RU2819640C1 - Method of producing composite nanosized photocatalyst based on titanium dioxide and polytriazinimide - Google Patents

Method of producing composite nanosized photocatalyst based on titanium dioxide and polytriazinimide Download PDF

Info

Publication number
RU2819640C1
RU2819640C1 RU2023131867A RU2023131867A RU2819640C1 RU 2819640 C1 RU2819640 C1 RU 2819640C1 RU 2023131867 A RU2023131867 A RU 2023131867A RU 2023131867 A RU2023131867 A RU 2023131867A RU 2819640 C1 RU2819640 C1 RU 2819640C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
distilled water
polytriazinimide
titanium
autoclave
Prior art date
Application number
RU2023131867A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Михаил Сергеевич Головин
Валерия Петровна Захарченкова
Анастасия Тарасовна Миронова
Роман Сергеевич Морозов
Олег Игоревич Большаков
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)" ФГАОУ ВО "ЮУрГУ (НИУ)"
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)" ФГАОУ ВО "ЮУрГУ (НИУ)" filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)" ФГАОУ ВО "ЮУрГУ (НИУ)"
Application granted granted Critical
Publication of RU2819640C1 publication Critical patent/RU2819640C1/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to photocatalysts. Disclosed is a method of producing a composite nanosized photocatalyst based on titanium dioxide and polytriazinimide, comprising three steps, where at the first step, anhydrous potassium and lithium chlorides, as well as melamine are thoroughly mixed in eutectic molar ratio of 2.75:2.25:1, obtained flux is placed in a crucible and heated in furnace to 600 °C with heating rate 1 °C/min and holding time of four hours with subsequent cooling of the sample in the furnace, then the obtained material is washed six times with distilled water and dried at 100 °C in a drying oven until a pale yellow powder is obtained; at second step, concentrated 30 wt.% aqueous ammonia solution is added to titanium oxysulphate solution, obtained colloidal solution of titanium dioxide TiO2 is then centrifuged eight times at 8,000 rpm using distilled water and the suspension is redissolved in twenty-fold excess of hydrogen peroxide H2O2, pH of the solution is adjusted to 9 with 30 wt.% aqueous ammonia and the volume of the solution is brought with distilled water to half of the total volume of the autoclave; at the third step, the titanium peroxo complex solution is placed in an autoclave, polytriazinimide is added to the solution in a weight ratio of 1:4 relative to the weight of the initial titanium oxysulphate, autoclave is heated at 140 °C for 48 hours, after cooling, the precipitate is washed 3 times with distilled water, then dried at temperature of 100 °C and milled.
EFFECT: obtaining a composite nanostructured photocatalyst based on titanium dioxide and polytriazinimide for carrying out organic synthesis reactions with high selectivity.
1 cl, 1 dwg, 1 ex

Description

Изобретение относится к области катализа. Фотокаталитические свойства материалов могут найти применение в органическом синтезе, например, в коммерчески востребованной реакции получения бензальдегида из бензилового спирта. Также фотокатализаторы используют для очистки воды от трудноокисляемых органических загрязнений: красителей, пестицидов, гербицидов, фенолов и др. Механизм их действия основан на генерации зарядов за счет поглощения квантов света, и дальнейшем взаимодействием зарядов с сорбированными на поверхности фотокатализатора молекулами. Этот механизм делает фотокатализ отличной альтернативой современным методам очистки воды, т.к. позволяет окислять поллютанты от углекислого газа и воды, а также альтернативой каталитическим технологиям, позволяя проводить органические реакции с высокой селективностью.The invention relates to the field of catalysis. The photocatalytic properties of materials can find application in organic synthesis, for example, in the commercially popular reaction of producing benzaldehyde from benzyl alcohol. Photocatalysts are also used to purify water from hard-to-oxidize organic contaminants: dyes, pesticides, herbicides, phenols, etc. The mechanism of their action is based on the generation of charges due to the absorption of light quanta, and the further interaction of charges with molecules sorbed on the surface of the photocatalyst. This mechanism makes photocatalysis an excellent alternative to modern methods of water purification, because allows the oxidation of pollutants from carbon dioxide and water, as well as an alternative to catalytic technologies, allowing organic reactions to be carried out with high selectivity.

