RU2816494C2 - Способ получения окисленных лигнинов - Google Patents
Способ получения окисленных лигнинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2816494C2 RU2816494C2 RU2021112375A RU2021112375A RU2816494C2 RU 2816494 C2 RU2816494 C2 RU 2816494C2 RU 2021112375 A RU2021112375 A RU 2021112375A RU 2021112375 A RU2021112375 A RU 2021112375A RU 2816494 C2 RU2816494 C2 RU 2816494C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- component
- lignins
- lignin
- ammonia
- oxidized
- Prior art date
Links
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 title claims abstract description 132
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 33
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 32
- 229920005611 kraft lignin Polymers 0.000 claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 22
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 17
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 5
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 claims description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- -1 ferrous sulfate Chemical compound 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 6
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 5
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229930014251 monolignol Natural products 0.000 description 2
- 125000002293 monolignol group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 2
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGPCXYWWBFBNSS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane Chemical compound CC1(C)OP(Cl)OC1(C)C WGPCXYWWBFBNSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 102100028944 Dual specificity protein phosphatase 13 isoform B Human genes 0.000 description 1
- 101000838551 Homo sapiens Dual specificity protein phosphatase 13 isoform A Proteins 0.000 description 1
- 101000838549 Homo sapiens Dual specificity protein phosphatase 13 isoform B Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 241000592342 Tracheophyta Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- UZUODNWWWUQRIR-UHFFFAOYSA-L disodium;3-aminonaphthalene-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 UZUODNWWWUQRIR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000005731 phosphitylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к применению окисленных лигнинов в качестве компонента в композиции связующего, такой как водная композиция связующего для минеральных волокон. Применение окисленного лигнина, полученного способом получения окисленных лигнинов, включает приведение в контакт компонента (i), включающего один или несколько лигнинов, компонента (ii), включающего аммиак и/или его соль, компонента (iii), включающего один или несколько окислителей в форме пероксида водорода, органических или неорганических пероксидов, молекулярного кислорода, озона, галогенсодержащих окислителей или их любой смеси, в качестве компонента в водной композиции связующего для минеральных волокон. Технический результат изобретения заключается в получении дериватизированных лигнинов заявленным способом, которые имеют желательную реактивность и в то же время являются более огнестойкими при использовании в продуктах, в которые они входят в композиции связующего по сравнению с недериватизированными лигнинами, а также имеют улучшенную длительную стабильность. 12 з.п. ф-лы, 4 ил., 6 табл., 2 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения окисленных лигнинов, окисленному лигнину, полученному таким способом, и применению таких окисленных лигнинов в качестве компонента в композиции связующего, такой как водная композиция связующего для минеральных волокон.
Предпосылки создания изобретения
Лигнин относится к классу сложных органических полимеров, обнаруженных как структурные материалы в сосудистых растениях. Он образует примерно 20-35% сухой массы древесины и поэтому, за исключением целлюлозы, является наиболее распространенным полимером, обнаруженным в природе. Лигнин является побочным продуктом процесса получения бумаги, и поэтому огромные количества лигнина производятся в бумажной промышленности. Лигнин, выделенный в процессе изготовления бумаги, обычно сжигается как топливо. В связи с этим, лигнин является очень недорогим продуктом, что делает его привлекательным исходным материалом.
Фиг. 1 показывает разрез возможной структуры лигнина.
Соответственно, лигнин представляет собой привлекательное сырье из-за доступности и потенциально низкой цены. Он также является основным возобновляемым источником ароматических соединений. Лигнин состоит из трех основных звеньев (часто называемых монолигнолами), соединенных через простые эфирные и С-С связи (фиг. 2). Представление этих трех монолигнолов зависит от источника материала, хотя в лигнине мягкой древесины наиболее распространен гваяцил (G), в лигнине твердой древесины гваяцил и сирингил, в то время как все три соответственно представлены в травах.
Одним из возможных применений лигнина является применение в связующих, таких как связующие для минеральных волокон.
Существуют несколько важных характеристик лигнина в связи со связующими. Лигнин представляет собой ароматический полимер с высокой температурой стеклования (Tg). Лигнин термически разлагается в широком интервале температур, так как различные содержащие кислород фрагменты обладают различной устойчивостью, и реакции, которые происходят, могут быть последовательными, но также конкурирующими из-за затрудненной структуры полимера лигнина. Химические свойства поверхности лигнина (как и компоненты поверхностного натяжения) подобны тем же свойствам отвержденных фенолоформальдегидных (PF) связующих. Эта ситуация делает разумным предположение, что адгезионные свойства лигнина могут быть на том же уровне, что и свойства давно используемых PF связующих в изоляционных материалах, но также в древесине при связывании, и т.д. Однако лигнин от природы является гетерогенным материалом, и вдобавок ко всему, свойства и структура лигнина являются различными в зависимости от различных методов, используемых для извлечения лигнина из биомассы. Различия заключаются в структуре, характере связывания ароматических звеньев лигнина, молекулярной массе и т.д.
