RU95119843A - METHOD OF OBTAINING SUBSTITUTED AROMATIC AMINES - Google Patents

METHOD OF OBTAINING SUBSTITUTED AROMATIC AMINES

Info

Publication number
RU95119843A
RU95119843A RU95119843/04A RU95119843A RU95119843A RU 95119843 A RU95119843 A RU 95119843A RU 95119843/04 A RU95119843/04 A RU 95119843/04A RU 95119843 A RU95119843 A RU 95119843A RU 95119843 A RU95119843 A RU 95119843A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
groups
substituted
aniline
derivatives
Prior art date
Application number
RU95119843/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2155749C2 (en
Inventor
Кит Стерн Майкл
Кай-Минг Ченг Брайан
Original Assignee
Монсанто Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/051,964 external-priority patent/US5451702A/en
Application filed by Монсанто Компани filed Critical Монсанто Компани
Publication of RU95119843A publication Critical patent/RU95119843A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2155749C2 publication Critical patent/RU2155749C2/en

Links

Claims (75)

1. Способ получения замещенных ароматических аминов, включающий (а) прибавление друг к другу нуклеофильного соединения, выбранного из группы, содержащей анилин, замещенные производные анилина, алифатические амины, замещенные производные алифатических аминов и амидов, и азосодержащего соединения, представленного формулой Х-R1-N=N-R2-Y, или его азокси- или гидразопроизводных в присутствии подходящей системы растворителей, (b) взаимодействие нуклеофильного соединения с азосодержащим соединением в присутствии подходящего основания и регулируемого количества протонного продукта при температуре реакции от около 10 до около 150oС при ограниченных параметрах реакции, где молярное соотношение протонного продукта и основания составляет примерно 0 - 5 : 1, где R1 является ароматической группой, R2 выбран из группы, содержащей алифатические и ароматические группы и Х и Y независимо выбраны из группы, содержащей водород, галогены, -NO2, -NH2, арильные группы, алкильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, - SO3Н, -ОН, -СОН, СООН и алкильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы, содержащие, по крайней мере одну -NH2- группу, где если R2 является алифатическим, Х находится в мета или орто-положении по отношению к R1, и, если R2 является ароматическим, по крайней мере один из Х и Y находится в мета- или орто-положении по отношению к R1 и R2, соответственно, и где галогены выбраны из группы, содержащей хлор, бром и фтор, (с) восстановление продукта взаимодействия (b) в условиях, которые приводят к получению указанного замещенного ароматического амина.1. A method of producing substituted aromatic amines, comprising (a) adding to each other a nucleophilic compound selected from the group consisting of aniline, substituted aniline derivatives, aliphatic amines, substituted derivatives of aliphatic amines and amides, and an azo containing compound represented by the formula X-R 1 -N = NR 2 -Y, or azoxy or hydrazo derivatives thereof in the presence of a suitable solvent system, (b) reacting the nucleophilic compound and azo containing compound in the presence of a suitable base and adjustable emogo amount of protic material at a reaction temperature from about 10 to about 150 o C with limited parameters of the reaction, wherein the molar ratio of protic material and the base is about 0 - 5: 1, where R 1 is an aromatic group, R 2 is selected from the group consisting of aliphatic and aromatic groups, and X and Y are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogens, —NO 2 , —NH 2 , aryl groups, alkyl groups, alkoxy groups, sulfonate groups, —SO 3 H, —OH, —OH, COOH, and alkyl , aryl, arylalkyl or alkylaryl groups Containing at least one -NH 2 - group, wherein if R 2 is aliphatic, X is in the meta or ortho position relative to R 1 and if R 2 is aromatic, at least one of X and Y is in the meta or ortho position with respect to R 1 and R 2 , respectively, and where the halogens are selected from the group containing chlorine, bromine and fluorine, (c) reduction of the reaction product (b) under the conditions that lead to the indicated substituted aromatic amine. 2. Способ по п. 1, где восстановлением на стадии (с) является каталитическое гидрирование. 2. A method according to claim 1, wherein the reduction in step (c) is catalytic hydrogenation. 3. Способ по п. 2, где катализатор выбран из группы, содержащей платину-на-угле, палладий-на-угле и никель Ренея. 3. The method according to p. 2, where the catalyst is selected from the group consisting of platinum-on-charcoal, palladium-on-charcoal and Raney nickel. 4. Способ по п. 1, где восстановление на стадии (с) осуществляется в присутствии цинковой пыли и уксусной кислоты. 4. A method according to claim 1, wherein the recovery in step (c) is carried out in the presence of zinc dust and acetic acid. 5. Способ по п. 1, где к реакционной смеси в конце стадии (b) добавляется вода. 5. The method according to claim 1, where water is added to the reaction mixture at the end of stage (b). 6. Способ по п. 1, где заместители вышеуказанных замещенных производных анилина выбраны из группы, содержащей галоген, -NO2 -NH2, алкильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, - SO3H, -ОН, -СООН и арильные, арилалкильные или алкиларильные группы, содержащие по крайней мере одну группу, где галогены выбраны из группы, содержащей хлор, бром и фтор.6. The method according to claim 1, wherein the substituents of the above substituted aniline derivatives are selected from the group consisting of halogen, —NO 2 —NH 2 , alkyl groups, alkoxy groups, sulphonate groups, —SO 3 H, —OH, —COOH and aryl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least one group, where the halogens are selected from the group containing chlorine, bromine and fluorine. 7. Способ по п. 6, где указанные замещенные производные анилина выбраны из группы, содержащей 2- метоксианилин, 4-метоксианилин, 4-хлоранилин, п-толуидин, 4- нитроанилин, 3-броманилин, 3-бром-4-аминотолуол, паминобензойную кислоту, 2,4-диаминотолуол, 2,5-дихлоранилин, 1,4-фенилендиамин, 4,4'-метилендианилин и 1,4,5- триаминобензол. 7. The method according to claim 6, wherein said substituted aniline derivatives are selected from the group comprising 2-methoxyaniline, 4-methoxyaniline, 4-chloroaniline, p-toluidine, 4-nitroaniline, 3-bromoaniline, 3-bromo-4-aminotoluene, paminobenzoic acid, 2,4-diaminotoluene, 2,5-dichloraniline, 1,4-phenylenediamine, 4,4'-methylenedianiline and 1,4,5-triaminobenzene. 8. Способ по п. 1, где указанный амид выбран из группы, содержащей ароматические амиды, алифатические амиды, замещенные производные ароматических амидов, замещенные производные алифатических амидов и диамидов, имеющих формулу
Figure 00000001

где R4 и R5 независимо выбраны из группы, содержащей ароматические группы, алифатические группы и прямую связь;
А выбран из группы, содержащей
Figure 00000002

- SO2-, - О-, - S- и прямую связь.8. A method according to claim 1, wherein said amide is selected from the group consisting of aromatic amides, aliphatic amides, substituted derivatives of aromatic amides, substituted derivatives of aliphatic amides and diamides having the formula
Figure 00000001

where R 4 and R 5 are independently selected from the group consisting of aromatic groups, aliphatic groups and a direct bond;
A is selected from the group containing
Figure 00000002

- SO 2 -, - O-, - S- and a direct bond. 9. Способ по п. 8, где указанные алифатические амиды и указанные замещенные производные алифатических амидов представлены формулой
Figure 00000003