Наиболее распространенными фотокатализаторами являются полупроводниковые материалы на основе оксидов переходных металлов, например: TiO2, ZnO. Эти материалы имеют множество преимуществ: дешевизна, простота использования, нетоксичность, тугоплавкость, однако все они обладают быстрой рекомбинацией зарядов и широкой запрещенной зоной, что негативно сказывается на активности. Поэтому, в настоящее время ведется разработка композитных фотокатализаторов, таких как заявляемый материал для решения этой проблемы.The most common photocatalysts are semiconductor materials based on transition metal oxides, for example: TiO 2 , ZnO. These materials have many advantages: low cost, ease of use, non-toxic, refractory, but they all have rapid charge recombination and a wide band gap, which negatively affects activity. Therefore, the development of composite photocatalysts, such as the claimed material, is currently underway to solve this problem.

Известен способ получения композитного фотокатализатора на основе нитрида углерода и диоксида титана активным под действием электромагнитного излучения видимого и ультрафиолетового диапазона (RU 2758946 C1). Данный способ является наиболее близким аналогом по техническому результату. Синтез осуществляется путем нагрева до 500 °С смеси меламина и диоксида титана, запаянной в пробирке без доступа кислорода. Недостатками метода являются отсутствие упорядоченной морфологии и огромные сложности с масштабируемостью процесса.There is a known method for producing a composite photocatalyst based on carbon nitride and titanium dioxide that is active under the influence of electromagnetic radiation in the visible and ultraviolet range (RU 2758946 C1). This method is the closest analogue in terms of technical result. The synthesis is carried out by heating to 500 °C a mixture of melamine and titanium dioxide, sealed in a test tube without access to oxygen. The disadvantages of the method are the lack of an ordered morphology and huge difficulties with the scalability of the process.

Технической задачей и результатом заявленного изобретения является получение композитного наноструктурированного фотокатализатора на основе диоксида титана и политриазинимида для проведения реакций органического синтеза с высокой селективностью (на примере модельной реакции окисления бензилового спирта).The technical task and result of the claimed invention is to obtain a composite nanostructured photocatalyst based on titanium dioxide and polytriazinimide for carrying out organic synthesis reactions with high selectivity (using the example of the model reaction of benzyl alcohol oxidation).

Технический результат получают вследствие того, что способ получения композитного наноразмерного фотокатализатора на основе диоксида титана и политриазинимида, согласно изобретения, включает три этапа, на первом этапе безводные хлориды калия и лития, а также меламин тщательно перемешивают в эвтектическом мольном соотношении 2,75: 2,25: 1, полученный флюс помещают в тигель и нагревают в печи до 600°С со скоростью нагрева 1°С/мин, и временем выдержки четыре часа с последующим охлаждением образца в печи, затем полученный материал шесть раз промывают дистиллированной водой и высушивают при 100°С в сушильном шкафу до получения бледно-желтого порошка; на втором этапе к раствору оксисульфата титана добавляют концентрированный 30мас. % раствор водного аммиака с избытком, полученный коллоидный раствор диоксида титана TiO2 затем центрифугируют 8 раз при 8000 об/мин с использованием дистиллированной воды и повторно растворяют суспензию в двадцатикратном избытке перекиси водорода H2O2, pH раствора доводят до 9 с помощью 30мас. % водного аммиака и объем раствора доводят дистиллированной водой до половины от общего объема автоклава; на третьем этапе раствор пероксокомплекса титана помещают в автоклав, добавляют к раствору политриазинимид в массовом соотношении 1:4 относительно массы исходного оксисульфата титана, производят нагрев автоклава при 140 °С в течение 48 часов, после охлаждения осадок 3 раза промывают дистиллированной водой, затем высушивают при температуре 100 °С и измельчают.The technical result is obtained due to the fact that the method for producing a composite nanosized photocatalyst based on titanium dioxide and polytriazinimide, according to the invention, includes three stages, in the first stage anhydrous potassium and lithium chlorides, as well as melamine are thoroughly mixed in a eutectic molar ratio of 2.75: 2, 25: 1, the resulting flux is placed in a crucible and heated in an oven to 600°C with a heating rate of 1°C/min, and a holding time of four hours, followed by cooling of the sample in the oven, then the resulting material is washed six times with distilled water and dried at 100 °C in an oven until a pale yellow powder is obtained; at the second stage, concentrated 30 wt. is added to the solution of titanium oxysulfate. % solution of aqueous ammonia in excess, the resulting colloidal solution of titanium dioxide TiO 2 is then centrifuged 8 times at 8000 rpm using distilled water and the suspension is re-dissolved in a twenty-fold excess of hydrogen peroxide H 2 O 2 , the pH of the solution is adjusted to 9 using 30 wt. % of aqueous ammonia and the volume of the solution is adjusted with distilled water to half the total volume of the autoclave; at the third stage, the titanium peroxo complex solution is placed in an autoclave, polytriazinimide is added to the solution in a mass ratio of 1:4 relative to the mass of the initial titanium oxysulfate, the autoclave is heated at 140 °C for 48 hours, after cooling the precipitate is washed 3 times with distilled water, then dried at temperature 100 °C and crushed.

