RU2821158C1 - Stationary phase for gas chromatography, method for production thereof, use thereof in chromatographic columns for selective separation of organic compounds - Google Patents
Stationary phase for gas chromatography, method for production thereof, use thereof in chromatographic columns for selective separation of organic compounds Download PDFInfo
- Publication number
- RU2821158C1 RU2821158C1 RU2023131068A RU2023131068A RU2821158C1 RU 2821158 C1 RU2821158 C1 RU 2821158C1 RU 2023131068 A RU2023131068 A RU 2023131068A RU 2023131068 A RU2023131068 A RU 2023131068A RU 2821158 C1 RU2821158 C1 RU 2821158C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stationary phase
- gas chromatography
- vibrations
- separation
- methanol
- Prior art date
Links
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229920003242 poly[1-(trimethylsilyl)-1-propyne] Polymers 0.000 claims abstract 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 4
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000003965 capillary gas chromatography Methods 0.000 abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 94
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 36
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 17
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 16
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N iso-pentane Natural products CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N isopropyl alcohol Natural products CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 11
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 11
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 11
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 10
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 poly(1-trimethylsilyl-1-propyne) Polymers 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N anhydrous n-heptane Natural products CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 5
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N p-dimethylbenzene Natural products CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N trimethylmethane Natural products CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N Propane-2-thiol Natural products CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- BDFAOUQQXJIZDG-UHFFFAOYSA-N iso-Butyl mercaptan Natural products CC(C)CS BDFAOUQQXJIZDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N iso-butene Natural products CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N methyl mercaptane Natural products SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N n-butyl mercaptan Natural products CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N n-hexyl alcohol Natural products CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentylidene Natural products CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 4
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propyl mercaptan Natural products CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N Methyl ethyl ketone Natural products CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical class O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- QUMITRDILMWWBC-UHFFFAOYSA-N nitroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C([N+]([O-])=O)=C1 QUMITRDILMWWBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCGCCTGNWPKXJL-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanoethoxy)propanenitrile Chemical compound N#CCCOCCC#N BCGCCTGNWPKXJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Natural products CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N butane;propane Chemical compound CCC.CCCC HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N methyl n-propyl ketone Natural products CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002938 p-xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Chemical class 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в анализе органических и неорганических веществ методом капиллярной газовой хроматографии. Выбор неподвижных фаз (НФ) для капиллярной газовой хроматографии (КГХ) ограничен ввиду сложности приготовления на их основе эффективных и стабильных в работе колонок.The invention relates to analytical chemistry and can be used in the analysis of organic and inorganic substances by capillary gas chromatography. The choice of stationary phases (SPs) for capillary gas chromatography (CGC) is limited due to the difficulty of preparing efficient and stable columns based on them.
Для разделения смесей соединений органической природы методом газовой хроматографии обычно используют органические неподвижные жидкие фазы различной полярности, например диметилполисиликон, трифторпропилметилполисилоксан, оксидипропионитрил, полиэтиленгликоль, полиэтиленгликольсукцинат и др. (SU 544913, G 01 N31/08, 30.01.1977).To separate mixtures of organic compounds by gas chromatography, organic stationary liquid phases of different polarities are usually used, for example dimethylpolysilicone, trifluoropropylmethylpolysiloxane, oxydipropionitrile, polyethylene glycol, polyethylene glycol succinate, etc. (SU 544913, G 01 N31/08, 01/30/1977).
Однако такие фазы обладают недостаточно высокой селективностью к углеводородам с близкими температурами кипения, в частности к изомерам, либо, имея хорошую селективность, характеризуются большим временем удерживания.However, such phases do not have high enough selectivity to hydrocarbons with close boiling points, in particular to isomers, or, having good selectivity, are characterized by a long retention time.
Известен способ и неподвижная фаза для анализа летучих органических соединений методом парофазной хроматографии. Неподвижная фаза в своем составе содержит водный раствор N-метилморфолин-N-оксида (SU 771543, G01N 31/08, 15.10.1980).A known method and stationary phase for the analysis of volatile organic compounds by vapor-phase chromatography. The stationary phase contains an aqueous solution of N-methylmorpholine-N-oxide (SU 771543,
Недостатком известного способа является то, что он не позволяют достичь одновременного разделения смеси углеводородов, серосодержащих соединений, метанола.The disadvantage of this known method is that it does not allow achieving simultaneous separation of a mixture of hydrocarbons, sulfur-containing compounds, and methanol.
Известна неподвижная фаза и способ хроматографического анализа с ее применением, которые позволяют во многих случаях реализовать высокую селективность при анализе полярных соединений различных классов. (RU 2018822, G01N 30/50, 30.08.1994; SUPELCO Хроматография. Продукты для анализа и очистки. С.214-215).A stationary phase and a method of chromatographic analysis using it are known, which in many cases make it possible to achieve high selectivity in the analysis of polar compounds of various classes. (RU 2018822,
Однако на этой неподвижной фазе хроматографический анализ происходит в условиях программированного нагрева хроматографической колонки и характеризуется большими временами удерживания для большинства анализируемых соединений.However, on this stationary phase, chromatographic analysis occurs under programmed heating conditions of the chromatographic column and is characterized by long retention times for most analytes.
Известна неподвижная фаза на основе дивинилбензола и способ хроматографического анализа с ее применением, которые также позволяют селективно разделять смеси полярных соединений. (Другое Ю.С., Конопелько Л.А. Газохроматографический анализ газов. Москва: МОИМПЕКС, 1995 С.278-283).A stationary phase based on divinylbenzene and a method of chromatographic analysis using it are known, which also allow the selective separation of mixtures of polar compounds. (Another Yu.S., Konopelko L.A. Gas chromatographic analysis of gases. Moscow: MOIMPEX, 1995 P.278-283).
Однако в некоторых случаях при анализе сложных смесей веществ, содержащих, например, предельные и непредельные углеводороды, серосодержащие соединения, структурные изомеры ароматических углеводородов и метанол данная неподвижная фаза проявляла недостаточную селективность и наблюдаемые пики разделяемых веществ имели асимметричную форму.However, in some cases, when analyzing complex mixtures of substances containing, for example, saturated and unsaturated hydrocarbons, sulfur-containing compounds, structural isomers of aromatic hydrocarbons and methanol, this stationary phase showed insufficient selectivity and the observed peaks of the separated substances had an asymmetric shape.
Известна неподвижная фаза на основе дивинилбензола и стирола, модифицированного пиридиновыми основаниями (производными урацила) (Гайнуллина Ю.Ю., Гуськов В.Ю., Тимофеева Д.В. Журнал физической химии, 2019, Т.93, №12, с. 1846-1850; Гуськов В.Ю., Кудашова Ф.Х., Иванов С.П. Сорбционные и хроматографические процессы, 2012, Т. 12, Вып. 6, с. 916-921).A stationary phase based on divinylbenzene and styrene modified with pyridine bases (uracil derivatives) is known (Gainullina Yu.Yu., Guskov V.Yu., Timofeeva D.V. Journal of Physical Chemistry, 2019, T.93, No. 12, p. 1846 -1850; Guskov V.Yu., Kudashova F.Kh., Ivanov S.P. Sorption and chromatographic processes, 2012, T. 6, pp. 916-921).
Недостатком известного способа является то, что он не позволяют достичь разделения структурных изомеров углеводородов С2, С3, С4 и других, а также структурных изомеров ароматических углеводородов, например, о-, м-, п- ксилолов.The disadvantage of this known method is that it does not allow separation of structural isomers of hydrocarbons C 2 , C 3 , C 4 and others, as well as structural isomers of aromatic hydrocarbons, for example, o-, m-, p-xylenes.
