RU2821788C1 - Способ анализа примеси пара-толуолсульфокислоты в эфирах 2,4-Д кислоты - Google Patents
Способ анализа примеси пара-толуолсульфокислоты в эфирах 2,4-Д кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2821788C1 RU2821788C1 RU2023132599A RU2023132599A RU2821788C1 RU 2821788 C1 RU2821788 C1 RU 2821788C1 RU 2023132599 A RU2023132599 A RU 2023132599A RU 2023132599 A RU2023132599 A RU 2023132599A RU 2821788 C1 RU2821788 C1 RU 2821788C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- esters
- analysing
- impurities
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims abstract description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- -1 2,4-D acid ester Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 5
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- UQMRAFJOBWOFNS-UHFFFAOYSA-N butyl 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound CCCCOC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl UQMRAFJOBWOFNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical class COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical class OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области аналитической химии. Раскрыт способ аназиза примеси п-толуолсульфокислоты в эфирах 2,4-Д кислоты, заключающийся в том, что реакционную смесь, содержащую п-толуолсульфокислоту, 2,4-Д кислоту и эфир 2,4-Д кислоты, анализируют методом тонкослойной хроматографии восходящим способом, пластинку со слоем силикагеля с нанесенным образцом погружают нижним краем в хроматографическую камеру с системой растворителей бензол – метанол – ледяная уксусная кислота в объемном соотношении 8,0:2,0:0,4 и хроматографируют на расстоянии не менее 80 мм от линии старта. Изобретение обеспечивает разработку способа анализа примеси п-толуолсульфокислоты непосредственно в реакционной смеси и без предварительной пробоподготовки. 2 пр.
Description
Изобретение относится к области химии, а именно анализу эфиров 2,4-Д кислоты, широко применяющихся в сельском хозяйстве в качестве гербицидов.
Известно, что эфиры 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, как и других органических кислот, получаются при взаимодействии указанной кислоты с соответствующими спиртами в присутствии катализаторов кислой природы [1, 2]. Одним из таких катализаторов является пара-толуолсульфокислота [3], с использованием которой выходы эфиров в ряде случаев близки к количественным.
Однако по окончании синтеза необходимо полное удаление катализатора из реакционной смеси, поскольку кислые катализаторы способствуют и гидролизу эфиров. Полноту удаления катализатора необходимо контролировать различными физико-химическими методами, которые зачастую требуют участия дорогого аналитического оборудования и длительной пробоподготовки.
Технической проблемой, решаемой в настоящем изобретении, является необходимость дорогостоящего анализа примесей катализатора (п-толуолсульфокислоты) в реакционных смесях при синтезе эфиров 2,4-Д кислоты и в выделяемых эфирах. Используемый метод газохроматографического анализа требует применения дорогостоящего оборудования и пробоподготовки. Решением указанной технической проблемы являются более дешёвые и доступные методы, в частности, тонкослойная хроматография, не требующая специальной пробоподготовки и дорогостоящего оборудования.
Техническим результатом является оптимизация технологических критериев анализа примеси катализатора - п-толуолсульфокислоты непосредственно в реакционной смеси без использования дорогостоящих аналитических приборов и без предварительной пробоподготовки.
Технический результат достигается тем, что для анализа примеси п-толуолсульфокислоты используется метод тонкослойной хроматографии на силикагеле. Реакционную смесь, содержащую п-толуолсульфокислоту, 2,4- 2,4-Д кислоту и эфир 2,4-Д кислоты анализируют методом тонкослойной хроматографии восходящим способом, пластинку с нанесенным образцом погружают нижним краем в хроматографическую камеру с системой растворителей бензол - метанол - ледяная уксусная кислота объёмном соотношении 8,0:2,0:0,4) и хроматографируют на расстояние не менее 80 мм от линии старта.
Осуществление способа описывается следующими примерами.
