Claims (15)
1. Катализатор, пригодный для эпоксидирования олефинов, не имеющих аллильного атома водорода, в частности этилена, кислородом в паровой фазе, содержащий каталитически эффективное количество серебра, промотирующее количество щелочного металла, промотирующее количество магния и промотирующее количество рения, нанесенных на носитель, содержащий по меньшей мере 85 мас.% альфа-оксида алюминия и 0,001 - 2 мас.% (измерен как элемент) магния в форме оксида.1. A catalyst suitable for the epoxidation of olefins without an allylic hydrogen atom, in particular ethylene, with oxygen in the vapor phase, containing a catalytically effective amount of silver, a promoting amount of an alkali metal, a promoting amount of magnesium and a promoting amount of rhenium supported on a carrier containing at least at least 85 wt.% alpha alumina and 0.001 to 2 wt.% (measured as an element) of magnesium in the form of oxide.
2. Катализатор по п.1, в котором носитель дополнительно содержит 0,01 - 5 мас. % (измерен как диоксид) кремния в форме оксида и 0,1 - 10 мас.% (измерен как диоксид) циркония в форме оксида. 2. The catalyst according to claim 1, in which the carrier further comprises 0.01 to 5 wt. % (measured as dioxide) of silicon in the form of oxide and 0.1 to 10 wt.% (measured as dioxide) of zirconium in the form of oxide.
3. Катализатор по п.1, в котором носитель имеет объем пор (пористость) по воде между 0,1 см3/г и 0,6 см3/г и удельную поверхность между 0,1 м2/г и 3 м2/г.3. The catalyst according to claim 1, in which the carrier has a pore volume (porosity) in water between 0.1 cm 3 / g and 0.6 cm 3 / g and a specific surface between 0.1 m 2 / g and 3 m 2 / g
4. Катализатор по п.1, в котором носитель содержит оксид магния в количестве от около 0,01 мас.% до около 0,1 мас.%, считая на общую массу носителя. 4. The catalyst according to claim 1, in which the carrier contains magnesium oxide in an amount of from about 0.01 wt.% To about 0.1 wt.%, Based on the total weight of the carrier.
5. Катализатор по п.1, в котором количество серебра в нем находится в пределах от 1 до 25 мас.% от массы всего катализатора, количество щелочнометаллического промотора находится в пределах от 10 до 1500 частей на миллион частей (выражен как металл на общую массу катализатора), количество магниевого промотора находится в пределах от 10 до 1000 частей на миллион частей (выражен как элемент на общую массу катализатора) и количество рениевого промотора находится в пределах от 0,1 до 10 микромолей рения (выражен как металл) на 1 г всего катализатора. 5. The catalyst according to claim 1, in which the amount of silver in it is in the range from 1 to 25 wt.% By weight of the total catalyst, the amount of alkaline metal promoter is in the range from 10 to 1500 parts per million parts (expressed as metal per total weight catalyst), the amount of magnesium promoter is in the range of 10 to 1000 parts per million parts (expressed as an element per total mass of catalyst) and the amount of rhenium promoter is in the range of 0.1 to 10 micromoles of rhenium (expressed as metal) per 1 g of total catalyst.
6. Катализатор по п. 1, в котором щелочной металл, магний и рений содержатся каждый сам по себе или в виде любой смеси их либо в катализаторе, либо в носителе, либо и в катализаторе, и в носителе. 6. The catalyst according to claim 1, in which the alkali metal, magnesium and rhenium are each contained on their own or in the form of any mixture of them either in the catalyst or in the carrier or in the catalyst and in the carrier.
7. Катализатор по п.1, в котором щелочнометаллический промотор выбран из калия, рубидия, цезия, лития и их смесей. 7. The catalyst according to claim 1, in which the alkaline metal promoter is selected from potassium, rubidium, cesium, lithium and mixtures thereof.
8. Катализатор по п.7, в котором щелочным металлом в качестве промотора является цезий. 8. The catalyst according to claim 7, in which the alkali metal as the promoter is cesium.
9. Катализатор по п.7, в котором щелочными металлами в качестве промотора являются цезий плюс по меньшей мере один дополнительный щелочной металл. 9. The catalyst according to claim 7, in which the alkali metals as the promoter are cesium plus at least one additional alkali metal.
