25 to about 3 cm. 62. Способ по п.56, отличающийся тем, что затрудненный фенольный противоокислитель присутствует в количестве от около 0,5 чсм до около 2 чсм. 62. The method according to p. 56, characterized in that the obstructed phenolic antioxidant is present in an amount of from about 0.5 cm to about 2 cm. 63. Способ по п.58, отличающийся тем, что затрудненный фенольный противоокислитель присутствует в количестве от около 1 чсм до около 1,5 чсм. 63. The method of claim 58, wherein the obstructed phenolic antioxidant is present in an amount from about 1 cm to about 1.5 cm. 64. Способ по п.44, отличающийся тем, что диариламиновый противоокислитель присутствует в количестве от около 0,25 чсм до около 3 чсм. 64. The method according to claim 44, wherein the diarylamine antioxidant is present in an amount of from about 0.25 cm to about 3 cm. 65. Способ по п.44, отличающийся тем, что диариламиновый противоокислитель присутствует в количестве от около 0,5 чсм до около 2 чсм. 65. The method according to claim 44, wherein the diarylamine antioxidant is present in an amount from about 0.5 cm to about 2 cm. 66. Способ по п.47, отличающийся тем, что диариламиновый противоокислитель присутствует в количестве от около 1 чсм до около 1,5 чсм. 66. The method according to p. 47, wherein the diarylamine antioxidant is present in an amount of from about 1 cm to about 1.5 cm. 67. Способ по п.50, отличающийся тем, что часть изопренового мономера в реакционной зоне находится в жидком состоянии. 67. The method according to claim 50, wherein a portion of the isoprene monomer in the reaction zone is in a liquid state. 68. Способ по п.23, отличающийся тем, что часть 1,3-бутадиенового мономера в реакционной зоне находится в жидком состоянии. 68. The method according to p. 23, characterized in that part of the 1,3-butadiene monomer in the reaction zone is in a liquid state. 69. Способ по п.44, отличающийся тем, что часть конъюгированного диолефинового мономера в реакционной зоне находится в жидком состоянии. 69. The method according to claim 44, wherein a part of the conjugated diolefin monomer in the reaction zone is in a liquid state. 70. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакционная зона находится в реакторе с перемешиваемым слоем. 70. The method according to claim 1, characterized in that the reaction zone is in a stirred bed reactor.
RU96116937/04A 1995-08-31 1996-08-30 METHOD OF GAS-PHASE POLYMERIZATION OF RUBBER-LIKE MONOMERS RU96116937A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60/003,089 1995-08-31
US60/005,781 1995-10-20
US08/663,803 1996-06-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU96116937A true RU96116937A (en) 1998-12-10

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1276621C (en) Process and catalyst for the preparation of syndiotactic 1,2-polybutadiene
RU2535207C2 (en) Method of obtaining polydienes
KR0182316B1 (en) Process for the synthesis of a high vinyl isoprene-butadiene copolymer
JP5345835B2 (en) Bulk polymerization process for the production of polydienes.
EP0093074B1 (en) Controlling the molecular weight of polybutadiene
US3541063A (en) Process for the polymerization of diolefins with a catalyst comprising alkylaluminum compounds,group iii-b organo metal compounds and organoaluminum fluoride compounds
US7807763B2 (en) Method for bulk polymerization
RU2499803C2 (en) Method of producing polydienes
US3910869A (en) Chemical process
KR100355498B1 (en) Synthesis of molecular weight controlled trans-1,4-polybutadiene
JP2008266651A (en) Bulk polymerization method for producing polydiene
US3522332A (en) Process for the preparation of 1,2-polybutadiene
KR100365581B1 (en) A preparing process for high 1,4-cis polybutadiene
US3409604A (en) Polymerization of butadiene
JPH1077310A (en) Cobalt-containing catalyst system
US3844974A (en) Catalyst for the polymerization of conjugated diolefins
RU96116937A (en) METHOD OF GAS-PHASE POLYMERIZATION OF RUBBER-LIKE MONOMERS
US3361730A (en) Process and catalyst for production of polybutadiene
US3810952A (en) Liquid copolymers of 1,3-butadiene and 1-monoolefins,their preparation and uses
US5596053A (en) High trans-1,4-polybutadiene and catalyst and process for preparing crystalline high trans-1,4-poly-butadiene
JP2004511589A (en) Catalyst system for high cis polybutadiene
US3734900A (en) Polymerization of conjugated diolefins
US3649605A (en) System for the polymerization of conjugated diolefins
KR970010793A (en) Vapor phase synthesis of rubbery polymer
US4600757A (en) Process for the preparation of polyisoprene