RU96107262A - COMPONENTS AND CATALYSTS OF POLYMERIZATION OF OLEFINS - Google Patents

COMPONENTS AND CATALYSTS OF POLYMERIZATION OF OLEFINS

Info

Publication number
RU96107262A
RU96107262A RU96107262/04A RU96107262A RU96107262A RU 96107262 A RU96107262 A RU 96107262A RU 96107262/04 A RU96107262/04 A RU 96107262/04A RU 96107262 A RU96107262 A RU 96107262A RU 96107262 A RU96107262 A RU 96107262A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mcl
ind
mme
compound
aluminum
Prior art date
Application number
RU96107262/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Марио Саккетти
Стефано Паскуали
Габриеле Говони
Original Assignee
Монтелл Текнолоджи Компани Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монтелл Текнолоджи Компани Б.В. filed Critical Монтелл Текнолоджи Компани Б.В.
Publication of RU96107262A publication Critical patent/RU96107262A/en

Links

Claims (30)

1. Компоненты катализаторов полимеризации олефинов содержат продукт, полученный при контакте:
(a) соединения переходного металла М, выбранного из Ti, V, Zr и Hf, содержащего по крайней мере одну M-π связь, и твердого компонента, включающего соединения Ti или V, не содержащего связей M-π, и по выбору электронно-донорного соединения, нанесенного на подложку из галогенида Mg, или
(b) Ti или V, не содержащего M-π связей, и твердого компонента, включающего соединение V, Ti, Zr или Hf и содержащего по крайней мере одну
M-π связь, нанесенного на подложку галогенида Mg, или
(c) соединения Ti или V, не содержащего M-π связей, и соединения V, Ti, Zr или Hf, содержащего по крайней мере одну M-π связь и нанесенного на подложку, включающую галогенид Mg, при этом как компонент в пункте (a) и (b), так и подложка в пункте (c) характеризуются тем, что их пористость (за счет пор радиусом до 10000
Figure 00000001
по показаниям ртутного измерителя пор) выше 0,3 см3/г.1. The components of catalysts for the polymerization of olefins contain the product obtained by contact:
(a) a transition metal compound M, selected from Ti, V, Zr, and Hf, containing at least one M-π bond, and a solid component, including Ti or V compounds, not containing M-π bonds, and electron a donor compound deposited on a Mg halide substrate, or
(b) Ti or V, not containing M-π bonds, and a solid component comprising the compound V, Ti, Zr or Hf and containing at least one
M-π bond deposited on a Mg halide substrate, or
(c) a Ti or V compound without M-π bonds, and a V, Ti, Zr or Hf compound containing at least one M-π bond and deposited on a substrate including Mg halide, as a component in ( a) and (b), and the substrate in paragraph (c) are characterized by the fact that their porosity (due to pores with a radius of up to 10,000
Figure 00000001
according to the testimony of a mercury pore meter) above 0.3 cm 3 / g. 2. Компоненты по п.1, отличающиеся тем, что их пористость составляет 0,4 - 1,5 см3/г.2. Components according to claim 1, characterized in that their porosity is 0.4 - 1.5 cm 3 / g. 3. Компоненты по п.1, отличающиеся тем, что общая пористость (по показаниям ртутного измерителя пор) составляет 0,6 - 4 см3/г.3. Components according to claim 1, characterized in that the total porosity (according to the indications of a mercury pore meter) is 0.6 - 4 cm 3 / g. 4. Компоненты по п.1, отличающиеся тем, что пористость (ВЕТ) твердого компонента (b) и подложки, используемой в (c), составляет 0,3 - 1 см3/г, а площадь поверхности (ВЕТ) указанного компонента выше 40 м2/г.4. Components according to claim 1, characterized in that the porosity (BET) of the solid component (b) and the substrate used in (c) is 0.3-1 cm 3 / g, and the surface area (BET) of this