Известна неподвижная фаза на основе модифицированного амином (полиэтиленимином) тефлонового капилляра для индуцирования восходящих и нисходящих градиентов рН (Иванов А.В., Кубышев С.С., Нестеренко П.Н., Тессман А.Б. ВЕСТН. МОСК. УН-ТА. СЕР. 2. ХИМИЯ. 2005. Т. 46. №1, с. 55-60).A stationary phase based on an amine (polyethylenimine) modified Teflon capillary is known for inducing ascending and descending pH gradients (Ivanov A.V., Kubyshev S.S., Nesterenko P.N., Tessman A.B. VESTN. MOSCOW. UN-TA SER. 2. CHEMISTRY. 2005. T. 46. No. 1, pp. 55-60).
Недостатком известного способа является то, что он не позволяют достичь одновременного разделения смеси углеводородов, серосодержащих соединений и метанола методом ВЭЖХ.The disadvantage of this known method is that it does not allow achieving simultaneous separation of a mixture of hydrocarbons, sulfur-containing compounds and methanol by HPLC.
Известно техническое решение в котором неподвижная фаза выполнена на основе функционализированного путем окислительной обработки закисью азота полимера поли(1-триметилсилил-1-пропина) (ПТМСП) и способ хроматографического анализа с ее применением, которые также позволяют селективно разделять смеси углеводородов, серосодержащих, полярных соединений (Патент №2570705 Неподвижная фаза для газовой хроматографии, 16 ноября 2015 г).A technical solution is known in which the stationary phase is made on the basis of poly(1-trimethylsilyl-1-propyne) polymer (PTMSP) functionalized by oxidative treatment with nitrous oxide and a method of chromatographic analysis using it, which also allows selective separation of mixtures of hydrocarbons, sulfur-containing, polar compounds (Patent No. 2570705 Stationary phase for gas chromatography, November 16, 2015).
Однако при анализе сложных смесей веществ, содержащих, предельные и непредельные углеводороды, серосодержащие соединения, структурные изомеры ароматических углеводородов, спирты, кетоны, эфиры, диолы, данная неподвижная фаза проявляла недостаточную селективность и наблюдаемые пики полярных разделяемых веществ имели асимметричную форму.However, when analyzing complex mixtures of substances containing saturated and unsaturated hydrocarbons, sulfur-containing compounds, structural isomers of aromatic hydrocarbons, alcohols, ketones, ethers, diols, this stationary phase showed insufficient selectivity and the observed peaks of polar separated substances had an asymmetric shape.
Задачей изобретения является разработка неподвижной фазы для газовой хроматографии, способа ее получения, и применение данной неподвижной фазы в капиллярных колонках для селективного разделения органических соединений, включая полярные соединения.The objective of the invention is to develop a stationary phase for gas chromatography, a method for its preparation, and the use of this stationary phase in capillary columns for the selective separation of organic compounds, including polar compounds.
Задача решается тем, что неподвижная фаза для газовой хроматографии, представляющая из себя ПТМСП, модифицированный раствором полиэтиленимина, характеризуется однородной мезопористой структурой, выдерживающей нагревание от 25°С до 263°С; наличием в спектре полос при 1472 см-1, характеризующих N-H деформационные колебания; наличием полосы при 1310 см-1, которая относится к колебаниям связи C-N; наличием в спектре широкой полосы в области 3200-3600 см-1, характеризующей N-H валентные колебания полиэтиленимина. При этом неподвижная фаза характеризуется возможностью применения в качестве неподвижной фазы для капиллярных колонок в газовой хроматографии.The problem is solved by the fact that the stationary phase for gas chromatography, which is PTMSP modified with a polyethylenimine solution, is characterized by a homogeneous mesoporous structure that can withstand heating from 25°C to 263°C; the presence in the spectrum of bands at 1472 cm -1 , characterizing NH bending vibrations; the presence of a band at 1310 cm -1 , which relates to vibrations of the CN bond; the presence in the spectrum of a broad band in the region of 3200-3600 cm -1 , characterizing the NH stretching vibrations of polyethylenimine. In this case, the stationary phase is characterized by the possibility of being used as a stationary phase for capillary columns in gas chromatography.
В способе получения неподвижной фазы для газовой хроматографии используют образец ПТМСП, представляющий собой стеклообразный полимер из класса ненасыщенных полиацетиленов, который подвергают обработке раствором полиэтиленимина.In the method for obtaining a stationary phase for gas chromatography, a sample of PTMSP is used, which is a glassy polymer from the class of unsaturated polyacetylenes, which is treated with a solution of polyethylenimine.
Применяют неподвижную фазу, представляющую из себя ПТМСП модифицированный раствором полиэтиленимина; характеризующуюся однородной мезопористой структурой, которая выдерживает нагревание от 25°С до 263°С; наличием в спектре полос, при 1472 см-1, характеризующих N-H деформационные колебания; наличием полосы при 1310 см-1, которая относится к колебаниям связи C-N, наличием в спектре широкой полосы в области 3200-3600 см-1, характеризующей N-H валентные колебания полиэтиленимина в хроматографических колонках для селективного разделения органических соединений.A stationary phase is used, which is PTMSP modified with a solution of polyethylenimine; characterized by a homogeneous mesoporous structure that can withstand heating from 25°C to 263°C; the presence in the spectrum of bands at 1472 cm -1 , characterizing NH bending vibrations; the presence of a band at 1310 cm -1 , which relates to vibrations of the CN bond, the presence in the spectrum of a wide band in the region of 3200-3600 cm -1 , characterizing the NH stretching vibrations of polyethylenimine in chromatographic columns for the selective separation of organic compounds.
Технический результат заявляемого технического решения заключается в упрощении и ускорении приготовления неподвижной фазы для газовой хроматографии, в улучшение разделительной способности неподвижной фазы в хроматографических колонках при разделении органических соединений.The technical result of the proposed technical solution is to simplify and speed up the preparation of the stationary phase for gas chromatography, to improve the separation ability of the stationary phase in chromatographic columns when separating organic compounds.
Заявляемое техническое решение поясняется чертежами.The claimed technical solution is illustrated by drawings.
На фиг.1 представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения смеси предельных, непредельных, ароматических углеводородов и метанола, где 1 - метан; 2 - ацетилен; 3 - этилен; 4 - этан; 5 - пропилен; 6 - метанол; 7 - пропан; 8 - 1, 3-бутадиен; 9 - изобутен; 10 - 1-бутен; 11 - изобутан; 12 - транс-бутен-2; 13 - цис-бутен-2; 14 - н-бутан; 15 - неопентан; 16 - изопентан; 17 - н-пентан; 18 - бензол; 19-гексан; 20-толуол; 21 - гептан; 22 - этилбензол; 23 - м-ксилол; 24 - п-ксилол; 25 - о-ксилол; 26 - октан; 27 - нонан.Figure 1 shows a chromatogram obtained under the specified conditions for the separation of a mixture of saturated, unsaturated, aromatic hydrocarbons and methanol, where 1 is methane; 2 - acetylene; 3 - ethylene; 4 - ethane; 5 - propylene; 6 - methanol; 7 - propane; 8 - 1, 3-butadiene; 9 - isobutene; 10 - 1-butene; 11 - isobutane; 12 - trans-butene-2; 13 - cis-butene-2; 14 - n-butane; 15 - neopentane; 16 - isopentane; 17 - n-pentane; 18 - benzene; 19-hexane; 20-toluene; 21 - heptane; 22 - ethylbenzene; 23 - m-xylene; 24 - p-xylene; 25 - o-xylene; 26 - octane; 27 - nonan.