где n = 0 или 1;
R3 выбран из группы, содержащей алкильные, арилалкильные, алкенильные, арилалкенильные, циклоалкильные и циклоалкенильные группы;
Х выбран из группы, содержащей водород, -NO2 -NH2, арильные группы, алкокси группы, сульфонатные группы, -SO3H, -ОН, -СОН, -СООН и алкильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы, содержащие по крайней мере одну -NH2 группу.9. The method according to claim 8, wherein said aliphatic amides and said substituted derivatives of aliphatic amides are represented by the formula
Figure 00000003

where n = 0 or 1;
R 3 is selected from the group consisting of alkyl, arylalkyl, alkenyl, arylalkenyl, cycloalkyl and cycloalkenyl groups;
X is selected from the group consisting of hydrogen, —NO 2 —NH 2 , aryl groups, alkoxy groups, sulfonate groups, —SO 3 H, —OH, —COH, —COOH, and alkyl, aryl, arylalkyl, or alkylaryl groups containing at least measure one —NH 2 group. 10. Способ по п. 9, где указанные алифатические амиды и указанные замещенные производные алифатических амидов выбраны из группы, содержащей изобутирамид, мочевину, ацетамид и пропиламид. 10. The method according to claim 9, wherein said aliphatic amides and said substituted derivatives of aliphatic amides are selected from the group consisting of isobutyramide, urea, acetamide, and propylamide. 11. Способ по п. 8, где заместители в указанных замещенных производных ароматических амидов выбраны из группы, содержащей галогены, -NO2, -NH2, алкильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, -SO3H, -ОН, -СОН, -СООН и алкильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы, содержащие по крайней мере одну -NH2 группу, где галогены выбраны из группы, содержащей хлор, бром и фтор.11. The method according to claim 8, wherein the substituents in said substituted aromatic amide derivatives are selected from the group consisting of halogens, —NO 2 , —NH 2 , alkyl groups, alkoxy groups, sulfonate groups, —SO 3 H, —OH, —COH, -COOH and alkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least one -NH 2 group, where the halogens are selected from the group containing chlorine, bromine and fluorine. 12. Способ по п. 11, где указанные ароматические амиды и указанные замещенные производные ароматических амидов выбраны из группы, содержащей бензамид, 4-метилбензамид, 4- метоксибензамид, 4-хлорбензамид, 2-метилбензамид, 4- нитробензамид и 4-аминобензамид. 12. The method according to claim 11, wherein said aromatic amides and said substituted derivatives of aromatic amides are selected from the group consisting of benzamide, 4-methylbenzamide, 4-methoxybenzamide, 4-chlorobenzamide, 2-methylbenzamide, 4-nitrobenzamide and 4-aminobenzamide. 13. Способ по п. 8, где указанные диамиды выбраны из групы, содержащей амид адипиновой кислоты, амид щавелевой кислоты, диамид терефталевой кислоты и 4,4'- бифенилдикарбоксамид.13. The method according to claim 8, wherein said diamides are selected from a group comprising adipic acid amide, oxalic acid amide, terephthalic acid diamide, and 4,4 ' biphenyl dicarboxamide. 14. Способ по п. 1, где указанный алифатический амин и указанные замещенные производные алифатических аминов выбраны из группы, содержащей соединения, представленные формулой X'-R6-NH-R7-Y' и соединений, представленных формулой:
Figure 00000004

где R6 выбран из группы, содержащей алкильную, алкенильную, циклоалкильную и циклоалкенильную группу;
R7 выбран из группы, содержащей прямую связь, алкильную, алкенильную, циклоалкильную и циклоалкенильную группы;
R8 и R9 независимо выбраны из группы, содержащей алкильную и алкенильную группы;
Z выбран из группы, содержащей прямую связь, -NH, -N(R10)-, -O- и - S, где R10 является алкильной группой, а X' и Y' независимо выбраны из группы, содержащей водород, галоген, -NO2, -NH2, арильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, -SO3H, -OH, -COH, -COOH и алкильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы, содержащие по крайней мере одну -NH2 группу, где галогены выбраны из группы, содержащей хлор, бром и фтор.14. The method according to claim 1, wherein said aliphatic amine and said substituted derivatives of aliphatic amines are selected from the group consisting of compounds represented by the formula X′ — R 6 —NH — R 7 —Y ′ and compounds represented by the formula:
Figure 00000004