component is higher 40 m 2 / g. 5. Компоненты по п.1, отличающиеся тем, что пористость твердого компонента (ВЕТ) ниже 0,2 см3/г, а площадь его поверхности (ВЕТ) - 20 - 40 м2/г.5. Components according to claim 1, characterized in that the porosity of the solid component (BET) is lower than 0.2 cm 3 / g, and its surface area (BET) is 20-40 m 2 / g. 6. Компоненты по п.1, отличающиеся тем, что компоненты (a) и (b) и подложка, используемая в (c), имеют в форму сфероидальных частиц со средним диаметром 10 - 150 мкм. 6. Components according to claim 1, characterized in that the components (a) and (b) and the substrate used in (c) are in the form of spheroidal particles with an average diameter of 10 - 150 microns. 7. Компоненты по п.1, отличающиеся тем, что галогенид Mg присутствует в твердых компонентах (a) и (b) или образующий подложку, используемую в (c), наносится на инертную подложку, выбираемую из оксида кремния, оксида алюминия и оксида кремния-оксида алюминия с площадью поверхности (ВЕТ) 300 - 600 м2/г и пористостью (ВЕТ) выше 0,5 см3/г и частично сшитого полистирола с площадью поверхности (ВЕТ) 100 - 500 м2/г и пористостью (ВЕТ) выше 0,5 см3/г.7. Components according to claim 1, characterized in that the Mg halide is present in the solid components (a) and (b) or forming the substrate used in (c), is applied to an inert substrate selected from silicon oxide, aluminum oxide and silicon oxide - aluminum oxide with a surface area (BET) of 300 - 600 m 2 / g and a porosity (BET) above 0.5 cm 3 / g and partially cross-linked polystyrene with a surface area (BET) of 100 - 500 m 2 / g and porosity (BET ) above 0.5 cm 3 / g. 8. Компоненты по п. 6, отличающиеся тем, что галогенид Mg получают из аддуктов MgX2•спирт (где X представляет собой галоген), которым придают сферическую форму, и затем для удаления спирта они взаимодействуют с алкилалюминиевым соединением.8. Components according to claim 6, characterized in that the Mg halide is obtained from the MgX 2 • adducts alcohol (where X is a halogen), which is spherically shaped, and then they interact with the aluminum alkyl to remove the alcohol. 9. Компоненты по п.8, отличающиеся тем, что галогенид Mg представляет собой хлорид магния, получаемый из аддуктов MgCl2•3ROH (где R представляет собой алкил с 1 - 8 атомами углерода), которые были подвергнуты частичному удалению спирта, а затем взаимодействовали с алкилалюминиевым соединением.9. Components of claim 8, characterized in that the halide Mg is magnesium chloride, obtained from adducts MgCl 2 • 3ROH (where R is alkyl with 1-8 carbon atoms), which were subjected to partial removal of alcohol, and then interacted with alkyl aluminum compound. 10. Компоненты по п.1, отличающиеся тем, переходный металл содержит по крайней мере один лиганд L, координируемый металлом М и имеющий моно- или полициклическую структуру с сопряженными π электронами. 10. Components according to claim 1, characterized in that the transition metal contains at least one ligand L coordinated by the metal M and having a mono- or polycyclic structure with conjugated π electrons. 11. Компоненты по п.10, отличающиеся тем, что соединение переходного металла выбирают из соединений, имеющих следующие структуры:
Cp1MR1 aR2 bR3 c;
Cp1Cp11MR1 aR2 b;
(CpI-Ae-CP11)MR1 aR2 b,
в которых М представляет собой Ti, V, Zr или Hf;
CpI и CpII, одинаковые или разные, представляют собой циклопентадиенильные группы или замещенные циклопентадиенильные группы; два или более заместителей указанных циклопентадиеннильных групп могут образовывать один или более циклов, содержащих от 4 до 6 атомов углерода;