На фиг.2 представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения смеси предельных, непредельных, ароматических углеводородов и метанола, где 1 - метан; 2 - ацетилен; 3 - этилен; 4 - этан; 5 - пропилен; 6-метанол; 7 - пропан; 8 - 1, 3-бутадиен; 9 - изобутен; 10 - 1-бутен; 11 - изобутан; 12 - транс-бутен-2; 13 - цис-бутен-2; 14 - н-бутан; 15 - неопентан; 16 - изопентан; 17 - н-пентан; 18 - бензол; 19-гексан; 20-толуол; 21 - гептан; 22 - этилбензол; 23 - м-ксилол; 24 - п-ксилол; 25 - о-ксилол; 26 - октан; 27 - нонан.Figure 2 shows a chromatogram obtained under the specified conditions for the separation of a mixture of saturated, unsaturated, aromatic hydrocarbons and methanol, where 1 is methane; 2 - acetylene; 3 - ethylene; 4 - ethane; 5 - propylene; 6-methanol; 7 - propane; 8 - 1, 3-butadiene; 9 - isobutene; 10 - 1-butene; 11 - isobutane; 12 - trans-butene-2; 13 - cis-butene-2; 14 - n-butane; 15 - neopentane; 16 - isopentane; 17 - n-pentane; 18 - benzene; 19-hexane; 20-toluene; 21 - heptane; 22 - ethylbenzene; 23 - m-xylene; 24 - p-xylene; 25 - o-xylene; 26 - octane; 27 - nonan.
На фиг 3. представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения смеси предельных, непредельных, метанола и меркаптанов, где 1 -метан; 2 - ацетилен; 3 - этилен; 4 - этан; 5 - пропилен; 6- метанол; 7 - пропан; 28 - метилмеркаптан; 8 - 1, 3-бутадиен; 9 - изобутен; 10 - 1-бутен; 11 - изобутан; 12 -транс-бутен-2; 13 - цис-бутен-2; 14 - н-бутан; 29 - этилмеркаптан; 15 - неопетан; 16 - изопентан; 30 - изопропилмеркаптан; 17- н-пентан; 31 - пропилмеркаптан; 32 - изобутилмеркаптан; 33 - бутилмеркаптан.Figure 3 shows the chromatogram obtained under the specified conditions for the separation of a mixture of saturated, unsaturated, methanol and mercaptans, where 1 is methane; 2 - acetylene; 3 - ethylene; 4 - ethane; 5 - propylene; 6-methanol; 7 - propane; 28 - methyl mercaptan; 8 - 1, 3-butadiene; 9 - isobutene; 10 - 1-butene; 11 - isobutane; 12 -trans-butene-2; 13 - cis-butene-2; 14 - n-butane; 29 - ethyl mercaptan; 15 - neopetan; 16 - isopentane; 30 - isopropyl mercaptan; 17-n-pentane; 31 - propyl mercaptan; 32 - isobutyl mercaptan; 33 - butyl mercaptan.
На фиг 4. представлена хроматограмма разделения смеси спиртов, углеводородов, эфира, кетона и ацетата, где 6 - метанол; 34 - этанол; 35 - ацетон; 36 - диэтиловый эфир; 16 - изопентан; 17 - н-пентан; 37 - этилацетат, 19 - н-гексан. Следует отметить, что на этой неподвижной фазе все пики на хроматограмме имеют гауссову форму.Figure 4 shows a chromatogram of the separation of a mixture of alcohols, hydrocarbons, ether, ketone and acetate, where 6 is methanol; 34 - ethanol; 35 - acetone; 36 - diethyl ether; 16 - isopentane; 17 - n-pentane; 37 - ethyl acetate, 19 - n-hexane. It should be noted that in this stationary phase all the peaks in the chromatogram have a Gaussian shape.
На фиг 5. представлена полученная при условиях хроматографирования: температура колонки: 50°С - нагрев со скоростью 20°/мин до 160°С, газ-носитель - гелий, давление 0.22 атм. хроматограмма спиртов, углеводородов, эфира, кетона и сложного эфира на капиллярной колонке с функционализированным закисью азота поли(1-триметилсилил-1-пропином) длиной 12 м, диаметром 0.32 мм.Figure 5 shows the result obtained under chromatographic conditions: column temperature: 50°C - heating at a rate of 20°/min to 160°C, carrier gas - helium, pressure 0.22 atm. chromatogram of alcohols, hydrocarbons, ether, ketone and ester on a capillary column with nitrous oxide functionalized poly(1-trimethylsilyl-1-propyne) 12 m long, 0.32 mm in diameter.
На фиг.6 представлена хроматограмма разделения смеси спиртов, кетонов, диола, эфира, где 35 - ацетон; 38 - изопропиловый спирт; 42 - диизопропиловый эфир; 43 - 4-метил-2-пентанон; 44 - 4-метил-2-пентанол; 45 - гексанол; 46 - 2-метил-2.4-пентадиол.Figure 6 shows a chromatogram of the separation of a mixture of alcohols, ketones, diol, ether, where 35 is acetone; 38 - isopropyl alcohol; 42 - diisopropyl ether; 43 - 4-methyl-2-pentanone; 44 - 4-methyl-2-pentanol; 45 - hexanol; 46 - 2-methyl-2.4-pentadiol.
На фиг.7 представлена хроматограмма, полученная на хроматографической колонке длиной 30 м, диаметром 0.32 мм, заполненная неподвижной фазой, полиэтиленгликолем 20 М, терминированным нитротерефталевой кислотой (ПЭГ 20M/FFAP) с толщиной пленки 0.25 мкм.Figure 7 shows a chromatogram obtained on a chromatographic column 30 m long, 0.32 mm in diameter, filled with a stationary phase, polyethylene glycol 20 M, terminated with nitroterephthalic acid (PEG 20M/FFAP) with a film thickness of 0.25 μm.
На фиг.8 представлена хроматограмма разделения смеси предельных, непредельных, ароматических углеводородов и метанола, где 1 - метан; 2 -ацетилен; 3 - этилен; 4 - этан; 5 - пропилен; 6- метанол; 7 - пропан; 10 - 1-бутен; 14 - н-бутан; 15 - неопетан; 16 - изопентан; 17 - н-пентан; 18 - бензол; 19 - гексан; 20 - толуол; 21 - гептан; 23 - м-ксилол; 24 - п-ксилол; 25 - о-ксилол; 26 - октан; 27 - нонан.Figure 8 shows a chromatogram for the separation of a mixture of saturated, unsaturated, aromatic hydrocarbons and methanol, where 1 is methane; 2-acetylene; 3 - ethylene; 4 - ethane; 5 - propylene; 6-methanol; 7 - propane; 10 - 1-butene; 14 - n-butane; 15 - neopetan; 16 - isopentane; 17 - n-pentane; 18 - benzene; 19 - hexane; 20 - toluene; 21 - heptane; 23 - m-xylene; 24 - p-xylene; 25 - o-xylene; 26 - octane; 27 - nonan.