Сущность предлагаемого способа поясняется изображением на Фиг, где изображена микрофотография образца со сканирующего электронного микроскопа при увеличении в 30000 раз.The essence of the proposed method is illustrated by the image in Fig, which shows a micrograph of a sample from a scanning electron microscope at a magnification of 30,000 times.

Указанный технический результат достигается тем, что в заявленном способе получения наноструктурированного фотокатализатора для проведения реакции окисления бензилового спирта с высокой селективностью, в качестве прекурсора диоксида титана используется пероксокомплекс титана, полученный путем растворения оксисульфата титана в воде, добавления концентрированного раствора аммиака, центрифугирования геля, и дальнейшего его растворения в перекиси водорода с доведением до pH = 9 с помощью водного аммиака.This technical result is achieved by the fact that in the claimed method for producing a nanostructured photocatalyst for carrying out the oxidation reaction of benzyl alcohol with high selectivity, titanium peroxo complex is used as a titanium dioxide precursor, obtained by dissolving titanium oxysulfate in water, adding a concentrated ammonia solution, centrifuging the gel, and then dissolving it in hydrogen peroxide and adjusting it to pH = 9 with aqueous ammonia.

Кроме того, технический результат достигается путем получения политриазинимида путем перемешивания безводных хлоридов калия и лития в эвтектическом мольном соотношении (55 % и 45 % соответственно) с 4 г меламина, спеканием флюса в печи при температуре 600 °С со скоростью нагрева 1 °С/мин и временем выдержки 4 часа, и последующей отмывкой политриазинимида дистиллированной водой.In addition, the technical result is achieved by obtaining polytriazinimide by mixing anhydrous potassium and lithium chlorides in a eutectic molar ratio (55% and 45%, respectively) with 4 g of melamine, sintering flux in an oven at a temperature of 600 °C with a heating rate of 1 °C/min and a holding time of 4 hours, and subsequent washing of the polytriazinimide with distilled water.

Помимо этого, технический результат достигается тем, что к пероксокомплексу титана добавляют политриазинимид и проводят гидротермальную обработку в течение 2 суток. После гидротермальной обработки осадок изымают и высушивают.In addition, the technical result is achieved by adding polytriazinimide to the titanium peroxo complex and carrying out hydrothermal treatment for 2 days. After hydrothermal treatment, the sediment is removed and dried.

Пример получения композитного наноразмерного фотокатализатора на основе диоксида титана и политриазинимида.An example of the preparation of a composite nanosized photocatalyst based on titanium dioxide and polytriazinimide.