10. Катализатор по любому из пп.1 - 9, который дополнительно содержит сопромотор рения, выбранный из серы, молибдена, вольфрама, хрома и их смесей. 10. The catalyst according to any one of claims 1 to 9, which further comprises a rhenium co-promoter selected from sulfur, molybdenum, tungsten, chromium and mixtures thereof.
11. Катализатор по п.1, в котором сопромотор рения выбран из сульфата, сульфита, сульфоната, молибдата, вольфрама, хромата и их смесей. 11. The catalyst according to claim 1, in which the rhenium co-promoter is selected from sulfate, sulfite, sulfonate, molybdate, tungsten, chromate and mixtures thereof.
12. Способ получения катализатора по любому из пп.1 - 11, который предусматривает пропитывание носителя, содержащего по меньшей мере 85 мас.% альфа-оксида алюминия и от 0,001 до 2 мас.% (измерен как элемент) магния в форме оксида, одним или несколькими растворами, содержащими каждый раз растворитель с растворенным в нем соединением(ями) серебра, растворенным в нем соединением(ями) магния и растворенным в нем соединением(ямирения в количествах, достаточных для нанесения на носитель от 1 до 25% от общей массы катализатора соединения(й) серебра (выражено как металл), от 10 до 3000 частей на миллион частей по массе соединения(й) щелочного металла (выражено как металл от массы всего катализатора), от 10 до 1000 частей на миллион частей массы всего катализатора соединения(й) магния (выражено как элемент) и от 0,1 до 10 микромолей (на 1 г всего катализатора) соединения(й) рения (выражено как металл), с получением катализатора с каталитически эффективным количеством серебра, промотирующим количеством щелочного металла, промотирующим количеством магния и промотирующим количеством рения. 12. The method of producing a catalyst according to any one of claims 1 to 11, which comprises impregnating a carrier containing at least 85 wt.% Alpha-alumina and from 0.001 to 2 wt.% (Measured as an element) of magnesium in the form of oxide, one or several solutions each time containing a solvent with the silver compound (s) dissolved in it, the magnesium compound (s) dissolved in it and the compound dissolved in it (firing in quantities sufficient to apply from 1 to 25% of the total weight of the catalyst on the carrier silver compound (s) (expressed as ac metal), from 10 to 3000 parts per million parts by weight of an alkali metal compound (s) (expressed as metal by weight of the total catalyst), from 10 to 1000 parts per million parts by weight of the total catalyst of magnesium compound (s) (expressed as an element ) and from 0.1 to 10 micromoles (per g of total catalyst) of rhenium compound (s) (expressed as metal), to obtain a catalyst with a catalytically effective amount of silver, a promoting amount of an alkali metal, a promoting amount of magnesium and a promoting amount of rhenium.
13. Способ по п.12, по которому носитель дополнительно содержит от 0,01 до 5 мас.% (измерен как диоксид) кремния в форме оксида и от 0,1 до 10 мас.% (измерен как диоксид) циркония в форме оксида. 13. The method according to item 12, in which the carrier additionally contains from 0.01 to 5 wt.% (Measured as dioxide) of silicon in the form of oxide and from 0.1 to 10 wt.% (Measured as dioxide) of zirconium in the form of oxide .
14. Способ по п.12 или 13, в котором после пропитывания серебро восстанавливают до металлического серебра путем нагревания при температуре между 50oС и 600oС.14. The method according to item 12 or 13, in which after impregnation of silver is reduced to metallic silver by heating at a temperature between 50 o C and 600 o C.
15. Способ по любому из пп.12 - 14, по которому дополнительно пропитывают носитель раствором, достаточным для нанесения на носитель от 0,1 до 10 микромолей на 1 г всего катализатора соединения(й) - сополимера рения, выбранного из группы, состоящей из серы, вольфрама, молибдена, хрома, и их смесей (выражено как элемент), с получением катализатора с каталитически эффективным количеством серебра, промотирующим количеством щелочного металла, промотирующим количеством магния, промотирующим количеством рения и промотирующим количеством сопромотора рения. 15. The method according to any one of claims 12 to 14, wherein the carrier is additionally impregnated with a solution sufficient to apply from 0.1 to 10 micromoles per g of the catalyst of the compound (s) - rhenium copolymer selected from the group consisting of sulfur, tungsten, molybdenum, chromium, and mixtures thereof (expressed as an element), to obtain a catalyst with a catalytically effective amount of silver, a promoting amount of an alkali metal, a promoting amount of magnesium, a promoting amount of rhenium and a promoting amount of ren and I.