wherein R 6 is selected from the group consisting of an alkyl, alkenyl, cycloalkyl, and cycloalkenyl group;
R 7 is selected from the group consisting of a direct bond, alkyl, alkenyl, cycloalkyl and cycloalkenyl groups;
R 8 and R 9 are independently selected from the group consisting of alkyl and alkenyl groups;
Z is selected from the group containing a direct bond, -NH, -N (R 10 ) -, -O- and - S, where R 10 is an alkyl group, and X 'and Y' are independently selected from the group containing hydrogen, halogen, —NO 2 , —NH 2 , aryl groups, alkoxy groups, sulphonate groups, —SO 3 H, —OH, —COH, —COOH and alkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least one —NH 2 group, where halogens are selected from the group containing chlorine, bromine and fluorine. 15. Способ по п. 14, где указанный алифатический амин и указанные замещенные производные алифатических аминов выбраны из группы, содержащей циклогексиламин, 2-бутиламин, изопропилами, 2-гексилами, 2-гептилами, 1,4-диметилпентилами, 1-метилгептилами, 1-этил-3-метилпентилами, 1,3-диметилбутилами, октиламин, пиперидин, пиперазин, гексаметилендиамин, 2-амино-1-пропанол, 2-амино-1-бутанол и 6-аминогексановую кислоту. 15. The method of claim 14, wherein said aliphatic amine and said substituted aliphatic amine derivatives are selected from the group consisting of cyclohexylamine, 2-butylamine, isopropyl, 2-hexyl, 2-heptyl, 1,4-dimethylpentyl, 1-methylheptyl, 1 -ethyl-3-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, octylamine, piperidine, piperazine, hexamethylenediamine, 2-amino-1-propanol, 2-amino-1-butanol and 6-aminohexanoic acid. 16. Способ по п. 1, где указанные азосодержащие соединения выбраны из группы, содержащей азобензол, азоксибензол, 4-(фенилоза)дифениламин, 3,4'-дихлоразобензол, п-фенилазобензолсульфоновую кислоту, п-(2,4-дигидроксифенилазо)бензолсульфоновую кислоту и 1,2- дифенилгидразин. 16. The method according to claim 1, wherein said azo-containing compounds are selected from the group consisting of azobenzene, azoxybenzene, 4- (phenylose) diphenylamine, 3,4'-dichlorazobenzene, p-phenylazobenzenesulfonic acid, p- (2,4-dihydroxyphenylazo) benzenesulfonic acid and 1,2-diphenylhydrazine. 17. Способ по п. 1, где указанная подходящая система растворителей включает растворитель, выбранный из группы, содержащей анилин, диметилсульфоксид, диметилформамид, п-метил2-пирролидон, пиридин, этиленгликольдиметиловый эфир, диизопропилэтиламин, жидкий бензамид и их смеси. 17. The method according to claim 1, wherein said suitable solvent system comprises a solvent selected from the group comprising aniline, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, p-methyl 2-pyrrolidone, pyridine, ethylene glycol dimethyl ether, diisopropylethylamine, liquid benzamide, and mixtures thereof. 18. Способ по п. 17, где указанная подходящая система растворителей включает протонный растворитель. 18. A method according to claim 17, where the specified suitable solvent system includes proton solvent. 19. Способ по п. 1, где молярное соотношение указанного протонного продукта и указанного подходящего основания составляет от 0 : 1 до около 3 : 1 и молярное соотношение указанного подходящего основания и указанного азосодержащего соединения составляет от около 1 : 1 до около 10 : 1. 19. The method according to claim 1, wherein the molar ratio of said proton product and said suitable base is from 0: 1 to about 3: 1 and the molar ratio of said suitable base and said azo-containing compound is from about 1: 1 to about 10: 1. 20. Способ по п. 1, где указанное подходящее основание выбрано из группы, содержащей органические и неорганические основания. 20. The method according to claim 1, wherein said suitable base is selected from the group consisting of organic and inorganic bases. 21. Способ по п. 20, где указанные органические и неорганические основания выбраны из группы, содержащей щелочные металлы, гидриды щелочных металлов, гидроксиды щелочных металлов, алкоксиды щелочных металлов, межфазные катализаторы в сочетании с источником основания, амины, краунэфиры в сочетании с источником основания, алкилмагнийгалогениды и их смеси. 21. A method according to claim 20, wherein said organic and inorganic bases are selected from the group consisting of alkali metals, alkali metal hydrides, alkali metal hydroxides, alkali metal alkoxides, interfacial catalysts in combination with a base source, amines, crown ethers in combination with a base source , alkyl magnesium halides, and mixtures thereof. 22. Способ по п. 1, где указанное основание выбрано из группы, содержащей ариламмоний, алкиламмоний, арил/алкиламмоний и алкилдиаммониевую соль в сочетании с источником основания. 22. The method according to claim 1, wherein said base is selected from the group consisting of aryl ammonium, alkylammonium, aryl / alkylammonium and alkyldiammonium salt in combination with a source of base. 23. Способ по п. 1, где указанное нуклеофильное соединение является анилином или бензамидом, а указанное азосодержащее соединение является азобензолом. 23. The method according to claim 1, wherein said nucleophilic compound is aniline or benzamide, and said azo-containing compound is azobenzene. 24. Способ по п. 23, где указанное нуклеофильное соединение является анилином и указанный азобензол, вводимый на стадии (а) получается путем окислительного азосочетания анилина в присутствии подходящего основания. 24. The method of claim 23, wherein said nucleophilic compound is aniline and said azobenzene, introduced in step (a), is obtained by oxidative coupling of aniline in the presence of a suitable base. 25. Способ по п. 23, где указанное нуклеофильное соединение является анилином и указанное взаимодействие проводится в аэробных условиях, а азобензол получается окислительным азосочетанием анилина в присутствии подходящего основания. 25. The method according to claim 23, wherein said nucleophilic compound is aniline and said interaction is carried out under aerobic conditions, and azobenzene is obtained by the oxidative coupling of aniline in the presence of a suitable base. 26. Способ по п. 23, где указанный растворитель является анилином, а указанное основание выбрано из группы, содержащей 18-краун-6 - эфир в сочетании с гидроксидом калия или трет-бутоксидом калия, гидроксидом тетраалкиламмония и алкилзамещенного диаммонийгидроксида. 26. The method of claim 23, wherein said solvent is aniline, and said base is selected from the group consisting of 18-crown-6-ether in combination with potassium hydroxide or potassium tert-butoxide, tetraalkylammonium hydroxide and alkyl substituted diammonium hydroxide. 27. Способ по п. 1, где указанное нуклеофильное соединение и указанное азосодержащее соединение взаимодействуют в аэробных условиях. 27. The method according to claim 1, wherein said nucleophilic compound and said azo containing compound interact under aerobic conditions. 28. Способ по п. 1, где указанное нуклеофильное соединение выбрано из группы, содержащей анилин, замещенные производные анилина, алифатические амины или замещенные производные алифатических аминов, имеющих формулу X'-R6-NH2, а амиды и указанное азосодержащее соединение взаимодействуют в анаэробных условиях, где R6 выбрано из группы, содержащей алкильные, алкенильные, циклоалкильные и циклоалкенильные группы, а X' выбрано из группы, содержащей водород, галогены, -NO2, -NH2, арильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, -SO3H, -ОН, -СОН, -СООН и алкильные арильные арилалкильные или алкиларильные группы, содержащие по крайней мере одну группу, где галогениды выбраны из группы, содержащей хлор, бром или фтор.28. The method according to claim 1, wherein said nucleophilic compound is selected from the group comprising aniline, substituted aniline derivatives, aliphatic amines or substituted derivatives of aliphatic amines having the formula X′-R 6 -NH 2 , and the amides and said azo-containing compound interact in anaerobic conditions, where R 6 is selected from the group containing alkyl, alkenyl, cycloalkyl and cycloalkenyl groups, and X 'is selected from the group containing hydrogen, halogens, -NO 2 , -NH 2 , aryl groups, alkoxy groups, sulfonate groups, -SO 3 H, -OH, -SON, -COOH and alkyl aryl arylalkyl or alkylaryl groups containing at least one group, where the halides are selected from the group containing chlorine, bromine or fluorine. 29. Способ по п. 1, где стадию (b) осуществляют в присутствии осушителя для регулирования количества протонного материала, присутствующего во время реакции указанного нуклеофильного соединения и указанного азосодержащего соединения. 29. The method according to claim 1, wherein step (b) is carried out in the presence of a desiccant to control the amount of protic material present during the reaction of said nucleophilic compound and said azo containing compound. 30. Способ по п. 1, где количество протонного материала на стадии (b) регулируется непрерывной отгонкой указанного протонного материала. 30. The method according to claim 1, wherein the amount of proton material in step (b) is controlled by continuous distillation of said proton material. 31. Способ по п. 1, где указанное нуклеофильное соединение на стадии (а) является амидом, включающий также (а) взаимодействие указанного ароматического амина с аммонием в условиях, которые приводят к получению соответствующего замещенного ароматического амина и амида. 31. The method of claim 1, wherein said nucleophilic compound in step (a) is an amide, also including (a) reacting said aromatic amine with ammonium under conditions that lead to the corresponding substituted aromatic amine and amide. 32. Способ по п. 31, дополнительно включающий (е) восстановительное алкилирование замещенного ароматического амина со стадии (d). 32. The method according to claim 31, further comprising (e) reductive alkylation of the substituted aromatic amine from step (d). 33. Способ по п. 1, дополнительно включающий (а) восстановительное алкилирование замещенного ароматического амина со стадии (с). 33. The method according to claim 1, further comprising (a) reductive alkylation of the substituted aromatic amine from step (c). 34. Способ по п. 1, где указанное нуклеофильное соединение на стадии (а) является амидом, дополнительно включающий (а) взаимодействие указанного ароматического амина с водой в присутствии подходящего основного или кислотного катализатора в условиях, которые приводят к получению соответствующего ароматического амина и кислоты или ее соли, соответствующей указанному амиду со стадии (а). 34. The method of claim 1, wherein said nucleophilic compound in step (a) is an amide, further comprising (a) contacting said aromatic amine with water in the presence of a suitable basic or acid catalyst under conditions that result in the corresponding aromatic amine and acid or its salt corresponding to the specified amide from step (a). 