Этап 1. Ионотермальный синтез чистого политриазинимида. Безводные хлориды калия и лития, а также меламин тщательно перемешивают в эвтектическом мольном соотношении 2,75: 2,25: 1, соответственно. Полученный флюс помещают в тигель и нагревают в печи до 600°С со скоростью нагрева 1°С/мин, и временем выдержки 4 часа с последующим охлаждением образца в печи. Полученный материал 6 раз промывают дистиллированной водой для удаления хлорида калия (KCl) и хлорида лития (LiCl) и высушивают при 100°С в сушильном шкафу до получения бледно-желтого порошка.Stage 1. Ionothermal synthesis of pure polytriazinimide. Anhydrous potassium and lithium chlorides and melamine are thoroughly mixed in a eutectic molar ratio of 2.75:2.25:1, respectively. The resulting flux is placed in a crucible and heated in an oven to 600°C with a heating rate of 1°C/min and a holding time of 4 hours, followed by cooling of the sample in the oven. The resulting material is washed 6 times with distilled water to remove potassium chloride (KCl) and lithium chloride (LiCl) and dried at 100°C in an oven until a pale yellow powder is obtained.

Этап 2. Получение пероксокомплекса титана. К 15 мл раствора, содержащего 0,4 г оксисульфата титана (TiOSO4), добавляют 5 мл водного раствора аммиака (30мас. %). Полученный коллоидный раствор диоксида титана (TiO2) затем центрифугируют 8 раз при 8000 об/мин с использованием дистиллированной воды и повторно растворяют суспензию в 4 мл (двадцатикратном избытке) перекиси водорода (H2O2), pH раствора доводят до 9 с помощью аммиака и объем доводят до 20 мл водой (до половины от общего объема автоклава).Stage 2. Preparation of titanium peroxo complex. To 15 ml of a solution containing 0.4 g of titanium oxysulfate (TiOSO 4 ), add 5 ml of an aqueous solution of ammonia (30 wt.%). The resulting colloidal solution of titanium dioxide (TiO 2 ) is then centrifuged 8 times at 8000 rpm using distilled water and the suspension is redissolved in 4 ml (twenty times excess) hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), the pH of the solution is adjusted to 9 with ammonia and the volume is adjusted to 20 ml with water (up to half of the total volume of the autoclave).

Этап 3. Полученный раствор пероксокомплекса титана помещают в автоклав емкостью 40 мл добавляют туда 100 мг политриазинимида, в массовом соотношении 1:4 относительно массы исходного оксисульфата титана. Автоклав нагревают при 140 °С в течение 48 часов. После охлаждения осадок 3 раза промывают дистиллированной водой, затем сушат при температуре 100 °С и измельчают.Stage 3. The resulting solution of titanium peroxo complex is placed in an autoclave with a capacity of 40 ml, 100 mg of polytriazinimide is added there, in a mass ratio of 1:4 relative to the mass of the original titanium oxysulfate. The autoclave is heated at 140 °C for 48 hours. After cooling, the precipitate is washed 3 times with distilled water, then dried at a temperature of 100 °C and crushed.

Оценка свойств полученного предлагаемым способом фотокатализатора производится следующим способом: 30 мл 2 ммоль/л раствора бензилового спирта наливают в кварцевый реактор с рубашкой. Туда же помещают 50 мг фотокатализатора. Реактор ставят в облучатель мощностью 600 Вт/м2, оснащенный 30 светодиодами с длиной волны 395 нм и проводят фотокаталитический эксперимент. Время фотокаталитического эксперимента 5 часов. Дополнительно производится перемешивание с помощью магнитной мешалки и якорька, а также поддерживается температура 20 °С с помощью водяного охлаждения. После фотокаталитического эксперимента результат реакции проверяется при помощи высокоэффективного жидкостного хроматографа.The properties of the photocatalyst obtained by the proposed method are assessed in the following way: 30 ml of a 2 mmol/l benzyl alcohol solution is poured into a jacketed quartz reactor. 50 mg of photocatalyst is also placed there. The reactor is placed in an irradiator with a power of 600 W/m 2 , equipped with 30 LEDs with a wavelength of 395 nm, and a photocatalytic experiment is carried out. The time of the photocatalytic experiment is 5 hours. Additionally, stirring is carried out using a magnetic stirrer and an armature, and the temperature is maintained at 20 °C using water cooling. After the photocatalytic experiment, the reaction result is checked using a high-performance liquid chromatograph.