Реакционноспособной функциональной группой, присутствующей в больших количествах в типичном лигнине, является гидроксильная группа, являющаяся фенольной или алифатической гидроксильной группой. Присутствие фенольной гидроксильной группы также активирует ароматический цикл для взаимодействий с альдегидами. В целом, можно сказать, что структура лигнина ограничивает выбор сшивателей реагентами, наиболее часто вынуждающими на компромисс в отношении окружающей среды, и поэтому ограничивает возможность использовать лигнин в качестве исходного материала в процессах, которые включают химические реакции.
Для того, чтобы использовать лигнины в качестве исходных материалов для различных применений, предлагается химическая дериватизация лигнинов. Одним из предложенных путей дериватизации лигнинов является окисление. Окисление лигнина обычно осуществляют с помощью сильных окислителей в присутствии гидроксидов щелочных металлов.
Однако одной из проблем, связанных с ранее известными окисленными лигнинами, является то, что они менее огнестойки при использовании в продуктах, в которых они включены в композицию связующего, по сравнению с недериватизированными лигнинами, причем указанные недериватизированные лигнины делают их непригодными для многих применений. Другой проблемой, связанной с такими известными ранее окисленными, лигнинами является то, что остаточный гидроксид щелочного металла в продукте склонен придавать продуктам нестабильность и делает их восприимчивыми к изменению их свойств в процессе старения.
Сущность изобретения
Соответственно, целью настоящего изобретения является способ дериватизации лигнинов, который преодолевает недостатки ранее известных способов дериватизации лигнина.
В частности, целью настоящего изобретения является способ дериватизации лигнинов, который приводит к дериватизированным лигнинам, имеющим желательную реактивность, и в то же время более огнестойким при использовании в продуктах, в которые они входят в композиции связующего, по сравнению с недериватизированными лигнинами, и также имеющим улучшенную длительную стабильность.
Еще одной целью настоящего изобретения является предоставление дериватизированных лигнинов, полученных согласно указанному способу.
Еще одной целью настоящего изобретения является предложение применения дериватизированных лигнинов, полученных согласно указанному способу.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения предоставляется способ получения окисленных лигнинов, включающий приведение в контакт
- компонента (i), включающего один или несколько лигнинов,
- компонента (ii), включающего аммиак, один или несколько аминокомпонентов и/или их любую соль,
- компонента (iii), включающего один или несколько окислителей.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения предоставляется окисленный лигнин, полученный способом согласно настоящему изобретению.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения предлагается применение окисленных лигнинов, полученных способом согласно настоящему изобретению, в композиции связующего, такой как водная композиция связующего для минеральных волокон.
Описание предпочтительных воплощений
Способ согласно настоящему изобретению представляет собой способ получения окисленных лигнинов, включающий приведение в контакт
- компонента (i), включающего один или несколько лигнинов,
- компонента (ii), включающего аммиак, один или несколько аминокомпонентов и/или их любую соль,
- компонента (iii), включающего один или несколько окислителей.
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что с помощью такого способа дериватизации можно получить дериватизированные лигнины, которые имеют свойства, превосходящие свойства известных дериватизированных лигнинов.
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что с использованием аммиака, одного или нескольких аминокомпонентов и/или их любых солей в качестве подщелачивающих агентов вместо используемых ранее гидроксидов щелочных металлов можно получить дериватизированные лигнины, которые имеют желательный профиль реактивности, и в то же время избежать недостатков известных ранее окисленных лигнинов, в частности, в смысле улучшенной огнестойкости при использовании в продуктах, в которые они включены в композиции связующего, по сравнению известными ранее окисленными лигнинами, и более длительной стабильности по сравнению с известными ранее окисленными лигнинами.
Компонент (i)
Компонент (i) включает один или несколько лигнинов.
В одном воплощении способа согласно настоящему изобретению компонент (i) включает один или несколько крафт-лигнинов, один или несколько натронных лигнинов, один или несколько лигнинов лигносульфонатов, один или несколько органозольвных (органорастворимых) лигнинов, один или несколько лигнинов из процессов биорафинирования лигноцеллюлозного сырья или их любую смесь.
В одном воплощении компонент (i) включает один или несколько крафт-лигнинов.
Компонент (ii)
В одном воплощении согласно настоящему изобретению компонент (ii) включает аммиак, один или несколько аминокомпонентов и/или их любые соли. Не желая связывать себя какой-либо определенной теорией, авторы настоящего изобретения полагают, что замена гидроксидов щелочных металлов, используемых в известных ранее способах окисления лигнина, на аммиак, один или несколько аминокомпонентов и/или их любые соли играет важную роль в улучшении свойств окисленных лигнинов, полученных согласно способу по настоящему изобретению.
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что лигнины, окисленные окислителем в присутствии аммиака или аминов, содержат значительные количества азота как часть структуры окисленных лигнинов. Не желая связывать себя какой-либо определенной теорией, авторы настоящего изобретения полагают, что свойства улучшенной огнестойкости окисленных лигнинов при использовании их в продуктах, в которые они включены в композиции связующего, указанные окисленные лигнины, полученные способом согласно настоящему изобретению, проявляют по меньшей мере частично из-за содержания азота в структуре окисленных лигнинов.