На фиг.9 представлена хроматограмма разделения смеси предельных, непредельных, метанола и меркаптанов, где 1 - метан; 2 - ацетилен; 3 - этилен; 4 - этан; 5 - пропилен; 6- метанол; 7 - пропан; 28 - метилмеркаптан; 10 - 1-бутен; 14 - н-бутан; 29 - этилмеркаптан; 16 - изопентан; 17 - н-пентан; 30 -изопропилмеркаптан; 31 - пропилмеркаптан; 18 - бензол; 19- гексан; 32 - изобутилмеркаптан; 33 - бутилмеркаптан, 20 - толуол; 21 - гептан.Figure 9 shows a chromatogram of the separation of a mixture of saturated, unsaturated, methanol and mercaptans, where 1 is methane; 2 - acetylene; 3 - ethylene; 4 - ethane; 5 - propylene; 6- methanol; 7 - propane; 28 - methyl mercaptan; 10 - 1-butene; 14 - n-butane; 29 - ethyl mercaptan; 16 - isopentane; 17 - n-pentane; 30 -isopropyl mercaptan; 31 - propyl mercaptan; 18 - benzene; 19-hexane; 32 - isobutyl mercaptan; 33 - butyl mercaptan, 20 - toluene; 21 - heptane.
На фиг 10 представлена хроматограмма разделения смеси спиртов, углеводородов, эфира, кетона и сложного эфира, где: 6 - метанол; 34 - этанол; 35 - ацетон; 36 - диэтиловый эфир; 16 - изопентан; 17 - н-пентан; 37 - этилацетат; 19 - н-гексан.Figure 10 shows a chromatogram of the separation of a mixture of alcohols, hydrocarbons, ether, ketone and ester, where: 6 - methanol; 34 - ethanol; 35 - acetone; 36 - diethyl ether; 16 - isopentane; 17 - n-pentane; 37 - ethyl acetate; 19 - n-hexane.
На фиг.11 представлена хроматограмма разделения смеси спиртов, кетонов, диола, эфира, где 35 - ацетон; 38 - изопропиловый спирт; 42 -диизопропиловый эфир; 43 - 4-метил-2-пентанон; 44 - 4-метил-2-пентанол; 45 - гексанол; 46 - 2-метил-2.4-пентадиол.Figure 11 shows a chromatogram of the separation of a mixture of alcohols, ketones, diol, ether, where 35 is acetone; 38 - isopropyl alcohol; 42-diisopropyl ether; 43 - 4-methyl-2-pentanone; 44 - 4-methyl-2-pentanol; 45 - hexanol; 46 - 2-methyl-2.4-pentadiol.
Используемый образец ПТМСП представляет собой стеклообразный полимер из класса ненасыщенных полиацетиленов, модифицированный расвором полиэтиленимина. При такой обработке изменяется полярность ПТМСП. Изменение полярности полимера приводит, во-первых, к селективному разделению, в том числе полярных кислородсодержащих соединений, во-вторых, к симметричной форме наблюдаемых хроматографических пиков полярных веществ.The PTMSP sample used is a glassy polymer from the class of unsaturated polyacetylenes, modified with a solution of polyethylenimine. With this treatment, the polarity of PTMSP changes. A change in the polarity of the polymer leads, firstly, to selective separation, including polar oxygen-containing compounds, and secondly, to the symmetrical shape of the observed chromatographic peaks of polar substances.
Модифицирование полиэтиленимином образца ПТМСП осуществляется следующим образом.Modification of the PTMSP sample with polyethylenimine is carried out as follows.
Навеску ПТМСП в количестве 0.1000 г помещают в стеклянную колбу, объемом 50 мл, добавляют 20 мл растворителя (толуола или хлороформ) и перемешивают на магнитной мешалке в течение 4 ч. Приготовленным раствором заполняют кварцевый капилляр, диаметром 0.32 мм (0.53 мм) и длиной от 10 до 50 м. Затем растворитель удаляют из кварцевого капилляра одним из известных способов: 1) испарение растворителя из открытого конца капилляра при повышенной температуре и (или) пониженном давлении. При этом летучий растворитель удаляется из капилляра, а ПТМСП остается внутри капилляра в виде пленки, толщиной 1.55 (2.80) мкм.A weighed portion of PTMSP in an amount of 0.1000 g is placed in a glass flask with a volume of 50 ml, 20 ml of solvent (toluene or chloroform) is added and stirred on a magnetic stirrer for 4 hours. The prepared solution is filled with a quartz capillary with a diameter of 0.32 mm (0.53 mm) and a length of 10 to 50 m. Then the solvent is removed from the quartz capillary by one of the known methods: 1) evaporation of the solvent from the open end of the capillary at elevated temperature and (or) reduced pressure. In this case, the volatile solvent is removed from the capillary, and PTMSP remains inside the capillary in the form of a film 1.55 (2.80) µm thick.
После этого подсоединяют колонку к источнику инертного газа (аргон) и продувают инертным газом в течение часа при температуре 200°С. Затем температуру термостата повышают до 220°С. В этих условиях колонку кондиционируют аргоном в течение 4 ч.After this, the column is connected to a source of inert gas (argon) and purged with inert gas for an hour at a temperature of 200°C. Then the thermostat temperature is increased to 220°C. Under these conditions, the column is conditioned with argon for 4 hours.
Навеску органического основания полиэтиленимина в количестве 0.1000 г помещают в стеклянную колбу, объемом 50 мл, добавляют 20 мл воды и перемешивают на магнитной мешалке в течение 4 ч.A 0.1000 g sample of organic polyethyleneimine base is placed in a 50 ml glass flask, 20 ml of water is added and stirred on a magnetic stirrer for 4 hours.
Приготовленную хроматографическую колонку диаметром 0.32 (или 0.53) мм и длиной от 10 до 50 м, толщина пленки полимера 1.55 (или 2.80) мкм модифицируют раствором полиэтиленимина, затем подсоединяют колонку к источнику инертного газа (аргон) и продувают в течение часа при температуре 200°С. Затем температуру термостата повышают до 220°С. В этих условиях колонку кондиционируют аргоном в течение 4 ч.A prepared chromatographic column with a diameter of 0.32 (or 0.53) mm and a length of 10 to 50 m, a polymer film thickness of 1.55 (or 2.80) μm, is modified with a polyethylenimine solution, then the column is connected to a source of inert gas (argon) and purged for an hour at a temperature of 200° WITH. Then the thermostat temperature is increased to 220°C. Under these conditions, the column is conditioned with argon for 4 hours.
Хроматографическую капиллярную колонку, на внутреннюю поверхность которой равномерно нанесена пленка модифицированного раствором полиэтиленимина образца ПТМСП, используют при анализе различных классов химических веществ. Температуру хроматографической колонки при анализе изменяют в интервале от 25 до 220°С.A chromatographic capillary column, on the inner surface of which is uniformly coated with a film of a PTMSP sample modified with a solution of polyethylenimine, is used in the analysis of various classes of chemical substances. The temperature of the chromatographic column during analysis is varied in the range from 25 to 220°C.
Анализ реакционных смесей проводят с использованием пламенно-ионизационного детектора (ПИД).Analysis of reaction mixtures is carried out using a flame ionization detector (FID).
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами и иллюстрациями (Фиг. 1-11).The essence of the invention is illustrated by the following examples and illustrations (Fig. 1-11).
Пример 1.Example 1.