Полученный приведенным методом фотокатализатор демонстрирует высокую селективность в реакции окисления бензилового спирта до бензальдегида.The photocatalyst obtained by the above method demonstrates high selectivity in the oxidation reaction of benzyl alcohol to benzaldehyde.

Claims (1)

Способ получения композитного наноразмерного фотокатализатора на основе диоксида титана и политриазинимида, характеризующийся тем, что на первом этапе безводные хлориды калия и лития, а также меламин тщательно перемешивают в эвтектическом мольном соотношении 2,75:2,25:1, полученный флюс помещают в тигель и нагревают в печи до 600°C со скоростью нагрева 1°C/мин и временем выдержки четыре часа с последующим охлаждением образца в печи, затем полученный материал шесть раз промывают дистиллированной водой и высушивают при 100°C в сушильном шкафу до получения бледно-желтого порошка; на втором этапе к раствору оксисульфата титана добавляют концентрированный 30 мас.% раствор водного аммиака с избытком, полученный коллоидный раствор диоксида титана TiO2 затем центрифугируют восемь раз при 8000 об/мин с использованием дистиллированной воды и повторно растворяют суспензию в двадцатикратном избытке перекиси водорода H2O2, pH раствора доводят до 9 с помощью 30 мас.% водного аммиака и объем раствора доводят дистиллированной водой до половины от общего объема автоклава; на третьем этапе раствор пероксокомплекса титана помещают в автоклав, добавляют к раствору политриазинимид в массовом соотношении 1:4 относительно массы исходного оксисульфата титана, производят нагрев автоклава при 140°C в течение 48 часов, после охлаждения осадок 3 раза промывают дистиллированной водой, затем высушивают при температуре 100°C и измельчают.A method for producing a composite nanosized photocatalyst based on titanium dioxide and polytriazinimide, characterized in that at the first stage, anhydrous potassium and lithium chlorides, as well as melamine, are thoroughly mixed in a eutectic molar ratio of 2.75:2.25:1, the resulting flux is placed in a crucible and heated in an oven to 600°C with a heating rate of 1°C/min and a holding time of four hours, followed by cooling the sample in the oven, then the resulting material is washed six times with distilled water and dried at 100°C in an oven to obtain a pale yellow powder ; in the second stage, a concentrated 30 wt.% solution of aqueous ammonia with excess is added to the solution of titanium oxysulfate, the resulting colloidal solution of titanium dioxide TiO 2 is then centrifuged eight times at 8000 rpm using distilled water and the suspension is re-dissolved in a twenty-fold excess of hydrogen peroxide H 2 O 2 , the pH of the solution is adjusted to 9 using 30 wt.% aqueous ammonia and the volume of the solution is adjusted with distilled water to half the total volume of the autoclave; at the third stage, the titanium peroxo complex solution is placed in an autoclave, polytriazinimide is added to the solution in a mass ratio of 1:4 relative to the mass of the initial titanium oxysulfate, the autoclave is heated at 140°C for 48 hours, after cooling, the precipitate is washed 3 times with distilled water, then dried at temperature 100°C and crushed.
RU2023131867A 2023-12-05 Method of producing composite nanosized photocatalyst based on titanium dioxide and polytriazinimide RU2819640C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2819640C1 true RU2819640C1 (en) 2024-05-22

Family

ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118491540A (en) * 2024-07-17 2024-08-16 同济大学 Oxygen defect type Bi5O7I-loaded polytriazine imide composite material and preparation method and application thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2758946C1 (en) * 2021-03-23 2021-11-03 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Научно-технологический центр уникального приборостроения Российской академии наук (НТЦ УП РАН Method for producing a composite photocatalyst based on carbon nitride and titanium dioxide, active under the action of electromagnetic radiation in the visible and ultraviolet range
RU2760442C1 (en) * 2021-03-25 2021-11-25 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)» ФГАОУ ВО «ЮУрГУ (НИУ)» Method for producing a mixed photocatalyst based on titanium oxide
RU2763759C2 (en) * 2017-05-10 2022-01-10 Колороббиа Консалтинг С.Р.Л. Nanofunctionalised substrate and method for production thereof
US11446649B2 (en) * 2016-10-17 2022-09-20 Centre National De La Recherche Scientifique Three-part nano-catalyst and use thereof for photocatalysis