Пример 1. Реакционную смесь, содержащую п-толуолсульфокислоту (катализатор реакции), 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту (2,4-Д кислоту), 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2-этилгексиловый эфир 2,4-Д кислоты) анализируют методом тонкослойной хроматографии на пластинках со слоем силикагеля на алюминиевой подложке размером 10×15 см. Стеклянным капилляром отбирают пробу из реакционной смеси и наносят на пластинку точку на расстоянии не менее 1,0 см от нижнего и левого краев пластины. Хроматографию осуществляют восходящим способом, пластинку с нанесенным образцом погружают нижним краем в хроматографическую камеру с системой растворителей бензол - метанол - ледяная уксусная кислота в объёмном соотношении 8,0:2,0:0,4 и хроматографируют на расстояние не менее 80 мм от линии старта. Пластинку высушивают на воздухе. Детектирование хроматограмм производят под излучением УФ-лампы (254 нм). Порядок выхода: Rf (п-толуолсульфокислота) = 0,16; Rf (2,4-Д) = 0,55; Rf (2-этилгексиловый эфир 2,4-Д кислоты) = 0,82.
Пример 2. Реакционную смесь, содержащую п-толуолсульфокислоту (катализатор реакции), 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту (2,4-Д кислоту), н-бутиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (н-бутиловый эфир 2,4-Д кислоты) анализируют методом тонкослойной хроматографии на пластинках со слоем силикагеля на алюминиевой подложке размером 10×15 см. Стеклянным капилляром отбирают пробу из реакционной смеси и наносят на пластинку точку на расстоянии не менее 1,0 см от нижнего и левого краев пластины. Хроматографию осуществляют восходящим способом, пластинку с нанесенным образцом погружают нижним краем в хроматографическую камеру с системой растворителей бензол - метанол - ледяная уксусная кислота в объёмном соотношении 8,0:2,0:0,4 и хроматографируют на расстояние не менее 80 мм от линии старта. Пластинку высушивают на воздухе. Детектирование хроматограмм производят под излучением УФ-лампы (254 нм). Порядок выхода: Rf (п-толуолсульфокислота) = 0,16; Rf (2,4-Д) = 0,55; Rf (2-этилгексиловый эфир 2,4-Д кислоты) = 0,82.
Источники литературы
1. Пат. 2315034 Российская Федерация, МПК C07С 69/62, C07С 67/08. Способ получения сложных эфиров хлорзамещённых феноксиуксусных кислот / Валитов Р.Б., Колбин А.М., Шамсутдинов Т.М., Пилюгин В.С.; заявитель и патентообладатель Государственное учреждение «Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством». - опубл. 20.01.08, Бюл. № 2. - 5 с.
2. Пат. 2789125 Российская Федерация, МПК C07С 69/65, C07С 67/08. Способ получения 2-этилгексилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты / Нестерова Л.М., Яровенко С.В., Харитонов А.В., Длин Е.А., Неборако Д.Н.; заявитель и патентообладатель Акционерное общество Фирма «Август». - опубл. 30.01.23, Бюл. № 4. - 6 с.
3. Петров Д.В., Валитов Р.Р., Семёнова Г.Е. и др. Синтез и поверхностно активные свойства оксиэтилированных эфиров 2,4-дихлорфеноксиуксусной и 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислот // Башкирский химический журнал, 2011. - Т. 18. - №3. - С. 43-47.