35. Способ по п. 34, дополнительно включающий (е) восстановительное алкилирование замещенного ароматического амина со стадии ((d). 35. The method according to claim 34, further comprising (e) reductive alkylation of the substituted aromatic amine from step ((d). 36. Способ получения 4-аминодифениламина (4-АДФА) или его замещенных производных, включающий (а) прибавление друг к другу анилина или замещенных производных анилина и азобензола или замещенных производных азобензола или его азокси- или гидразопроизводных в присутствии подходящей системы растворителей, (b) взаимодействие анилина или замещенных производных анилина и азобензола или замещенных производных азобензола в присутствии подходящего основания и регулируемого количества протонного материала при температуре реакции от около 10 до около 150oC при определенных параметрах реакции, где молярное соотношение протонного продукта и основания составляет от 0 : 1 до около 5 : 1, (с) восстановление продукта взаимодействия со стадии (b) в условиях, которые приводят к получению указанного 4-АДФА или его замещенных производных.36. A method of producing 4-aminodiphenylamine (4-ADPA) or its substituted derivatives, comprising (a) adding to each other aniline or substituted aniline derivatives and azobenzene or substituted azobenzene derivatives or azoxy or hydrazo derivatives thereof in the presence of a suitable solvent system, (b a) interaction of aniline or substituted aniline derivatives and azobenzene or substituted azobenzene derivatives in the presence of a suitable base and a controlled amount of proton material at a reaction temperature from about 10 to about 150 o C under certain reaction parameters, where the molar ratio of the proton product and the base is from 0: 1 to about 5: 1, (c) recovering the reaction product from step (b) under conditions that result in the indicated 4-ADPA or its substituted derivatives. 37. Способ по п. 36, дополнительно включающий: (d) восстановительное алкилирование 4-АДФА или его замещенного производного со стадии (с). 37. The method of claim 36, further comprising: (d) reductive alkylation of 4-ADPA or its substituted derivative from step (c). 38. Способ по п. 36 получения 4-АДФА, включающий: (а) прибавление друг к другу анилина и азобензола в присутствии подходящей системы растворителей, (b) взаимодействие анилина с азобензолом в присутствии подходящего основания и регулируемого количества протонного материала при температуре реакции от около 10 до около 1250oC при определенных параметрах реакции, где молярное соотношение протонного продукта и основания составляет от 10 : 1 до около 5 : 1, и (с) восстановление продукта со стадии (b) в условиях, которые приводят к получению указанного 4-АДФА, где указанный азобензол, представленный на стадии (а), получается путем окислительного азосочетания анилина в присутствии подходящего основания.38. The method of claim 36 for preparing 4-ADPA, comprising: (a) adding aniline and azobenzene to each other in the presence of a suitable solvent system, (b) reacting aniline with azobenzene in the presence of a suitable base and a controlled amount of proton material at the reaction temperature from about 10 to about 1250 o C under certain reaction parameters, where the molar ratio of the proton product and the base is from 10: 1 to about 5: 1, and (c) recovering the product from step (b) under conditions that give said 4 -ADFA, where the specified azobenzene, presented in stage (a), is obtained by the oxidative azo coupling of aniline in the presence of a suitable base. 39. Способ по п. 36 получения 4-АДФА, включающий (а) прибавление друг к другу анилина и азобензола в присутствии подходящей системы растворителей, (b) взаимодействие анилина с азобензолом в присутствии подходящего основания и регулируемого количества протонного продукта при температуре реакции от около 10 до около 150oС в ограниченной зоне реакции, где молярное соотношение протонного продукта и основания составляет от 0 : 1 до около 5 : 1, и (с) восстановление продукта со стадии (b) в условиях, которые приводят к получению указанного 4-АДФА, где указанное взаимодействие проводится в аэробных условиях и азобензол получается in situ путем окислительного азосочетания анилина в присутствии подходящего основания.39. A method according to claim 36 for preparing 4-ADPA, comprising (a) adding aniline and azobenzene to each other in the presence of a suitable solvent system, (b) reacting aniline with azobenzene in the presence of a suitable base and a controlled amount of proton product at a reaction temperature from about 10 to about 150 o With in a limited reaction zone, where the molar ratio of the proton product and the base is from 0: 1 to about 5: 1, and (c) recovery of the product from step (b) under conditions that result in the specified 4- ADFA where indicated th reaction is carried out under aerobic conditions and azobenzene is obtained in situ by the oxidative coupling of aniline in the presence of a suitable base. 40. Способ получения алкилированного ароматического амина или его замещенного производного, включающий (а) прибавление друг к другу нуклеофильного соединения, выбранного из группы, содержащей анилин, замещенные производные анилина, алифатические амины, замещенные производные алифатических аминов и амидов, и азосодержащего соединения, представленного формулой X-R1-N=N-R2-Y, или его азокси- или гидразопроизводных в присутствии подходящей системы растворителей, (b) взаимодействие нуклеофильного соединения с азосодержащим соединением в присутствии подходящего основания и регулируемого количества протонного продукта при температуре реакции от около 10 до около 150oС при определенных параметрах реакции, где молярное соотношение протонного продукта и основания составляет от 0 : 1 до около 5 : 1, где R1 является ароматической группой, R2 выбран из группы, содержащей алифатические и ароматические группы, и Х и Y независимо выбраны из группы, содержащей водород, галогены, -NO2, -NH2, арильные группы, алкильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, -SO3H, -ОН, -СОН, -СООН и алкильные, арилалкильные или алкиларильные группы, содержащие по крайней мере одну -NH2 группу, где, если R2 является алифатическим, Х находится в мета- или ортоположении по отношению к R1, и если R2 является ароматическим, то по крайней мере один из Х и Y находится в мета- или ортоположении по отношению к R1 или R2 соответственно, и при этом галогены выбраны из группы, содержащей хлор, бром и фтор, с получением замещенного ароматического азосоединения, и (с) восстановительное алкилирование продукта взаимодействия со стадии (b) в условиях, которые приводят к получению указанного алкилированного ароматического амина или его замещенного производного.40. A method of producing an alkylated aromatic amine or a substituted derivative thereof, comprising (a) adding to each other a nucleophilic compound selected from the group containing aniline, substituted aniline derivatives, aliphatic amines, substituted derivatives of aliphatic amines and amides, and azo containing compound represented by the formula XR 1 -N = NR 2 -Y, or its azoxy- or hydrazo derivatives, in the presence of a suitable solvent system, (b) the interaction of the nucleophilic compound with the azo-containing compound in the presence of a suitable base and a controlled amount of proton product at a reaction temperature of from about 10 to about 150 o C under certain reaction parameters, where the molar ratio of the proton product and base is from 0: 1 to about 5: 1, where R 1 is an aromatic group, R 2 is selected from the group containing aliphatic and aromatic groups, and X and Y are independently selected from the group comprising hydrogen, halogens, —NO 2 , —NH 2 , aryl groups, alkyl groups, alkoxy groups, sulphonate groups, -SO 3 H, - HE, -SON, -COOH and alkyl, aryl yl or alkylaryl groups containing at least one -NH 2 group wherein if R 2 is aliphatic, X is in the meta or ortho position relative to R 1 and if R 2 is aromatic, at least one of X and Y is in the meta- or ortho-position with respect to R 1 or R 2, respectively, and wherein the halogens are selected from the group containing chlorine, bromine and fluorine, to give a substituted aromatic azo compound, and (c) reductive alkylation of the reaction product from step ( b) in conditions that lead to the obtained th of said alkylated aromatic amine or substituted derivative thereof. 41. Способ по п. 40, причем восстановительное алкилирование на стадии (с) проводится в присутствии катализатора, выбранного из группы, содержащей платину-на-угле, палладий-на-угле и никель Ренея. 41. The method according to claim 40, wherein the reductive alkylation in step (c) is carried out in the presence of a catalyst selected from the group consisting of platinum-carbon, palladium-carbon and Raney nickel. 42. Способ по п. 40, где в конце стадии (b) добавляется вода. 42. The method of claim 40, wherein water is added at the end of step (b). 43. Способ по п. 40, где заместители в указанных замещенных производных анилина выбраны из группы, содержащей галогены, -NO2 -NH2, алкильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, - SO3H, -ОН, -СООН и арильные, арилалкильные или алкиларильные группы, содержащие по крайней мере, одну -NH2- группу, где галогены выбраны из группы, содержащей хлор, бром и фтор.43. The method of claim 40, wherein the substituents in said substituted aniline derivatives are selected from the group consisting of halogens, —NO 2 —NH 2 , alkyl groups, alkoxy groups, sulfonate groups, —SO 3 H, —OH, —COOH, and aryl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least one —NH 2 —group, where the halogens are selected from the group containing chlorine, bromine and fluorine. 44. Способ по п. 43, где указанные замещенные производные анилина выбраны из группы, содержащей 2- метоксианилин, 4-метоксианилин, 4-хлоранилин, п-толуидин, 4- нитроанилин, 3-броманилин, 3-бром-4-аминотолуол, паминобензойную кислоту, 2,4-диаминотолуол, 2,5-дихлоранилин, 1,4-фенилендиамин, 4,4'-метилендианилин и 1,4,5- триаминобензол. 44. The method of claim 43, wherein said substituted aniline derivatives are selected from the group comprising 2-methoxyaniline, 4-methoxyaniline, 4-chloroaniline, p-toluidine, 4-nitroaniline, 3-bromoaniline, 3-bromo-4-aminotoluene, paminobenzoic acid, 2,4-diaminotoluene, 2,5-dichloraniline, 1,4-phenylenediamine, 4,4'-methylenedianiline and 1,4,5-triaminobenzene. 45. Способ по п. 40, где указанный амид выбран из группы, содержащей ароматические амиды, алифатические амиды, замещенные производные ароматических амидов, замещенные производные алифатических амидов и диамидов, имеющих формулу
Figure 00000005