R1, R2, R3, одинаковые или разные, представляют собой атомы водорода или галогена, алкил или алкоксилгруппу с 1-20 атомами углерода, арил, алкарил или аралкил с 6-20 атомами углерода, ацилоксигруппу с 1-20 атомами углерода, аллильную группу, заместитель, содержащий атом кремния;
А представляет собой алкенильный мостик или мостик со структурой, выбранной из:
Figure 00000002

= BR1, = AlR1, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO2=, =NR1, =PR1 и =P(O)R1, в которых М1 представляет собой Si, Ge или Sn; R1, R2, одинаковые или разные, представляют собой алкилгруппы с 1-4 атомами углерода или арилгруппы с 6-10 атомами углерода; a, b и c независимо друг от друга представляют собой целые числа от 0 до 4;
e представляет собой целое число от 1 до 6;
два или более радикалов R1, R2 и R3 могут образовывать цикл.11. Components of claim 10, characterized in that the transition metal compound is selected from compounds having the following structures:
Cp 1 MR 1 a R 2 b R 3 c ;
Cp 1 Cp 11 MR 1 a R 2 b ;
(Cp I -Ae-CP 11 ) MR 1 a R 2 b ,
in which M represents Ti, V, Zr or Hf;
Cp I and Cp II , the same or different, are cyclopentadienyl groups or substituted cyclopentadienyl groups; two or more substituents of said cyclopentadienyl groups may form one or more cycles containing from 4 to 6 carbon atoms;
R 1 , R 2 , R 3 , the same or different, are hydrogen or halogen atoms, an alkyl or alkoxy group with 1-20 carbon atoms, aryl, alkaryl or aralkyl with 6-20 carbon atoms, an acyloxy group with 1-20 carbon atoms, an allyl group, a substituent containing a silicon atom;
A is an alkenyl bridge or a bridge with a structure selected from:
Figure 00000002

= BR 1 , = AlR 1 , -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, = SO 2 =, = NR 1 , = PR 1 and = P (O) R 1 , in which M 1 is Si, Ge or Sn; R 1 , R 2 identical or different, represent alkyl groups with 1-4 carbon atoms or aryl groups with 6-10 carbon atoms; a, b and c independently of one another are integers from 0 to 4;
e is an integer from 1 to 6;
two or more radicals R 1 , R 2 and R 3 can form a cycle. 12. Компоненты по п.10, отличающиеся тем, что указанные соединения переходных металлов выбирают из соединений, имеющих следующую структуру: (Me5Cp)MMe3, (Me5Cp)M(OMe)3, (Me5Cp)MCl3, (Cp)MCl3, (Cp)MMe3, (MeCp)MMe3, (Me3Cp)MMe3, (Me4Cp)MCl3, (Ind) MBenz3, (H4Ind)MBenz3, (Cp)MBu3.12. Components of claim 10, characterized in that said transition metal compounds are selected from compounds having the following structure: (Me 5 Cp) MMe 3 , (Me 5 Cp) M (OMe) 3 , (Me 5 Cp) MCl 3 , (Cp) MCl 3 , (Cp) MMe 3 , (MeCp) MMe 3 , (Me 3 Cp) MMe 3 , (Me 4 Cp) MCl 3 , (Ind) MBenz 3 , (H 4 Ind) MBenz 3 , ( Cp) MBu 3 . 13. Компоненты по п. 10, отличающиеся тем, что соединения переходного металла выбирают из соединений, имеющих следующую структуру: (Cp)2MMe2, (Cp)2MPh2, (Cp)2MEt2, (Cp)2MCl2, (Cp)2M(OMe)Cl, (Cp)2M(OMe)2, (MeCp)2MCl2, (Me5Cp)2MCl2, (Me5Cp)2MMe2, (Cp) (Me5Cp)MCl2, (Me5Cp)2MMeCl, (Me5Cp)2MMeCl,
(Me5Cp)2M(OMe)2, (Me3Cp)2MCl2, (Me4Cp)2MCl2, (1-MeFlu)2MCl2, (BuCp)2MCl2, (Me5Cp)2M(OH)Cl, (Me5Cp)2M(OH)2, (Me5Cp)2M(CH3)Cl, (Me5Cp)2M(C6H5)2,
(Me5Cp)2M(C6H5)Cl, [(C6H5)Me4Cp] MCl2, (EtMe4Cp)2MCl2, (Et5Cp)2MCl2,
(Ind)2MCl2, (Ind)2MMe2, (H2Ind)2MCl2, (H4Ind)2MMe2, (Me4Cp) (Me5Cp)MCl2,
{[Si(CH3)3]Cp}2MCl2, {[Si(CH3)3]2Cp}2MCl2.13. Components according to claim 10, characterized in that the transition metal compounds are selected from compounds having the following structure: (Cp) 2 MMe 2 , (Cp) 2 MPh 2 , (Cp) 2 MEt 2 , (Cp) 2 MCl 2 , (Cp) 2 M (OMe) Cl, (Cp) 2 M (OMe) 2 , (MeCp) 2 MCl 2 , (Me 5 Cp) 2 MCl 2 , (Me 5 Cp) 2 MMe 2 , (Cp) ( Me 5 Cp) MCl 2 , (Me 5 Cp) 2 MMeCl, (Me 5 Cp) 2 MMeCl,