Анализируют смесь газов предельных, непредельных, ароматических углеводородов и метанола. Условия анализа: хроматографическая колонка длиной 30 м, диаметром 0.32 мм, со слоем неподвижной фазы, толщиной 1.5 мкм, приготовленной, описанным выше способом. Температура колонки 40°С в течение 3 мин, затем нагрев со скоростью 7°С/мин до 220°С. Температура испарителя 240°С, температура детектора 240°С, объем пробы 1.0 мкл, Газ-носитель - гелий при давлении 0.7 атм, детектор - пламенно-ионизационный. Время анализа 40 мин.A mixture of saturated, unsaturated, aromatic hydrocarbons and methanol gases is analyzed. Analysis conditions: chromatographic column 30 m long, 0.32 mm in diameter, with a layer of stationary phase, 1.5 μm thick, prepared as described above.
На фиг.1 представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения смеси предельных, непредельных, ароматических углеводородов и метанола. На хроматограмме отчетливо видно разделение всех компонентов смеси, где 1 - метан; 2 - ацетилен; 3 - этилен; 4 - этан; 5 - пропилен; 6- метанол; 7 -пропан; 8-1, 3-бутадиен; 9 -изобутен; 10 - 1-бутен; 11 - изобутан; 12 - транс-бутен-2; 13 - цис-бутен-2; 14 - н-бутан; 15 - неопентан; 16 - изопентан; 17 - н-пентан; 18 - бензол; 19 - гексан; 20 - толуол; 21 - гептан; 22 - этилбензол; 23 - м-ксилол; 24 - п-ксилол; 25 - о-ксилол; 26 - октан; 27 - нонан. Следует отметить, что на этой неподвижной фазе наблюдается уникальный порядок выхода компонентов, когда метанол элюируется между пропиленом и пропаном, а также разделяются структурные изомеры н-бутана и ксилолы.Figure 1 shows a chromatogram obtained under the specified conditions for the separation of a mixture of saturated, unsaturated, aromatic hydrocarbons and methanol. The chromatogram clearly shows the separation of all components of the mixture, where 1 is methane; 2 - acetylene; 3 - ethylene; 4 - ethane; 5 - propylene; 6- methanol; 7 -propane; 8-1, 3-butadiene; 9 -isobutene; 10 - 1-butene; 11 - isobutane; 12 - trans-butene-2; 13 - cis-butene-2; 14 - n-butane; 15 - neopentane; 16 - isopentane; 17 - n-pentane; 18 - benzene; 19 - hexane; 20 - toluene; 21 - heptane; 22 - ethylbenzene; 23 - m-xylene; 24 - p-xylene; 25 - o-xylene; 26 - octane; 27 - nonan. It should be noted that this stationary phase exhibits a unique order of release of components, with methanol eluting between propylene and propane and the structural isomers of n-butane and xylenes being separated.
На фиг.2 представлена полученная при указанных условиях хроматограмма смеси предельных, непредельных, ароматических углеводородов и метанола. Порядок выхода компонентов этого же состава и в аналогичных условиях на капиллярной колонке длиной 30 м, диаметром 0.32 мм со слоем поли(1-триметилсилил-1-пропина), толщиной 1.55 мкм (прототип) отличаются тем, что метанол с содержанием более 0.06×10-3 мг/мл не элюируется отдельным пиком от пропилена и пропана и время анализа составляет 60 мин.Figure 2 shows a chromatogram of a mixture of saturated, unsaturated, aromatic hydrocarbons and methanol obtained under the specified conditions. The order of release of components of the same composition and under similar conditions on a capillary column 30 m long, 0.32 mm in diameter with a layer of poly(1-trimethylsilyl-1-propyne), 1.55 µm thick (prototype) differs in that methanol containing more than 0.06×10 -3 mg/ml does not elute with a separate peak from propylene and propane and the analysis time is 60 minutes.
Пример 2.Example 2.
Анализируют смесь газов предельных, непредельных, метанола и меркаптанов. Условия анализа: хроматографическая колонка длиной 30 м, диаметром 0.32 мм, с слоем неподвижной фазы, толщиной 1.5 мкм, приготовленной, описанным выше способом. Температура колонки: 40°С - 3 мин, затем нагрев со скоростью 7°С/мин до 220°С, температура испарителя 240°С, температура детектора (ПИД) 240°С, объем пробы 1.0 мкл, газ-носитель - гелий, давление 0.7 атм. Время анализа 24 мин.A mixture of saturated and unsaturated gases, methanol and mercaptans is analyzed. Analysis conditions: chromatographic column 30 m long, 0.32 mm in diameter, with a layer of stationary phase, 1.5 µm thick, prepared as described above. Column temperature: 40°С - 3 min, then heating at a rate of 7°С/min to 220°С, evaporator temperature 240°С, detector temperature (FID) 240°С, sample volume 1.0 μl, carrier gas - helium, pressure 0.7 atm.
На фиг 3. представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения смеси предельных, непредельных, метанола и меркаптанов. На хроматограмме отчетливо видно разделение всех компонентов смеси, где 1 - метан; 2 - ацетилен; 3 - этилен; 4 - этан; 5 - пропилен; 6- метанол; 7 - пропан; 28 - метилмеркаптан; 8 - 1, 3-бутадиен; 9 - изобутен; 10 - 1-бутен; 11 - изобутан; 12 - транс-бутен-2; 13 - цис-бутен-2; 14 - н-бутан; 29 - этилмеркаптан; 15 - неопентан; 16 - изопентан; 30 - изопропилмеркаптан; 17 - н-пентан; 31 - пропилмеркаптан; 32 - изобутилмеркаптан; 33 - бутилмеркаптан. Следует отметить, что на этой неподвижной фазе наблюдается полное разделение всех компонентов пробы, кроме двух пар компонентов - н-бутан/этилмеркаптан и изопентан/изопропилмеркаптан.Figure 3 shows the chromatogram obtained under the specified conditions for the separation of a mixture of saturated, unsaturated, methanol and mercaptans. The chromatogram clearly shows the separation of all components of the mixture, where 1 is methane; 2 - acetylene; 3 - ethylene; 4 - ethane; 5 - propylene; 6- methanol; 7 - propane; 28 - methyl mercaptan; 8 - 1, 3-butadiene; 9 - isobutene; 10 - 1-butene; 11 - isobutane; 12 - trans-butene-2; 13 - cis-butene-2; 14 - n-butane; 29 - ethyl mercaptan; 15 - neopentane; 16 - isopentane; 30 - isopropyl mercaptan; 17 - n-pentane; 31 - propyl mercaptan; 32 - isobutyl mercaptan; 33 - butyl mercaptan. It should be noted that in this stationary phase there is complete separation of all components of the sample, except for two pairs of components - n-butane/ethyl mercaptan and isopentane/isopropyl mercaptan.
Пример 3.Example 3.
Анализу подвергают спирты, углеводороды, эфир, кетон и ацетат. Условия хроматографирования: хроматографическая колонка длиной 30 м, диаметром 0.32 мм с слоем неподвижной фазы, толщиной 1.5 мкм, приготовленной, описанным выше способом. Температура колонки: 150°С. Температура испарителя 240°С, температура детектора (ПИД) 240°С, объем пробы 0.5 мкл, газ-носитель - гелий, давление 0.7 атм. Время анализа 11 мин.Alcohols, hydrocarbons, ether, ketone and acetate are analyzed. Chromatography conditions: chromatographic column 30 m long, 0.32 mm in diameter with a layer of stationary phase, 1.5 µm thick, prepared as described above. Column temperature: 150°C. Evaporator temperature 240°С, detector temperature (FID) 240°С, sample volume 0.5 µl, carrier gas - helium, pressure 0.7 atm.