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11446649B2 (en) * 2016-10-17 2022-09-20 Centre National De La Recherche Scientifique Three-part nano-catalyst and use thereof for photocatalysis
RU2763759C2 (en) * 2017-05-10 2022-01-10 Колороббиа Консалтинг С.Р.Л. Nanofunctionalised substrate and method for production thereof
RU2758946C1 (en) * 2021-03-23 2021-11-03 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Научно-технологический центр уникального приборостроения Российской академии наук (НТЦ УП РАН Method for producing a composite photocatalyst based on carbon nitride and titanium dioxide, active under the action of electromagnetic radiation in the visible and ultraviolet range
RU2760442C1 (en) * 2021-03-25 2021-11-25 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)» ФГАОУ ВО «ЮУрГУ (НИУ)» Method for producing a mixed photocatalyst based on titanium oxide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118491540A (en) * 2024-07-17 2024-08-16 同济大学 Oxygen defect type Bi5O7I-loaded polytriazine imide composite material and preparation method and application thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112169819B (en) g-C 3 N 4 /(101)-(001)-TiO 2 Preparation method and application of composite material
Jalalah et al. Comparative study on photocatalytic performances of crystalline α-and β-Bi2O3 nanoparticles under visible light
CN112495444B (en) TiO2 2 Preparation method and application of @ HKUST-1 composite photocatalyst
CN111604077B (en) g-C for degrading ammonia nitrogen3N4/Gr/TiO2Z-system photocatalytic material and preparation method and application thereof
Qaraah et al. Facile route for C–N/Nb 2 O 5 nanonet synthesis based on 2-methylimidazole for visible-light driven photocatalytic degradation of Rhodamine B
JP2003126695A (en) Potassium niobate photocatalyst and manufacturing method therefor
CN104841463A (en) BiOCl/P25 composite photocatalyst, and preparation method and applications thereof
RU2819640C1 (en) Method of producing composite nanosized photocatalyst based on titanium dioxide and polytriazinimide
CN100566821C (en) A kind of preparation method who contains the composite photocatalyst material of rare earth element
CN108246306B (en) One-pot synthesis of photocatalyst CuBi with visible light response2O4/Bi2WO6Nanosphere and application thereof
CN108479812B (en) AgInS2/Bi2WO6Preparation method and application of heterojunction nanosheet
Zhu et al. Efficient visible light photocatalytic performance of bismuth trioxide/titanium dioxide composite for selective conversion of glucose to arabinose and formic acid
JP3482461B2 (en) Potassium titanate photocatalyst and method for producing the same
CN102786080B (en) Indium tin oxide compound and preparation method thereof and photocatalytic applications
Hamdan et al. Photocatalytic degradation of synthetic sulfur pollutants in petroleum fractions under different pH and photocatalyst
CN103920510A (en) Preparation method and application of photocatalyst Mn-BiOCl
CN106477619A (en) A kind of method for preparing photochemical catalyst cupric oxide
JP3136339B2 (en) Titanium oxide photocatalyst and method for producing the same
CN111644171B (en) Preparation method and application of NaZnMo composite catalyst material
Stepanov et al. The synthesis and investigation of crystallographic and adsorption properties of TiO2 powders
JP2004161592A (en) Anatase type titania-silica composite and its production method
CN106179431B (en) A kind of zinc titanium metal composite oxide and its preparation and application
Tan et al. Preparation of carbon-coated brookite@ anatase TiO 2 heterophase junction nanocables with enhanced photocatalytic performance
RU2520100C1 (en) Method of preparing titanium oxide photocatalyst active in visible spectrum
CN108686644B (en) Scale-like Bi-based visible-light-driven photocatalyst, preparation method and application thereof