(Me 5 Cp) 2 M (OMe) 2 , (Me 3 Cp) 2 MCl 2 , (Me 4 Cp) 2 MCl 2 , (1-MeFlu) 2 MCl 2 , (BuCp) 2 MCl 2 , (Me 5 Cp ) 2 M (OH) Cl, (Me 5 Cp) 2 M (OH) 2 , (Me 5 Cp) 2 M (CH 3 ) Cl, (Me 5 Cp) 2 M (C 6 H 5 ) 2 ,
(Me 5 Cp) 2 M (C 6 H 5 ) Cl, [(C 6 H 5 ) Me 4 Cp] MCl 2 , (EtMe 4 Cp) 2 MCl 2 , (Et 5 Cp) 2 MCl 2 ,
(Ind) 2 MCl 2 , (Ind) 2 MMe 2 , (H 2 Ind) 2 MCl 2 , (H 4 Ind) 2 MMe 2 , (Me 4 Cp) (Me 5 Cp) MCl 2 ,
{[Si (CH 3 ) 3 ] Cp} 2 MCl 2 , {[Si (CH 3 ) 3 ] 2 Cp} 2 MCl 2 . 14. Компоненты по п. 10, отличающиеся тем, что соединение переходного металла выбирают из соединений, имеющих следующую структуру: C2H4(Ind)2MCl2, C2H4(Ind)2MMe2, C2H4(H4Ind)2MCl2, C2H4(H2Ind)2MMe2, Me2Si(Me4Cp)2MCl2, Me2Si(Me4Cp)2MMe2, Me2SiCp2MCl2, Me2SiCp2MMe2, Me2Si(Me4Cp)2MMeOMe,
Me2Si(Flu)2MCl2, Me2Si(2-Et-5-iPrCp)2MCl2, Me2Si(H4Ind)2MCl2, Me2Si(H4Flu)2MCl2, Me2SiCH2(Ind)2MCl2, Me2Si(2-MeH4Ind)2MCl2,
Me2Si(2-MeInd)2MCl2, Me2Si(2-Et-5-iPrCp)2MCl2, Me2Si(2-Me-5-EtCp)2MCl2,
Me2Si(2-Me-5-MeCp)2MCl2, Me2Si(2-Me-4,5-бензоинденил)2MCl2, Me2Si(4,5-бензоинденил)2MCi2, Me2Si(2-EtInd)2MCl2, Me2Si(2-iPrInd)2MCl2, Me2Si(2-трет-бутил-Ind)2MCl2, Me2Si(3-трет-бутил-5-MeCp)2MCl2, Me2Si(3-трет-бутил-5-MeCp)2MMe2, Me2Si(2-MeInd)2MCl2, C2H4(2-Me-4,5-бензоинденил)2MCl2,
Me2C(Flu)CpMCl2, Ph2Si(Ind)2MCl2, Ph(Me)Si(Ind)2MCl2, C2H4(H4Ind)M(NMe2)OMe, изопропилен-(3-трет-бутил-Cp)(Flu)MCl2, Me2C(Me4Cp)(MeCp)MCl2, Me2Si(Ind)2MCl2, Me2Si(Ind)2MMe2, Me2Si(Me4Cp)2MCl(OEt), C2H4(Ind)2M(NMe2)2, C2H4(Me4Cp)2MCl2,
C2Me4(Ind)2MCl2, Me2Si(3-MeInd)2MCl2, C2H4(2-MeInd)2MCl2, C2H4(3-MeInd)2MCl2, C2H4(4,7-Me2Ind)2MCl2, C2H4(5,6-Me2Ind)2, MCl2, C2H4(2,4,7-Me3Ind)2MCl2, C2H4(3,4,7-Me3Ind)2MCl2, C2H4(2-MeH4Ind)2MCl2,
C2H4(4,7-Me2H4Ind)2MCl2, C2H4(2,4,7-Me3H4Ind)2MCl2, Me2Si(4,7-Me2Ind)2MCl2,
Me2Si(5,6-Me2Ind)2MCl2, Me2Si(2,4,7-Me3H4Ind)2MCl2.14. Components according to claim 10, characterized in that the transition metal compound is selected from compounds having the following structure: C 2 H 4 (Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (Ind) 2 MMe 2 , C 2 H 4 ( H 4 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (H 2 Ind) 2 MMe 2 , Me 2 Si (Me 4 Cp) 2 MCl 2 , Me 2 Si (Me 4 Cp) 2 MMe 2 , Me 2 SiCp 2 MCl 2 , Me 2 SiCp 2 MMe 2 , Me 2 Si (Me 4 Cp) 2 MMeOMe,
Me 2 Si (Flu) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-Et-5-iPrCp) 2 MCl 2 , Me 2 Si (H 4 Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (H 4 Flu) 2 MCl 2 , Me 2 SiCH 2 (Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-MeH 4 Ind) 2 MCl 2 ,
Me 2 Si (2-MeInd) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-Et-5-iPrCp) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-Me-5-EtCp) 2 MCl 2 ,
Me 2 Si (2-Me-5-MeCp) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-Me-4,5-benzoindenyl) 2 MCl 2 , Me 2 Si (4,5-benzoindenyl) 2 MCi 2 , Me 2 Si (2-EtInd) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-iPrInd) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-tert-butyl-Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (3-tert-butyl-5- MeCp) 2 MCl 2 , Me 2 Si (3-tert-butyl-5-MeCp) 2 MMe 2 , Me 2 Si (2-MeInd) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (2-Me-4,5-benzoindenyl ) 2 MCl 2 ,
Me 2 C (Flu) CpMCl 2 , Ph 2 Si (Ind) 2 MCl 2 , Ph (Me) Si (Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (H 4 Ind) M (NMe 2 ) OMe, isopropyl- ( 3-tert-butyl-Cp) (Flu) MCl 2 , Me 2 C (Me 4 Cp) (MeCp) MCl 2 , Me 2 Si (Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (Ind) 2 MMe 2 , Me 2 Si (Me 4 Cp) 2 MCl (OEt), C 2 H 4 (Ind) 2 M (NMe 2 ) 2 , C 2 H 4 (Me 4 Cp) 2 MCl 2 ,