На фиг 4. представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения спиртов, углеводородов, эфира, кетона и ацетата. На хроматограмме отчетливо видно разделение всех компонентов смеси, где 6 - метанол; 34 - этанол; 35 - ацетон; 36 - диэтиловый эфир; 16 - изопентан; 17 - н-пентан; 37 - этилацетат, 19 - н-гексан. Следует отметить, что на этой неподвижной фазе все пики на хроматограмме имеют гауссову форму.Figure 4 shows a chromatogram for the separation of alcohols, hydrocarbons, ether, ketone and acetate obtained under the specified conditions. The chromatogram clearly shows the separation of all components of the mixture, where 6 is methanol; 34 - ethanol; 35 - acetone; 36 - diethyl ether; 16 - isopentane; 17 - n-pentane; 37 - ethyl acetate, 19 - n-hexane. It should be noted that in this stationary phase all the peaks in the chromatogram have a Gaussian shape.
На фиг 5. представлена полученная при условиях хроматографирования: Температура колонки: 50°С - нагрев со скоростью 20°/мин до 160°С, газ-носитель - гелий, давление 0.22 атм. Хроматограмма спиртов, углеводородов, эфира, кетона и сложного эфира на капиллярной колонке с функционализированным закисью азота поли(1-триметилсилил-1-пропином) длиной 12 м, диаметром 0.32 мм. На хроматограмме отчетливо видно, что: а) на исходном (необработанном) ПТМСП пики этанола и изопропилового спирта асимметричны с затянутым задним фронтом. Уменьшение асимметрии пиков спиртов достигнуто после б) функционализации закисью азота ПТМСП в течение 12 часов достигнуто уменьшение асимметрии хроматографических пиков. Где: 6 - метанол; 41 - ацетальдегид; 34 - этанол; 35 -ацетон; 38 - изопропиловый спирт; 36 - диэтиловый эфир; 39 - метилэтилкетон; 37 - этилацетат; 40 - метилпропилкетон; 19 - н-гексан.Figure 5 shows the result obtained under chromatographic conditions: Column temperature: 50°C - heating at a rate of 20°/min to 160°C, carrier gas - helium, pressure 0.22 atm. Chromatogram of alcohols, hydrocarbons, ether, ketone and ester on a capillary column with nitrous oxide functionalized poly(1-trimethylsilyl-1-propyne) 12 m long, 0.32 mm in diameter. The chromatogram clearly shows that: a) on the original (untreated) PTMSP, the peaks of ethanol and isopropyl alcohol are asymmetrical with a prolonged trailing edge. A decrease in the asymmetry of alcohol peaks was achieved after b) functionalization of PTMSP with nitrous oxide for 12 hours. A decrease in the asymmetry of chromatographic peaks was achieved. Where: 6 - methanol; 41 - acetaldehyde; 34 - ethanol; 35 -acetone; 38 - isopropyl alcohol; 36 - diethyl ether; 39 - methyl ethyl ketone; 37 - ethyl acetate; 40 - methylpropyl ketone; 19 - n-hexane.
Пример 4.Example 4.
Анализу подвергают спирты, кетоны, эфир и диол. Условия хроматографирования: хроматографическая колонка длиной 30 м, диаметром 0.32 мм со слоем неподвижной фазы, толщиной 1.5 мкм, приготовленной, описанным выше способом. Температура колонки: 130°С - 7 мин, затем повышение температуры со скоростью 15°С/мин до 225°С. Температура испарителя 240°С, температура детектора (ПИД) 240°С, объем пробы 0.5 мкл, газ-носитель - гелий, давление 0.7 атм. Время анализа 19 мин.Alcohols, ketones, ether and diol are analyzed. Chromatography conditions: chromatographic column 30 m long, 0.32 mm in diameter with a layer of stationary phase, 1.5 µm thick, prepared as described above. Column temperature: 130°C - 7 min, then increase the temperature at a rate of 15°C/min to 225°C. Evaporator temperature 240°С, detector temperature (FID) 240°С, sample volume 0.5 µl, carrier gas - helium, pressure 0.7 atm.
Следует отметить, что на этой неподвижной фазе все компоненты селективно разделены и пики на хроматограмме имеют гауссову форму.It should be noted that in this stationary phase all components are selectively separated and the peaks in the chromatogram have a Gaussian shape.
На фиг.6 представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения смеси, где 35 - ацетон; 38 - изопропиловый спирт; 42 - диизопропиловый эфир; 43 - 4-метил-2-пентанон; 44 - 4-метил-2-пентанол; 45 - гексанол; 46 - 2-метил-2.4-пентадиол.Figure 6 shows a chromatogram of the mixture separation obtained under the specified conditions, where 35 is acetone; 38 - isopropyl alcohol; 42 - diisopropyl ether; 43 - 4-methyl-2-pentanone; 44 - 4-methyl-2-pentanol; 45 - hexanol; 46 - 2-methyl-2.4-pentadiol.
На фиг.7 представлена хроматограмма, полученная на хроматографической колонке длиной 30 м, диаметром 0.32 мм, заполненная неподвижной фазой, полиэтиленгликолем 20М, терминированным нитротерефталевой кислотой (ПЭГ 20M/FFAP) с толщиной пленки 0.25 мкм. Температура колонки 40°С - 3 мин, затем нагревание со скоростью 7°С /мин до 220°С, давление 0,7 атм. Температура испарителя 240°С, температура детектора (ПИД) 240°С, объем пробы 1.0 мкл, газ-носитель - гелий, давление 0.7 атм ПИД. Время анализа 24 мин.Figure 7 shows a chromatogram obtained on a chromatographic column 30 m long, 0.32 mm in diameter, filled with a stationary phase, polyethylene glycol 20M, terminated with nitroterephthalic acid (PEG 20M/FFAP) with a film thickness of 0.25 μm.
КОЛОНКА 053COLUMN 053
Пример 5.Example 5.
Анализируют смесь предельных, непредельных, ароматических углеводородов и метанола. Условия анализа: хроматографическая колонка длиной 25 м, диаметром 0.53 мм с слоем неподвижной фазы, толщиной 2.8 мкм, приготовленной, описанным выше способом. Температура колонки: 40°С - 3 мин, затем повышение температуры со скоростью 7°С/мин до 220°С. Температура испарителя 240°С, температура детектора (ПИД) 240°С, объем пробы 1.0 мкл, газ-носитель - гелий, давление 0.7 атм. Время анализа 40 мин.A mixture of saturated, unsaturated, aromatic hydrocarbons and methanol is analyzed. Analysis conditions: chromatographic column 25 m long, 0.53 mm in diameter with a layer of stationary phase, 2.8 µm thick, prepared as described above. Column temperature: 40°C - 3 min, then increase the temperature at a rate of 7°C/min to 220°C. Evaporator temperature 240°С, detector temperature (FID) 240°С, sample volume 1.0 µl, carrier gas - helium, pressure 0.7 atm.