где R4 и R5 независимо выбраны из группы, содержащей ароматические группы, алифатические группы и прямую связь;
А выбрано из группы, содержащей
Figure 00000006

-SO2, -О-, -S- и прямую связь.45. The method of claim 40, wherein said amide is selected from the group consisting of aromatic amides, aliphatic amides, substituted derivatives of aromatic amides, substituted derivatives of aliphatic amides, and diamides having the formula
Figure 00000005

where R 4 and R 5 are independently selected from the group consisting of aromatic groups, aliphatic groups and a direct bond;
A selected from the group containing
Figure 00000006

-SO 2 , -O-, -S- and direct bond. 46. Способ по п. 45, где указанные алифатические амиды и указанные замещенные производные алифатических амидов представлены формулой
Figure 00000007

где n = 0 или 1;
R3 выбран из группы, содержащей алкильные, арилалкильные, алкенильные, арилалкенильные, циклоалкильные и циклоалкенильные группы;
Х выбран из группы, содержащей водород, -NO2, -NH2, арильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, -SO3H, -ОН, -СОН, -СООН и алкильные, арильные, арилалкильные или алкиларильные группы, содержащие по крайней мере одну -NH2 группу.46. The method of claim 45, wherein said aliphatic amides and said substituted derivatives of aliphatic amides are represented by the formula
Figure 00000007

where n = 0 or 1;
R 3 is selected from the group consisting of alkyl, arylalkyl, alkenyl, arylalkenyl, cycloalkyl and cycloalkenyl groups;
X is selected from the group consisting of hydrogen, —NO 2 , —NH 2 , aryl groups, alkoxy groups, sulfonate groups, —SO 3 H, —OH, —OH, —COOH and alkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least measure one —NH 2 group. 47. Способ по п. 46, где указанные алифатические амиды и указанные замещенные производные алифатических амидов выбраны из группы, содержащей изобутирамид, мочевину, ацетамид и пропиламид. 47. The method of claim 46, wherein said aliphatic amides and said substituted aliphatic amide derivatives are selected from the group consisting of isobutyramide, urea, acetamide, and propylamide. 48. Способ по п. 45, где заместители указанных замещенных производных ароматических амидов выбраны из группы, содержащей галогены, -NO2, -NH2- алкильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, -SO3H, -ОН, -СОН, -СООН и алкильные, арильные, арилалкильные и алкиларильные группы, содержащие по крайней мере одну -NH2 группу, где галогены выбраны из группы, содержащей хлор, бром и фтор.48. The method according to claim 45, wherein the substituents of said substituted aromatic amide derivatives are selected from the group consisting of halogens, —NO 2 , —NH 2 —alkyl groups, alkoxy groups, sulphonate groups, —SO 3 H, —OH, —COH, - COOH and alkyl, aryl, arylalkyl, and alkylaryl groups containing at least one —NH 2 group, where the halogens are selected from the group containing chlorine, bromine, and fluorine. 49. Способ по п. 48, где указанные ароматические амиды и указанные замещенные производные ароматических амидов выбраны из группы, содержащей бензамид, 4-метилбензамид, 4- метоксибензамид, 4-хлорбензамид, 2-метилбензамид, 4- нитробензамид и 4-аминобензамид. 49. The method of claim 48, wherein said aromatic amides and said substituted derivatives of aromatic amides are selected from the group consisting of benzamide, 4-methylbenzamide, 4-methoxybenzamide, 4-chlorobenzamide, 2-methylbenzamide, 4-nitrobenzamide, and 4-aminobenzamide. 50. Способ по п. 45, где указанные диамиды выбраны из группы, содержащей амид адипиновой кислоты, амид щавелевой кислоты, амид терефталевой кислоты и 4,4'- дифенилдикарбоксамид. 50. The method according to claim 45, wherein said diamides are selected from the group consisting of adipic acid amide, oxalic acid amide, terephthalic acid amide, and 4,4'-diphenyldicarboxamide. 51. Способ по п. 40, где указанный алифатический амин и указанные замещенные производные алифатических аминов выбраны из группы, содержащей соединения, представленные формулой X'-R6-NH-R7-Y' и соединения, представленные формулой
Figure 00000008