C 2 Me 4 (Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (3-MeInd) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (2-MeInd) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (3-MeInd) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (4.7-Me 2 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (5,6-Me 2 Ind) 2 , MCl 2 , C 2 H 4 (2,4,7-Me 3 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (3,4,7-Me 3 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (2-MeH 4 Ind) 2 MCl 2 ,
C 2 H 4 (4.7-Me 2 H 4 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (2,4,7-Me 3 H 4 Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (4,7-Me 2 Ind) 2 MCl 2 ,
Me 2 Si (5,6-Me 2 Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2,4,7-Me 3 H 4 Ind) 2 MCl 2 . 15. Компоненты по п.1, отличающиеся тем, что количество соединения переходного металла M составляет 0,1 - 5% от веса металла. 15. Components according to claim 1, characterized in that the amount of transition metal compound M is 0.1 - 5% by weight of the metal. 16. Компоненты по п.1, отличающиеся тем, что соединение Ti, не содержащее связей M-π, присутствующее в компоненте (a) или используемое в реакции с указанным компонентом, как в случае (b), или с указанной подложкой, как в случае (c), представляет собой галогенид или галоалкоксид Ti или соединение V, выбранное из VCl3 или VOCl3.16. Components according to claim 1, characterized in that a Ti compound that does not contain M-π bonds, is present in component (a) or used in the reaction with the specified component, as in case (b), or with the specified substrate, as in case (c), is a halide or haloalkoxide Ti or a compound V, selected from VCl 3 or VOCl 3 . 17. Компоненты по п.16, отличающиеся тем, что указанное соединение Ti выбирают из TiCl4, TiCl3 и галалкоксидов формулы Ti(OR)mXn, в которой R представляет собой углеводородный радикал 1-12 атомами углерода или -COR группу, X представляет собой галоген, а m+n обозначает валентность Ti.17. Components according to claim 16, characterized in that said compound Ti is chosen from TiCl 4 , TiCl 3 and haloalkides of the formula Ti (OR) m X n , in which R is a hydrocarbon radical of 1-12 carbon atoms or a -COR group, X is halogen, and m + n is Ti valency. 18. Компоненты по п. 16 или 17, отличающиеся тем, что количество указанных соединений Ti или V составляет до 15% от веса металла. 18. Components under item 16 or 17, characterized in that the amount of these compounds Ti or V is up to 15% by weight of the metal. 19. Катализатор полимеризации олефинов, включающий продукт взаимодействия компонента по п. 1 с аллилалюминиевым соединением, выбираемым из триалкилалюминиевых соединений, в которых алкильные группы содержат 1-12 атомов углерода и линейные или циклические алюмоксаны, содержащие повторяющееся мономерное звено -(R4)AlO-, в котором R4 представляет собой алкил группу с 1-8 атомами углерода и содержащую от 1 до 50 повторяющихся мономерных звеньев.19. A catalyst for the polymerization of olefins, comprising the product of the reaction of a component according to claim 1 with an allyl aluminum compound selected from trialkyl aluminum compounds in which the alkyl groups contain 1-12 carbon atoms and linear or cyclic alumoxanes containing a repeating monomeric unit - (R 4 ) AlO- in which R 4 represents an alkyl group with 1-8 carbon atoms and containing from 1 to 50 repeating monomer units. 20. Катализатор по п.19, отличающийся тем, что указанное алкилалюминиевое соединение представляет собой смесь триалкилалюминия и алюмоксана. 20. The catalyst according to claim 19, characterized in that said alkyl aluminum compound is a mixture of trialkyl aluminum and alumoxane. 21. Катализатор по п.19, отличающийся тем, что указанный алюмоксан представляет собой поли(метилалюмоксан). 