На фиг.8 представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения смеси предельных, непредельных, ароматических углеводородов и метанола. На хроматограмме отчетливо видно разделение всех компонентов смеси, где 1 - метан; 2 - ацетилен; 3 - этилен; 4 - этан; 5 - пропилен; 6 - метанол; 7 - пропан; 10 - 1-бутен; 14 - н-бутан; 15 - неопетан; 16 - изопентан; 17 - н-пентан; 18 - бензол; 19 - гексан; 20 - толуол; 21 - гептан; 23 - м-ксилол; 24 - п-ксилол; 25 - о-ксилол; 26 - октан; 27 - нонан. Следует отметить, что на этой неподвижной фазе наблюдается уникальный порядок выхода компонентов, когда метанол элюируется между пропаном и структурными изомерами н-бутана.Figure 8 shows a chromatogram obtained under the specified conditions for the separation of a mixture of saturated, unsaturated, aromatic hydrocarbons and methanol. The chromatogram clearly shows the separation of all components of the mixture, where 1 is methane; 2 - acetylene; 3 - ethylene; 4 - ethane; 5 - propylene; 6 - methanol; 7 - propane; 10 - 1-butene; 14 - n-butane; 15 - neopetan; 16 - isopentane; 17 - n-pentane; 18 - benzene; 19 - hexane; 20 - toluene; 21 - heptane; 23 - m-xylene; 24 - p-xylene; 25 - o-xylene; 26 - octane; 27 - nonan. It should be noted that this stationary phase exhibits a unique order of component release when methanol elutes between propane and structural isomers of n-butane.
Пример 6.Example 6.
Анализируют смесь газов предельных, непредельных, метанола и меркаптанов. Условия анализа: хроматографическая колонка длиной 25 м, диаметром 0.53 мм с слоем неподвижной фазы, толщиной 2.8 мкм, приготовленной, описанным выше способом. Температура колонки: 40°С - 3 мин, затем повышение температуры со скоростью 7°С/мин до 220°С. Температура испарителя 240°С, температура детектора (ПИД) 240°С, объем пробы 1.0 мкл, газ-носитель - гелий, давление 0.7 атм. Время анализа 40 мин.A mixture of saturated and unsaturated gases, methanol and mercaptans is analyzed. Analysis conditions: chromatographic column 25 m long, 0.53 mm in diameter with a layer of stationary phase, 2.8 µm thick, prepared as described above. Column temperature: 40°C - 3 min, then increase the temperature at a rate of 7°C/min to 220°C. Evaporator temperature 240°С, detector temperature (FID) 240°С, sample volume 1.0 µl, carrier gas - helium, pressure 0.7 atm.
На фиг 9. представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения смеси предельных, непредельных, метанола и меркаптанов. На хроматограмме отчетливо видно разделение всех компонентов смеси. Где: 1 - метан; 2 - ацетилен; 3 - этилен; 4 - этан; 5 - пропилен; 6 - метанол; 7 - пропан; 28 - метилмеркаптан; 10 - 1-бутен; 14 - н-бутан; 29 - этилмеркаптан; 16 - изопентан; 17-н-пентан; 30 - изопропилмеркаптан; 31 - пропилмеркаптан; 18 - бензол; 19-гексан; 32 - изобутилмеркаптан; 33 - бутилмеркаптан, 20 - толуол; 21 - гептан. Следует отметить, что на этой неподвижной фазе наблюдается полное разделение углеводородов и меркаптанов.Figure 9 shows a chromatogram obtained under the specified conditions for the separation of a mixture of saturated, unsaturated, methanol and mercaptans. The chromatogram clearly shows the separation of all components of the mixture. Where: 1 - methane; 2 - acetylene; 3 - ethylene; 4 - ethane; 5 - propylene; 6 - methanol; 7 - propane; 28 - methyl mercaptan; 10 - 1-butene; 14 - n-butane; 29 - ethyl mercaptan; 16 - isopentane; 17-n-pentane; 30 - isopropyl mercaptan; 31 - propyl mercaptan; 18 - benzene; 19-hexane; 32 - isobutyl mercaptan; 33 - butyl mercaptan, 20 - toluene; 21 - heptane. It should be noted that complete separation of hydrocarbons and mercaptans is observed in this stationary phase.
Пример 7.Example 7.
Анализу подвергают спирты, углеводороды, эфир, кетон и сложного эфира. Условия хроматографирования: хроматографическая колонка длиной 25 м, диаметром 0.53 мм с слоем неподвижной фазы, толщиной 2.8 мкм, приготовленной, описанным выше способом. Температура колонки: 150°С. Температура испарителя 240°С, температура детектора (ПИД) 240°С, объем пробы 0.5 мкл, газ-носитель - гелий, давление 0.7 атм. Время анализа 14.5 минAlcohols, hydrocarbons, ether, ketone and ester are analyzed. Chromatography conditions: chromatographic column 25 m long, 0.53 mm in diameter with a layer of stationary phase, 2.8 µm thick, prepared as described above. Column temperature: 150°C. Evaporator temperature 240°С, detector temperature (FID) 240°С, sample volume 0.5 µl, carrier gas - helium, pressure 0.7 atm. Analysis time 14.5 min
Следует отметить, что на этой неподвижной фазе все пики на хроматограмме имеют гауссову форму.It should be noted that in this stationary phase all the peaks in the chromatogram have a Gaussian shape.
На фиг 10. представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения смеси спиртов, углеводородов, эфира, кетона и сложного эфира На хроматограмме отчетливо видно разделение всех компонентов смеси, где 6 - метанол; 34 - этанол; 35 - ацетон; 36 - диэтиловый эфир; 16 - изопентан; 17 - н-пентан; 37 - этилацетат; 19 - н-гексан.Figure 10 shows a chromatogram obtained under the specified conditions for the separation of a mixture of alcohols, hydrocarbons, ether, ketone and ester. The chromatogram clearly shows the separation of all components of the mixture, where 6 is methanol; 34 - ethanol; 35 - acetone; 36 - diethyl ether; 16 - isopentane; 17 - n-pentane; 37 - ethyl acetate; 19 - n-hexane.
Пример 8.Example 8.
Анализу подвергают спирты, кетоны, эфир и диол. Условия хроматографирования: хроматографическая колонка длиной 25 м, диаметром 0.53 мм с слоем неподвижной фазы, толщиной 2.8 мкм, приготовленной, описанным выше способом. Температура колонки: 130°С - 7 мин, затем повышение температуры со скоростью 15°С/мин до 225°С. Температура испарителя 240°С, температура детектора (ПИД) 240°С, объем пробы 0.5 мкл, газ-носитель - гелий, давление 0.7 атм. Время анализа 19 мин.Alcohols, ketones, ether and diol are analyzed. Chromatography conditions: chromatographic column 25 m long, 0.53 mm in diameter with a layer of stationary phase, 2.8 µm thick, prepared as described above. Column temperature: 130°C - 7 min, then increase the temperature at a rate of 15°C/min to 225°C. Evaporator temperature 240°С, detector temperature (FID) 240°С, sample volume 0.5 µl, carrier gas - helium, pressure 0.7 atm.
Следует отметить, что на этой неподвижной фазе все пики на хроматограмме имеют гауссову форму. Незначительное отклонение от гауссовой формы пика отмечено для 2-метил-2.4-пентадиола.It should be noted that in this stationary phase all the peaks in the chromatogram have a Gaussian shape. A slight deviation from the Gaussian peak shape was noted for 2-methyl-2.4-pentadiol.
На фиг.11 представлена полученная при указанных условиях хроматограмма разделения смеси спиртов, кетонов, эфира, диола, где 35 - ацетон; 38 - изопропиловый спирт; 42 - диизопропиловый эфир; 43 - 4-метил-2-пентанон; 44 - 4-метил-2-пентанол; 45 - гексанол; 46 - 2-метил-2.4-пентадиол.Figure 11 shows a chromatogram obtained under the specified conditions for the separation of a mixture of alcohols, ketones, ether, diol, where 35 is acetone; 38 - isopropyl alcohol; 42 - diisopropyl ether; 43 - 4-methyl-2-pentanone; 44 - 4-methyl-2-pentanol; 45 - hexanol; 46 - 2-methyl-2.4-pentadiol.