где R6 выбран из группы, содержащей алкильные, алкенильные, циклоалкильные и циклоалкенильные группы;
R7 выбран из группы, содержащей прямую связь, алкильные, алкенильные, циклоалкильные и циклоалкенильные группы;
R8 и R9 независимо выбраны из группы, содержащей алкильные и алкенильные группы, Z выбран из группы, содержащей прямую связь, -NH-, -N(R10)-, -О- и -S-, где R10 является алкильной группой;
X' и Y' независимо выбраны из группы, содержащей водород, галогены, -NO2, -NH2, арильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, -SO3H, -ОН, -СОН, -СООН и алкильные, арильные, арилалкильные и алкиларильные группы, содержащие по крайней мере одну -NH2 группу, при этом галогены выбраны из группы, содержащей хлор, бром и фтор.51. The method of claim 40, wherein said aliphatic amine and said substituted aliphatic amine derivatives are selected from the group consisting of compounds represented by the formula X'-R 6 -NH-R 7 -Y 'and compounds represented by the formula
Figure 00000008

wherein R 6 is selected from the group consisting of alkyl, alkenyl, cycloalkyl and cycloalkenyl groups;
R 7 is selected from the group consisting of direct bond, alkyl, alkenyl, cycloalkyl and cycloalkenyl groups;
R 8 and R 9 are independently selected from the group containing alkyl and alkenyl groups, Z is selected from the group containing a direct bond, —NH-, -N (R 10 ) -, -O- and -S-, where R 10 is alkyl by group;
X ′ and Y ′ are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogens, —NO 2 , —NH 2 , aryl groups, alkoxy groups, sulphonate groups, -SO 3 H, -OH, -SOH, -COOH and alkyl, aryl, arylalkyl and alkylaryl groups containing at least one —NH 2 group, with the halogens selected from the group containing chlorine, bromine and fluorine. 52. Способ по п. 51, где указанный алифатический амин и указанные замещенные производные алифатических аминов выбраны из группы, содержащей циклогексиламин, 2-бутиламин, изопропиламин, 2-гексиламин, 2-гептиламин, 1,4- диметилпентиламин: 1-метилгептиламин, 1-этил-3-метилпентиламин, 1,3-диметилбутиламин, октиламин, пиперидин, пиперазин, гексаметилендиамин, 2-амино-1-пропанол, 2-амино-1- бутанол и 6-аминогексаноиновую кислоту. 52. The method of claim 51, wherein said aliphatic amine and said substituted aliphatic amine derivatives are selected from the group consisting of cyclohexylamine, 2-butylamine, isopropylamine, 2-hexylamine, 2-heptylamine, 1,4-dimethylpentylamine: 1-methylheptylamine, 1 -ethyl-3-methylpentylamine, 1,3-dimethylbutylamine, octylamine, piperidine, piperazine, hexamethylenediamine, 2-amino-1-propanol, 2-amino-1-butanol and 6-aminohexanoic acid. 53. Способ по п. 40, где указанные азосодержащие соединения выбраны из группы, содержащие азобензол, азоксибензол, 4-(фенилазо)дифениламин, 3,4'-дихлоразобензол, п-фенилазобензолсульфоновую кислоту, п-(2,4- дигидроксифенилазо)бензолсульфоновую кислоту и 1,2- дифенилгидразин. 53. The method of claim 40, wherein said azo-containing compounds are selected from the group consisting of azobenzene, azoxybenzene, 4- (phenylazo) diphenylamine, 3,4'-dichloroazobenzene, p-phenylazobenzenesulfonic acid, p- (2,4-dihydroxyphenylazo) benzenesulfonic acid and 1,2-diphenylhydrazine. 54. Способ по п. 40, где указанная подходящая система растворителей включает растворитель, выбранный из группы, содержащей анилин, диметилсульфоксид, диметилформамид, N-метил-2-пирролидон, пиридин, этиленгликольдиметиловый эфир, диизопропилэтиламин, жидкий бензамид и их смеси. 54. The method of claim 40, wherein said suitable solvent system comprises a solvent selected from the group consisting of aniline, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, ethylene glycol dimethyl ether, diisopropylethylamine, liquid benzamide, and mixtures thereof. 55. Способ по п. 54, где указанная подходящая система растворителей включает протонный растворитель. 55. The method of Claim 54, wherein said suitable solvent system comprises protic solvent. 56. Способ по п. 40, где молярное соотношение указанного протонного материала и указанного подходящего основания составляет от 0 : 1 до около 3 : 1 и молярное соотношение указанного подходящего основания и указанного азосодержащего соединения составляет от около 1 : 1 до около 10 : 1. 56. The method of claim 40, wherein the molar ratio of said protic material and said suitable base is from 0: 1 to about 3: 1 and the molar ratio of said suitable base to said azo-containing compound is from about 1: 1 to about 10: 1. 57. Способ по п. 40, где указанное подходящее основание выбрано из группы, содержащей органические и неорганические основания. 57. The method of claim 40, wherein said suitable base is selected from the group consisting of organic and inorganic bases. 58. Способ по п. 57, где указанные органические и неорганические основания выбраны из группы, содержащей щелочные металлы, гидриды щелочных металлов, гидроксиды щелочных металлов, алкоксиды щелочных металлов, катализаторы межфазного переноса в сочетании с источником основания, амины, краун-эфиры в сочетании с источником основания, алкилмагнийгалогениды и их смеси. 58. The method of claim 57, wherein said organic and inorganic bases are selected from the group consisting of alkali metals, alkali metal hydrides, alkali metal hydroxides, alkali metal alkoxides, phase transfer catalysts in combination with a base source, amines, crown ethers in combination with a source of base, alkyl magnesium halides, and mixtures thereof. 59. Способ по п. 40, где указанное основание выбрано из группы, содержащей ариламмоний, алкиламмоний, арил/алкиламмоний и алкилдиаммониевую соль в сочетании с источником основания. 59. The method according to claim 40, wherein said base is selected from the group consisting of aryl ammonium, alkylammonium, aryl / alkylammonium and alkyldiammonium salt in combination with a source of base. 60. Способ по п. 40, где указанное нуклеофильное соединение является анилином или бензамидом и указанное азосодержащее соединение является азобензолом. 60. The method of claim 40, wherein said nucleophilic compound is aniline or benzamide, and said azo-containing compound is azobenzene. 61. Способ по п. 60, где указанное нуклеофильное соединение является анилином, указанный азобензол, вводимый на стадии (а), получается путем окислительного азосочетания анилина в присутствии подходящего основания. 61. The method of claim 60, wherein said nucleophilic compound is aniline, said azobenzene, introduced in step (a), is obtained by oxidizing azo coupling of aniline in the presence of a suitable base. 62. Способ по п. 60, где указанное нуклеофильное соединение является анилином, указанное взаимодействие проводится в аэробных условиях и азобензол получается путем окислительного азосочетания анилина в присутствии подходящего основания. 62. The method of claim 60, wherein said nucleophilic compound is aniline, said interaction is performed under aerobic conditions, and azobenzene is obtained by the oxidative azo coupling of aniline in the presence of a suitable base. 63. Способ по п. 60, где указанным растворителем является анилин и указанное основание выбрано из группы, содержащей 18-краун-6-эфир в сочетании с гидроксидом калия или трет-бутоксид калия, гидроксид тетраалкиламмония и гидроксид алкилзамещенного диаммония. 63. The method of claim 60, wherein said solvent is aniline and said base is selected from the group consisting of 18-crown-6-ether in combination with potassium hydroxide or potassium tert-butoxide, tetraalkylammonium hydroxide and alkyl-substituted diammonium hydroxide. 