21. The catalyst according to claim 19, characterized in that said alumoxane is poly (methylalumoxane). 22. Катализатор по п.19, отличающийся тем, что указанный триалкилалюминий выбирают из триметилалюминия, триэтилалюминия, три-н-бутилалюминия, триизообутилалюминия, тригексилалюминия, триизогексилалюминия и триоктилалюминия. 22. The catalyst according to claim 19, wherein said trialkyl aluminum is selected from trimethyl aluminum, triethyl aluminum, tri-n-butyl aluminum, triisobutyl aluminum, trihexyl aluminum, triisohexyl aluminum and trioctyl aluminum. 23. Катализатор по п.19 или 20, отличающийся тем, что указанное триалкилалюминиевое соединение взаимодействует с 0,5-0,01 моля воды на каждый моль триалкилалюминия и в котором указанное соединение переходного металла выбирают из: C2H4(Ind)2MCl2, C2H4(Ind)2MMe2, C2H4(H4Ind)2MCl2, C2H4(H2Ind)2MMe2,
Me2Si(Me4Cp)2MCl2, Me2Si(Me4Cp)2MMe2, Me2SiCp2MCl2, Me2SiCp2MMe2,
Me2Si(Me4Cp)2MMeOMe, Me2Si(Flu)2MCl2, Me2Si(2-Et-5-iPrCp)2MCl2, Me2Si(H4Ind)2MCl2, Me2Si(H4Flu)2MCl2, Me2SiCH2(Ind)2MCl2, Me2Si(2-MeH4Ind)2MCl2, Me2Si(2-MeInd)2MCl2, Me2Si(2-Et-5-iPrCp)2MCl2, Me2Si(2-Me-5-EtCp)2MCl2, Me2Si(2-Me-4,5-бензоинденил)2MCl2, Me2Si(4,5-бензоинденил)2MCl2,
Me2Si(2-EtInd)2MCl2, Me2Si(2-iPrInd)2MCl2, Me2Si(2-трет-бутил-Ind)2MCl2,
Me2Si(3-трет-бутил-5-MeCp)2MCl2, Me2Si(3-трет-бутил-5-MeCp)2MMe2, Me2Si(2-MeInd)2MCl2, C2H4(2-Me-4,5-бензоинденил)2MCl2, Me2C(Flu)CpMCl2, Ph2Si(Ind)2MCl2, Ph(Me)Si(Ind)2MCl2, C2H4(H4Ind)M(NMe2)OMe, изопропилиден-(3-трет-бутил-Cp)(Flu)MCl2, Me2C(Me4Cp)(MeCp)MCl2, Me2Si(Ind)2MCl2, Me2Si(Ind)2MMe2, Me2Si(Me4Cp)2MCl(OEt), C2H4(Ind)2M(NMe)2, C2H4(Me4Cp)2MCl2,
C2Me4(Ind)2MCl2, Me2Si(3-MeInd)2MCl2, C2H4(2-MeInd)2MCl2, C2H4(3-MeInd)2MCl2, C2H4(4,7-Me2Ind)2MCl2, C2H4(5,6-Me2Ind)2MCl2, C2H4(2,4,7-Me3Ind)2MCl2, C2H4(3,4,7-Me3Ind)2MCl2, C2H4(3,4,7-Me3Ind)2MCl2,
C2H4(2-MeH4Ind)2MCl2, C2H4(4,7-Me2H4Ind)2MCl2, C2H4(2,4,7-Me3H4Ind)2MCl2,
Me2Si(4,7-Me2Ind)2MCl2, Me2Si(5,6-Me2Ind)2MCl2, Me2Si(2,4,7-Me3H4Ind)2MCl2.23. The catalyst according to claim 19 or 20, characterized in that said trialkyl aluminum compound reacts with 0.5-0.01 mole of water for each mole of trialkyl aluminum and in which said transition metal compound is chosen from: C 2 H 4 (Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (Ind) 2 MMe 2 , C 2 H 4 (H 4 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (H 2 Ind) 2 MMe 2 ,
Me 2 Si (Me 4 Cp) 2 MCl 2 , Me 2 Si (Me 4 Cp) 2 MMe 2 , Me 2 SiCp 2 MCl 2 , Me 2 SiCp 2 MMe 2 ,
Me 2 Si (Me 4 Cp) 2 MMeOMe, Me 2 Si (Flu) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-Et-5-iPrCp) 2 MCl 2 , Me 2 Si (H 4 Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (H 4 Flu) 2 MCl 2 , Me 2 SiCH 2 (Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-MeH 4 Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-MeInd) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-Et-5-iPrCp) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-Me-5-EtCp) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-Me-4,5-benzoindenyl) 2 MCl 2 , Me 2 Si (4,5-benzoindenyl) 2 MCl 2 ,
Me 2 Si (2-EtInd) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-iPrInd) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2-tert-butyl-Ind) 2 MCl 2 ,
Me 2 Si (3-tert-butyl-5-MeCp) 2 MCl 2 , Me 2 Si (3-tert-butyl-5-MeCp) 2 MMe 2 , Me 2 Si (2-MeInd) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (2-Me-4,5-benzoindenyl) 2 MCl 2 , Me 2 C (Flu) CpMCl 2 , Ph 2 Si (Ind) 2 MCl 2 , Ph (Me) Si (Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (H 4 Ind) M (NMe 2 ) OMe, isopropylidene- (3-tert-butyl-Cp) (Flu) MCl 2 , Me 2 C (Me 4 Cp) (MeCp) MCl 2 , Me 2 Si (Ind ) 2 MCl 2 , Me 2 Si (Ind) 2 MMe 2 , Me 2 Si (Me 4 Cp) 2 MCl (OEt), C 2 H 4 (Ind) 2 M (NMe) 2 , C 2 H 4 (Me 4 Cp) 2 MCl 2 ,