Claims (1)
- Способ анализа примеси п-толуолсульфокислоты в эфирах 2,4-Д кислоты, заключающийся в том, что реакционную смесь, содержащую п-толуолсульфокислоту, 2,4-Д кислоту и эфир 2,4-Д кислоты, анализируют методом тонкослойной хроматографии восходящим способом, пластинку со слоем силикагеля с нанесенным образцом погружают нижним краем в хроматографическую камеру с системой растворителей бензол – метанол – ледяная уксусная кислота в объемном соотношении 8,0:2,0:0,4 и хроматографируют на расстоянии не менее 80 мм от линии старта.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2821788C1 true RU2821788C1 (ru) | 2024-06-26 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110003297A (zh) * | 2018-01-04 | 2019-07-12 | 上海安谱实验科技股份有限公司 | 一种稳定同位素标记的甲睾酮及其合成方法 |
| EA035845B1 (ru) * | 2014-09-04 | 2020-08-19 | Сионоги Энд Ко., Лтд. | Соль производного цефалоспорина, ее кристаллическое твердое вещество и способ ее получения |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA035845B1 (ru) * | 2014-09-04 | 2020-08-19 | Сионоги Энд Ко., Лтд. | Соль производного цефалоспорина, ее кристаллическое твердое вещество и способ ее получения |
| CN110003297A (zh) * | 2018-01-04 | 2019-07-12 | 上海安谱实验科技股份有限公司 | 一种稳定同位素标记的甲睾酮及其合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ПЕТРОВ Д.В. и др. Синтез и поверхностно-активные свойства оксиэтилированных эфиров 2,4-дихлорфеноксиуксусной и 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислот // Башкирский химический журнал, 2011, Т. 18, N 3, стр. 43-47. LUSBY W. R. et al. Metabolism of N-nitrosopendimethalin and N-nitropendimethalin by a Streptomyces isolated from soil // Journal of Agricultural and Food Chemistry, 1981, V.29, N 2, pp. 245-250. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Duenges | 4-Bromomethyl-7-methoxycoumarin as a new fluorescence label for fatty acids | |
| Morse et al. | Thin-layer chromatographic separation of DNS-amino acids | |
| Meuzelaar et al. | Curie point pyrolysis in direct combination with low voltage electron impact ionization mass spectrometry. New method for the analysis of nonvolatile organic materials | |
| RU2821788C1 (ru) | Способ анализа примеси пара-толуолсульфокислоты в эфирах 2,4-Д кислоты | |
| CN113321611A (zh) | 一种同位素精神活性物质标记化合物及其制备方法和用途 | |
| Nakashima et al. | 2-(4-Hydrazinocarbonylphenyl)-4, 5-diphenylimidazole as a versatile fluorescent derivatization reagent for the high-performance liquid chromatographic analysis of free fatty acids | |
| Bartzatt | Dansylation of hydroxyl and carboxylic acid functional groups | |
| Wellington | An ultramicro method for quantitative determination of amino acids | |
| Kristl et al. | Determination of jasmonic acid in Lemna minor (L.) by liquid chromatography with fluorescence detection | |
| Tsuruta et al. | 4-(5, 6-dimethoxy-2-phthalimidinyl)-2-methoxyphenylsulfonyl chloride as a fluorescent labeling reagent for determination of amino acids in high-performance liquid chromatography and its application for determination of urinary free hydroxyproline | |
| Robert-Peillard et al. | Development of a simple, low-cost and rapid thin-layer chromatography method for the determination of individual volatile fatty acids | |
| de Saint Germain et al. | Synthesis of profluorescent strigolactone probes for biochemical studies | |
| Wang et al. | Semi-automated determination of plasma stability of drug discovery compounds using liquid chromatography–tandem mass spectrometry | |
| CN110845320A (zh) | 一种联萘醛手性荧光探针及其制备方法和应用 | |
| Dugheri et al. | A new automated gas chromatography/solid phase microextraction procedure for determining α-fluoro-β-alanine in urine | |
| KR101799897B1 (ko) | 옥사졸리디노인돌을 이용한 시스테인 검출용 프로브 및 검출 방법. | |
| CN115078563A (zh) | 异氰酸甲酯的检测方法 | |
| Nakanishi et al. | 3-Bromomethyl-7-methoxy-1, 4-benzoxazin-2-one as a highly sensitive fluorescence derivatization reagent for carboxylic acids in high-performance liquid chromatography | |
| CN114507204A (zh) | 一种高尔基体靶向超氧阴离子荧光探针及其制备方法和应用 | |
| Vogt et al. | Highly sensitive method for the quantitation of homovanillic acid in cerebrospinal fluid | |
| CN110041314B (zh) | 一种用于检测水合肼的水溶性比率型荧光探针 | |
| Masterson et al. | Development of a practical mass spectrometry based assay for determining enantiomeric excess. A fast and convenient method for the optimization of PLE-catalyzed hydrolysis of prochiral disubstituted malonates | |
| You et al. | Determination of alcohols by high-performance liquid chromatography with fluorimetric detection after pre-column derivatisation with carbazole-9-N-acetic acid and chromatographic behaviour of alcoholic derivatives | |
| Nisa et al. | Techniques in Plant Oxylipins Profiling | |
| CN113267478A (zh) | 一种基于红色荧光碳量子点的白酒中总有机酸含量的检测方法 |