64. Способ по п. 40, где указанное нуклеофильное соединение и указанное азосодержащее соединение взаимодействуют в аэробных условиях. 64. The method of claim 40, wherein said nucleophilic compound and said azo containing compound interact under aerobic conditions. 65. Способ по п. 40, где указанное нуклеофильное соединение выбрано из группы, содержащей анилин, замещенные производные анилина, алифатические амины или замещенные производные алифатических аминов, имеющих формулу X'-R6-H2, и амиды, и указанное азосодержащее соединение взаимодействует в аэробных условиях, где R6 выбран из группы, содержащей алкильные, алкенильные, циклоалкильные и циклоалкенильные группы, и X' выбран из группы, содержащей водород, галоген, -NO2, -NH2, арильные группы, алкоксигруппы, сульфонатные группы, -SO3H, -ОН, -СОН, -СООН и арильные, арилалкильные, арильные и алкиларильные группы, содержащие по крайней мере одну -NH2 группу, где галогены выбраны из группы, содержащей хлор, бром и фтор.65. The method of claim 40, wherein said nucleophilic compound is selected from the group consisting of aniline, substituted aniline derivatives, aliphatic amines, or substituted derivatives of aliphatic amines having the formula X'-R 6 -H 2 , and amides, and said azo containing compound interacts under aerobic conditions, where R 6 is selected from the group consisting of alkyl, alkenyl, cycloalkyl and cycloalkenyl groups, and X ′ is selected from the group consisting of hydrogen, halogen, —NO 2 , —NH 2 , aryl groups, alkoxy groups, sulfonate groups, - SO 3 H, -OH, -COH, -COOH and aryl, nye, arylalkyl, aryl and alkylaryl groups containing at least one -NH 2 group wherein halides are selected from the group consisting of chloro, bromo and fluoro. 66. Способ по п. 40, где стадию (b) проводят в присутствии осушителя для регулирования количества протонного продукта, присутствующего при взаимодействии указанного нуклеофильного соединения с указанным азосодержащим соединением. 66. The method of claim 40, wherein step (b) is carried out in the presence of a desiccant to control the amount of proton product that is present during the interaction of said nucleophilic compound with said azo containing compound. 67. Способ по п. 40, где количество протонного продукта на стадии (b) регулируется с помощью непрерывной отгонки указанного протонного продукта. 67. The method of claim 40, wherein the amount of proton product in step (b) is controlled by continuous distillation of said proton product. 68. Способ по п. 40, где указанное нуклеофильное соединение на стадии (а) является амидом, включающий (d) взаимодействие указанного алкилированного ароматического амина с аммиаком в условиях, которые приводят к получению соответствующего алкилированного ароматического амина или его замещенного производного и амида. 68. The method of claim 40, wherein said nucleophilic compound in step (a) is an amide, comprising (d) contacting said alkyl aromatic amine with ammonia under conditions that result in the corresponding alkylated aromatic amine or its substituted derivative and amide. 69. Способ по п. 68, дополнительно включающий (с) восстановительное алкилирование продукта алкилированного ароматического амина или его замещенного производного со стадии (d). 69. The method according to claim 68, further comprising (c) reductive alkylation of the product of the alkylated aromatic amine or its substituted derivative from step (d). 70. Способ по п. 40, где указанное нуклеофильное соединение на стадии (а) является амидом, указанное замещенное ароматическое азосоединение со стадии (b) взаимодействует с аммиаком в условиях, которые приводят к получению соответствующего замещенного ароматического азосоединения и амида перед восстановительным алкилированием на стадии (с). 70. The method of claim 40, wherein said nucleophilic compound in step (a) is an amide, said substituted aromatic azo compound from step (b) is reacted with ammonia under conditions that lead to the corresponding substituted aromatic azo compound and amide before reductive alkylation in step (with). 71. Способ по п. 40, где указанное нуклеофильное соединение на стадии (а) является амидом, включающий также (d) взаимодействие указанного замещенного ароматического амина с водой в присутствии подходящего основного или кислотного катализатора в условиях, которые приводят к получению соответствующего алкилированного ароматического амина или его замещенного производного и кислоты или его соли, соответствующей указанному амиду со стадии (d). 71. The method of claim 40, wherein said nucleophilic compound in step (a) is an amide, also including (d) contacting said substituted aromatic amine with water in the presence of a suitable basic or acid catalyst under conditions that lead to the corresponding alkylated aromatic amine or a substituted derivative thereof and an acid or a salt thereof corresponding to said amide from step (d). 72. Способ по п. 71, дополнительно включающий (е) восстановительное алкилирование продукта алкилированного ароматического амина или его замещенного производного со стадии (d). 72. The method according to claim 71, further comprising (e) reductive alkylation of the product of the alkylated aromatic amine or its substituted derivative from step (d). 73. Способ по п. 40, где указанное нуклеофильное соединение на стадии (а) является амидом указанное замещенное ароматическое азосоединение со стадии (b) взаимодействует с водой в присутствии подходящего основного или кислотного катализатора в условиях, которые приводят к получению соответствующего замещенного ароматического азосоединения и кислоты или его соли, соответствующей указанному амиду со стадии (а) перед восстановительным алкилированием на стадии (с). 73. The method of claim 40, wherein said nucleophilic compound in step (a) is an amide, said substituted aromatic azo compound from step (b) is reacted with water in the presence of a suitable basic or acid catalyst under conditions that lead to the corresponding substituted aromatic azo compound and acid or its salt corresponding to the specified amide from step (a) before reductive alkylation in step (c). 74. Способ по п. 40, где указанное замещенное ароматическое азосоединение подвергается восстановительному алкилированию с использованием соединения, выбранного из группы, состоящей из кетонов и альдегидов. 74. The method of claim 40, wherein said substituted aromatic azo compound undergoes reductive alkylation using a compound selected from the group consisting of ketones and aldehydes. 75. Способ по п. 72, где указанный кетон выбран из группы, содержащей ацетон, метилизобутилкетон, метилизоамилкетон и 2-октанон. 75. The method of claim 72, wherein said ketone is selected from the group consisting of acetone, methyl isobutyl ketone, methyl iso-amyl ketone, and 2-octanone.
RU95119843/04A 1993-04-26 1994-03-18 Method of preparing substituted aromatic amines RU2155749C2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US051,964 1987-05-19
US08/051,964 US5451702A (en) 1993-04-26 1993-04-26 Process for preparing substituted aromatic amines
CN93117443A CN1041518C (en) 1993-04-26 1993-07-31 Process for preparing substituted aromatic amines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95119843A true RU95119843A (en) 1997-09-20
RU2155749C2 RU2155749C2 (en) 2000-09-10