C 2 Me 4 (Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (3-MeInd) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (2-MeInd) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (3-MeInd) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (4,7-Me 2 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (5,6-Me 2 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (2,4,7-Me 3 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (3,4,7-Me 3 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (3,4,7-Me 3 Ind) 2 MCl 2 ,
C 2 H 4 (2-MeH 4 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (4.7-Me 2 H 4 Ind) 2 MCl 2 , C 2 H 4 (2,4,7-Me 3 H 4 Ind ) 2 MCl 2 ,
Me 2 Si (4.7-Me 2 Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (5,6-Me 2 Ind) 2 MCl 2 , Me 2 Si (2,4,7-Me 3 H 4 Ind) 2 MCl 2 24. Процесс полимеризации олефинов CH2=CHR, где R представляет собой алкил, циклоалкилили арил радикал с 1-10 атомами углерода, отличающийся тем, что используют катализатор по п.19.24. The process of polymerization of olefins CH 2 = CHR, where R is an alkyl, cycloalkyl or aryl radical with 1-10 carbon atoms, characterized in that use the catalyst according to claim 19. 25. Процесс полимеризации олефинов CH2=CHR, где R представляет собой алкил, циклоалкилили арил радикал с 1-10 атомами углерода, отличающийся тем, что используемый катализатор получают из компонента по п.13.25. The process of polymerization of olefins CH 2 = CHR, where R is an alkyl, cycloalkyl or aryl radical with 1-10 carbon atoms, characterized in that the catalyst used is obtained from the component according to item 13. 26. Процесс полимеризации этилена и его смесей с олефинами CH2=CHR, где R представляет собой алкил, циклоалкил или арил радикал с 1-10 атомами углерода, отличающийся тем, что используемый катализатор получают из компонента по п.13.26. The process of polymerization of ethylene and its mixtures with olefins CH 2 = CHR, where R is an alkyl, cycloalkyl or aryl radical with 1-10 carbon atoms, characterized in that the catalyst used is obtained from the component according to item 13. 27. Полиолефины, которые можно получать согласно процессу по п.24. 27. Polyolefins, which can be obtained according to the process of paragraph 24. 28. Полимеры этилена, которые можно получать согласно процессу по п.26. 28. Polymers of ethylene, which can be obtained according to the process of claim 26. 29. Процесс полимеризации олефинов CH2=CHR, где R представляет собой алкил, циклоалкил или арил радикал с 1-10 атомами углерода, проводимый в присутствии катализатора, включающего:
(a) соединения переходного металла М, выбранного из Ti, V, Zr и Hf, содержащего по крайней мере одну M-π связь, и твердого компонента, включающего соединение Ti или V и не содержащего связей M-π, и по выбору электронно-донорного соединения, нанесенного на подложку из галогенида Mg, или (b) соединения Ti или V, не содержащего M-π связей, и твердого компонента, включающего соединение V, Ti, Zr или Hf и содержащего по крайней мере одну M-π связь, ненанесенного на подложку галогенида Mg, или (c) соединения Ti или V не содержащего M-π связей, и соединения V, Ti, Zr или Hf, содержащего по крайней мере одну M-π связь и нанесенного на подложку, включающую галогенид Mg,
при этом как компонент в пункте (a) и (b), так и подложка в пункте (c) характеризуются тем, что их пористость (за счет пор радиусом до 10000
Figure 00000003
по показаниям ртутного измерителя пор) выше 0,3 3/г;