В таблице 1 приведены полученные с применением предлагаемой неподвижной фазы данные по временам удерживания (tуд.) соединений различной химической природы при различных температурах (40 - 220°С) на хроматографических капиллярных колонках длиной 25 и 30 м разного диаметра (с разной толщиной пленки).Table 1 shows the data obtained using the proposed stationary phase on the retention times (t sp. ) of compounds of various chemical natures at different temperatures (40 - 220 ° C) on chromatographic
Как видно из представленной таблицы, предлагаемая неподвижная фаза позволяет разделять с высокой степенью селективности самые разные классы химических соединений. При этом температура и размер колонки оказывает сильное влияние на удерживание компонентов.As can be seen from the presented table, the proposed stationary phase makes it possible to separate a wide variety of classes of chemical compounds with a high degree of selectivity. In this case, temperature and column size have a strong influence on the retention of components.
Преимуществами заявляемого технического решения является:The advantages of the proposed technical solution are:
Получение неподвижной фазы (модифицирование раствором полиэтиленимина образца ПТМСП) протекает в капилляре в течение 4 часа при комнатной температуре с последующим кондиционированием при 220°С.The preparation of the stationary phase (modification of the PTMSP sample with polyethylenimine solution) proceeds in a capillary for 4 hours at room temperature, followed by conditioning at 220°C.
Этот способ существенно упрощает и ускоряет приготовление данной неподвижной фазы Увеличена селективность разделения предельных, непредельных углеводородов, метанола и меркаптанов (пропан-бутановая смесь для отопительных аппаратов, газовых плит, автомобилей)This method significantly simplifies and speeds up the preparation of this stationary phase. The selectivity of separation of saturated and unsaturated hydrocarbons, methanol and mercaptans has been increased (propane-butane mixture for heating devices, gas stoves, cars)
Увеличена селективность разделения органических соединений с близкими температурами кипения (спирты, углеводороды, эфир, кетон и ацетат)Increased selectivity for separation of organic compounds with similar boiling points (alcohols, hydrocarbons, ether, ketone and acetate)
Увеличена селективность разделения (метанол с содержанием более 0.06×10-3 мг/мл элюирует отдельным пиком от пропилена, пропана и других сопутствующих примесей углеводородов в товарном (техническом, целевом) н-бутане).The selectivity of separation has been increased (methanol with a content of more than 0.06×10 -3 mg/ml elutes with a separate peak from propylene, propane and other associated hydrocarbon impurities in commercial (technical, target) n-butane).
Claims (4)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2821158C1 true RU2821158C1 (en) | 2024-06-17 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2018822C1 (en) * | 1991-06-04 | 1994-08-30 | Институт органической и физической химии им.А.Е.Арбузова Казанского филиала АН СССР | Stationary phase for capillary gas chromatography and its generation process |
| RU52189U1 (en) * | 2005-07-07 | 2006-03-10 | Институт Катализа Имени Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | CHROMATOGRAPH FOR EXPRESS ANALYSIS |
| RU2570705C1 (en) * | 2014-10-17 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Immobile phase for gas chromatography |
| RU2677827C1 (en) * | 2017-12-20 | 2019-01-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) | Method of gas chromatographic analysis of inorganic gases and hydrocarbons and device for its implementation |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2018822C1 (en) * | 1991-06-04 | 1994-08-30 | Институт органической и физической химии им.А.Е.Арбузова Казанского филиала АН СССР | Stationary phase for capillary gas chromatography and its generation process |
| RU52189U1 (en) * | 2005-07-07 | 2006-03-10 | Институт Катализа Имени Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | CHROMATOGRAPH FOR EXPRESS ANALYSIS |
| RU2570705C1 (en) * | 2014-10-17 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Immobile phase for gas chromatography |
| RU2677827C1 (en) * | 2017-12-20 | 2019-01-21 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) | Method of gas chromatographic analysis of inorganic gases and hydrocarbons and device for its implementation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9772338B2 (en) | Materials and methods for the detection of trace amounts of substances in biological and environmental samples | |
| Buszewski et al. | Past, present, and future of solid phase extraction: a review | |
| Ribeiro et al. | Enantioseparation of chiral pharmaceuticals in biomedical and environmental analyses by liquid chromatography: An overview | |
| Mehdinia et al. | Advances for sensitive, rapid and selective extraction in different configurations of solid-phase microextraction | |
| Bratkowska et al. | Development and application of a polar coating for stir bar sorptive extraction of emerging pollutants from environmental water samples | |
| Chen et al. | Sorptive extraction techniques in sample preparation for organophosphorus pesticides in complex matrices | |
| Ghorbani et al. | Preconcentration and determination of fluoxetine and norfluoxetine in biological and water samples with β-cyclodextrin multi-walled carbon nanotubes as a suitable hollow fiber solid phase microextraction sorbent and high performance liquid chromatography | |
| Turiel et al. | Supported liquid membrane-protected molecularly imprinted beads for the solid phase micro-extraction of triazines from environmental waters | |
| Hijazi et al. | Molecularly imprinted polymer thin-film as a micro-extraction adsorbent for selective determination of trace concentrations of polycyclic aromatic sulfur heterocycles in seawater | |
| Kataoka | SPME techniques for biomedical analysis | |
| Cai et al. | Comparison of two thin-film microextractions for the analysis of estrogens in aqueous tea extract and environmental water samples by high performance liquid chromatography-ultraviolet detection | |
| US3598728A (en) | Membrane-moderated separation apparatus and process | |
| Patrushev et al. | The properties of capillary columns with sorbents based on poly-(1-trimethylsilyl-1-propyne) modified with nitrous oxide | |
| RU2821158C1 (en) | Stationary phase for gas chromatography, method for production thereof, use thereof in chromatographic columns for selective separation of organic compounds | |
| Baydemir et al. | Composite cryogels for lysozyme purification | |
| Pedersen‐Bjergaard et al. | Sample preparation | |
| Uragami et al. | Effects of the addition of calixarene to microphase-separated membranes for the removal of volatile organic compounds from dilute aqueous solutions | |
| EP1268065A1 (en) | Surface coated housing for sample preparation | |
| Nováková | Advances in sample preparation for biological fluids | |
| Luiz Oenning et al. | Evaluation of two membrane‐based microextraction techniques for the determination of endocrine disruptors in aqueous samples by HPLC with diode array detection | |
| Kardani et al. | Electrospun polyacrylonitrile/MIL-53 (Al) MOF@ SBA-15/4, 4-bipyridine nanofibers for headspace solid-phase microextraction of benzene homologues in environmental water samples with GC-FID detection | |
| Pan et al. | Fabrication of a porous β-cyclodextrin-polymer-coated solid-phase microextraction fiber for the simultaneous determination of five contaminants in water using gas chromatography-mass spectrometry | |
| JP2010504521A (en) | Multi-capillary device for sample preparation | |
| Garipcan et al. | Synthesis of Poly [(hydroxyethyl methacrylate)‐co‐(methacrylamidoalanine)] Membranes and Their Utilization as an Affinity Sorbent for Lysozyme Adsorption | |
| Zhang et al. | Sugaring-out strategy for counter-current chromatography isolation: podophyllotoxins and flavones from Dysosma versipellis as examples |