Family

ID=36843298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95119843/04A RU2155749C2 (en) 1993-04-26 1994-03-18 Method of preparing substituted aromatic amines

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5451702A (en)
EP (1) EP0696269B1 (en)
JP (1) JP3481943B2 (en)
CN (2) CN1041518C (en)
AT (1) ATE181727T1 (en)
BR (1) BR9406054A (en)
CA (1) CA2159223C (en)
CZ (1) CZ288197B6 (en)
DE (1) DE69419315T2 (en)
ES (1) ES2135575T3 (en)
HU (1) HUT72470A (en)
PL (1) PL176207B1 (en)
RU (1) RU2155749C2 (en)
SK (1) SK281374B6 (en)
TW (1) TW382010B (en)
WO (1) WO1994025425A1 (en)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5552531A (en) * 1992-05-22 1996-09-03 Monsanto Company Process for preparing substituted aromatic azo compounds
SK283209B6 (en) * 1998-12-11 2003-03-04 Duslo, A. S. Preparation method for 4-aminodiphenylamine
US20040039181A1 (en) * 2002-07-29 2004-02-26 Rains Roger Keranen Process for preparing aromatic azo and hydrazo compounds, aromatic amides and aromatic amines
ES2298762T3 (en) 2003-07-04 2008-05-16 Sinorgchem Co., Shandong PROCESS TO PREPARE 4-AMINODYPHENYLAMINE.
US8486223B2 (en) 2003-07-04 2013-07-16 Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. Falling film evaporator
US8686188B2 (en) 2003-07-04 2014-04-01 Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. Process for preparing 4-aminodiphenylamine
US7176333B2 (en) 2003-07-04 2007-02-13 Sinorgchem Company, Shandong Process for preparing 4-aminodiphenylamine
EP1772449A1 (en) 2005-10-05 2007-04-11 Bayer CropScience S.A. New N-alkyl-heterocyclyl carboxamide derivatives
US7285518B2 (en) * 2005-12-21 2007-10-23 Chevron Oronite Company Llc Dibenzo[b]perhydroheterocyclic amines and lubricating oil compositions
US8003583B2 (en) * 2005-12-21 2011-08-23 Chevron Oronite Company Llc Benzo[b]perhydroheterocyclic arylamines and lubricating oil compositions
US7501386B2 (en) * 2005-12-21 2009-03-10 Chevron Oronite Company, Llc Synergistic lubricating oil composition containing a mixture of a benzo[b]perhydroheterocyclic arylamine and a diarylamine
US7683017B2 (en) * 2007-06-20 2010-03-23 Chevron Oronite Company Llc Synergistic lubricating oil composition containing a mixture of a nitro-substituted diarylamine and a diarylamine
CN102259029B (en) 2010-05-24 2014-12-10 江苏圣奥化学科技有限公司 Solid alkali catalyst
CN102675161B (en) * 2011-03-10 2014-09-03 中国中化股份有限公司 Method for preparing DSD acid
WO2014098775A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Slovenská Technická Univerzita V Bratislave, Strojnícka Fakulta Automobile bodies and their manufacturing processes
SI3762368T1 (en) 2018-03-08 2022-06-30 Incyte Corporation Aminopyrazine diol compounds as pi3k-y inhibitors
US11046658B2 (en) 2018-07-02 2021-06-29 Incyte Corporation Aminopyrazine derivatives as PI3K-γ inhibitors

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2822395A (en) * 1954-03-05 1958-02-04 Ici Ltd Production of amines
GB770299A (en) * 1954-03-05 1957-03-20 Ici Ltd Improvements in and relating to the production of amines
DE1036262B (en) * 1954-03-05 1958-08-14 Ici Ltd Process for the preparation of 4-isopropylamino-diphenylamine and 4-sec-butylamino-diphenylamine which are effective as antioxidants
US3340302A (en) * 1964-04-01 1967-09-05 Hercules Inc Process for manufacture of p-nitroson-phenylanilines
BE789273A (en) * 1971-09-28 1973-03-26 Bayer Ag PROCESS FOR PREPARING NITRODIPHENYLAMINE DERIVATIVES
GB1440767A (en) * 1972-11-24 1976-06-23 Ici Ltd Oxidation process for the manufacture of 4-aminodiphenylamine and related higher amines
DE2633811C2 (en) * 1976-07-28 1983-11-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the preparation of nitrodiphenylamines
US4187248A (en) * 1977-11-23 1980-02-05 Monsanto Company Making a nitrodiarylamine by reacting an alkali metal salt of a formamide with a nitrohaloarene
US4187249A (en) * 1977-12-27 1980-02-05 Monsanto Company Promoting the reaction of sodium salts of formyl derivatives of aromatic amines to form nitrodiarylamines
US4209463A (en) * 1977-12-27 1980-06-24 Monsanto Company Promoting the formation of nitrodiarylamines from nitrohaloarenes, activated aryl amines and sodium carbonates
US4140716A (en) * 1978-01-05 1979-02-20 Monsanto Company Process for making an amide of formic acid and forming nitrodiarylamine therefrom
US4155936A (en) * 1978-03-08 1979-05-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Para-nitrodiphenylamines synthesis using Polyethers and macrocyclic esters as solubilizing agents
US4196146A (en) * 1978-03-13 1980-04-01 Monsanto Company Making nitrodiarylamines from formyl derivatives of aromatic amines and nitrohaloarenes by admixing with certain aqueous salt solutions
US4187315A (en) * 1978-10-11 1980-02-05 Merck & Co., Inc. N-alkyl(and cycloalkyl)oxamic acid and derivatives as inhibitors of glycolic acid oxidase
US4404401A (en) * 1979-02-23 1983-09-13 Akzona Incorporated Process for the preparation of para-amino-diphenylamine
EP0035815B1 (en) * 1980-03-12 1983-06-08 Akzo N.V. Process for the preparation of p-aminoazobenzene from aniline
US4900868A (en) * 1982-01-18 1990-02-13 Monsanto Company Process for producing N,N'-disubstituted paraphenylene diamine mixtures by sequential reductive alkylation
US4479008A (en) * 1982-09-30 1984-10-23 Uniroyal, Inc. Preparation of p-nitrosodiphenylamine
US4518803A (en) * 1982-09-30 1985-05-21 Uniroyal, Inc. Process for the preparation of p-nitrosodiphenylamine
US4614817A (en) * 1983-12-19 1986-09-30 Monsanto Company Making nitrodiarylamines
DE3504479A1 (en) * 1985-02-09 1986-08-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen METHOD FOR PRODUCING 4-NITRODIPHENYLAMINE
US4683332A (en) * 1985-05-20 1987-07-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Para-nitrodiphenylamine synthesis
US4760186A (en) * 1986-09-15 1988-07-26 Monsanto Company Preparation of substituted aromatic amines
US5117063A (en) * 1991-06-21 1992-05-26 Monsanto Company Method of preparing 4-aminodiphenylamine
US5552531A (en) * 1992-05-22 1996-09-03 Monsanto Company Process for preparing substituted aromatic azo compounds

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU95119843A (en) METHOD OF OBTAINING SUBSTITUTED AROMATIC AMINES
KR950701616A (en) PROCESS FOR PREPARING SUBSTITUTED AROMATIC AMINES
JP3481943B2 (en) Method for producing substituted aromatic amine
RU2280640C2 (en) Method for preparing 4-aminodiphenylamines
EP0662074B1 (en) Process for preparing p-nitroaromatic amides and products thereof
US6395933B1 (en) Process for preparing 4-aminodiphenylamine intermediates
US5399767A (en) Process for producing 3,5-difluoraniline
EP0726889B1 (en) Process for preparing substituted aromatic amines
RU96112149A (en) METHOD OF OBTAINING SUBSTITUTED AROMATIC AMINES
KR960701825A (en) Process for preparing substituted aromatic amines
US5612483A (en) Process for the preparation of nitro-substituted arylamines
US6927302B2 (en) Process for the arylation of olefins
KR0152455B1 (en) Process for preparing n-aliphatic substituted p-phenylene-diamines
CN112194584A (en) Method for preparing 4-nitrosoaniline and 4-nitroaniline