(B) соединение триалкилалюминия.29. The process of polymerization of olefins CH 2 = CHR, where R is an alkyl, cycloalkyl or aryl radical with 1-10 carbon atoms, carried out in the presence of a catalyst, including:
(a) a transition metal compound M, selected from Ti, V, Zr and Hf, containing at least one M-π bond, and a solid component comprising a Ti or V compound and not containing M-π bonds, and electronically a donor compound deposited on a Mg halide substrate, or (b) a Ti or V compound that does not contain M-π bonds, and a solid component that includes a compound V, Ti, Zr, or Hf and contains at least one M-π bond, unsupported Mg halide, or (c) a Ti or V compound not containing M-π bonds, and a V, Ti, Zr or Hf compound, containing of at least one M-π bond supported on a substrate and comprising a halide of Mg,
in addition, both the component in paragraph (a) and (b), and the substrate in paragraph (c) are characterized by the fact that their porosity (due to pores with a radius of up to 10,000
Figure 00000003
according to the testimony of a mercury pore meter) above 0.3 3 / g;
(B) a trialkylaluminum compound. 30. Профилированные изделия, получаемые из полимеров по п.27 или 28. 30. Profiled products obtained from polymers according to claim 27 or 28.
RU96107262/04A 1994-07-08 1995-07-04 COMPONENTS AND CATALYSTS OF POLYMERIZATION OF OLEFINS RU96107262A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI94001421 1994-07-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU96107262A true RU96107262A (en) 1998-07-20

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU95122663A (en) COMPONENTS AND CATALYSTS FOR POLYMERIZATION OF OLEFINS
RU96104254A (en) COMPONENTS AND CATALYSTS FOR POLYMERIZATION OF OLEFINS
RU96118237A (en) MULTI-STAGE PROCESS (CO) POLYMERIZATION OF OLEFINS
US6403518B2 (en) Supported catalyst composition derived from halogenated supports and support activators
RU96115290A (en) PROCESS (CO) POLYMERIZATION OF OLEFINS
US5225500A (en) Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
RU2171265C2 (en) Method or (co)polymerization of olefins
EP0712416B1 (en) Components and catalysts for the polymerization of olefins
CA2027144C (en) Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
RU2144539C1 (en) Metallocenes, catalytic system containing thereof, method of preparing polyolefins, polyolefin
JP3287617B2 (en) Method and catalyst for producing isotactic polyolefin
EP0351392B1 (en) Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
KR960704955A (en) Multistage (co) polymerization of olefins [MULTISTAGE PROCESS FOR THE (CO) POLYMERIZATION OF OLEFINS]
US20010023231A1 (en) Components and catalysts for the polymerization of olefins
JP4771500B2 (en) Syndiotactic / atactic block polyolefins, catalysts and methods for producing the same
KR960704943A (en) COMPONENTS AND CATALYSTS FOR POLYMERIZATION OF OLEFINS
HUT55419A (en) Process for producing polyethylene vax by gas phase polymerization
JPH10139806A (en) Supported catalyst system, its preparation and use of the catalyst system for polymerizing olefin
JP2013521398A (en) Supported metallocene catalyst, method for producing the same, and method for producing polyolefin using the same
JPH10158269A (en) Supported type chemical compound
WO2006047396A2 (en) Supported metallocene catalysts and their use in producing stereospecific polymers
EP1325039A1 (en) A method for preparing a catalyst system and its use in a polymerization process
AU2001294810A1 (en) A method for preparing a catalyst system and its use in a polymerization process
RU96107262A (en) COMPONENTS AND CATALYSTS OF POLYMERIZATION OF OLEFINS
EP0423100A2 (en) Process and catalyst for producing syndiotactic polymers