«Окисленные с аммиаком лигнины» следует понимать как лигнин, который окислен с помощью окислителя в присутствии аммиака. Термин «окисленный с аммиаком лигнин» имеет аббревиатуру AOL.
В одном воплощении компонент (ii) включает аммиак и/или его любую соль.
Не желая связывать себя какой-либо определенной теорией, авторы настоящего изобретения полагают, что свойства улучшенной устойчивости дериватизированных лигнинов, полученных согласно настоящему изобретению, по меньшей мере частично имеют место из-за факта, что аммиак является летучим соединением и поэтому испаряется из конечного продукта или может быть легко удален и использован повторно. В отличие от этого, оказывается трудно удалять остаточные количества щелочей, используемых в ранее известном способе окисления.
Как бы то ни было, в способе согласно настоящему изобретению может быть выгодным, когда компонент (ii), кроме аммиака, одного или нескольких аминокомпонентов и/или их любых солей также включает сравнительно небольшое количество гидроксида щелочного и/или щелочноземельного металла, такого как гидроксид натрия и/или гидроксид калия.
В воплощениях, в которых компонент (ii), кроме аммиака, одного или нескольких аминокомпонентов и/или их любых солей включает в качестве компонента гидроксиды щелочных и/или щелочноземельных металлов, такие как гидроксид натрия и/или гидроксид калия, количество гидроксидов щелочных и/или щелочноземельных металлов обычно небольшое, например, 5-70 массовых частей, например, 10-20 массовых частей гидроксида щелочного и/или щелочноземельного металла относительно аммиака.
Компонент (iii)
В способе согласно настоящему изобретению компонент (iii) включает один или несколько окислителей.
В одном воплощении компонент (iii) включает один или несколько окислителей в форме пероксида водорода, органических или неорганических пероксидов, молекулярного кислорода, озона, галогенсодержащих окислителей или их любой смеси.
На начальных стадиях окисления активные радикалы из оксиданта типично будут отнимать протон из фенольной группы, так как эта связь в лигнине имеет самую низкую энергию диссоциации. Из-за способности лигнина стабилизировать радикалы через мезомеризм (фиг. 3) открыто несколько путей для продолжения (но также для терминации (прекращения)) реакции, и получают различные промежуточные соединения и конечные продукты. Средняя молекулярная масса может как увеличиваться, так и уменьшаться из-за этой сложности (и выбранных условий), и в этих экспериментах авторы изобретения обычно видели умеренное возрастание средней молекулярной массы примерно на 30%.
В одном воплощении компонент (iii) включает пероксид водорода.
Пероксид водорода, пожалуй, является наиболее часто используемым оксидантом из-за сочетания низкой стоимости, хорошей эффективности и относительно слабого воздействия на окружающую среду. Когда пероксид водорода используют в отсутствие катализаторов, щелочные среды и температура являются важными из-за последующих реакций, ведущих к образованию радикалов.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что дериватизированные лигнины, полученные способом согласно настоящему изобретению, в результате процесса окисления содержат повышенные количества карбоксильных групп. Не желая связывать себя какой-либо определенной теорией, авторы настоящего изобретения полагают, что содержание карбоксильных групп в окисленных лигнинах, полученных в способе согласно настоящему изобретению, играет важную роль в желательных свойствах реактивности дериватизированных лигнинов, полученных по способу согласно настоящему изобретению.
Другим преимуществом процесса окисления является то, что окисленный лигнин более гидрофилен. Более высокая гидрофильность может усилить растворимость в воде и облегчить адгезию к полярным субстратам, таким как минеральные волокна.
Другие компоненты
В одном воплощении способ согласно настоящему изобретению включает дополнительные компоненты, в частности, компонент (iv) в форме катализатора окисления такого, как один или несколько катализаторов на основе переходных металлов, таких как сульфат железа, как катализаторы, содержащие марганец, палладий, селен, вольфрам.
Такие катализаторы окисления могут повысить скорость реакции, посредством чего улучшаются свойства окисленных лигнинов, полученных способом согласно настоящему изобретению.
Массовые соотношения компонентов
Специалисты в данной области техники будут использовать компоненты (i), (ii) и (iii) в относительных количествах, при которых достигается нужная степень окисления лигнинов.
В одном воплощении
- компонент (i) включает один или несколько лигнинов,
- компонент (ii) включает аммиак,
- компонент (iii) включает один ли несколько окислителей в форме пероксида водорода,
причем массовые отношения лигнина, аммиака и пероксида водорода таковы, что количество аммиака составляет 0,01-0,5 массовых частей, например, 0,1-0,3, например, 0,15-0,25 массовых частей аммиака относительно сухой массы лигнина, и причем количество пероксида водорода составляет 0,025-1,0 массовую часть, например, 0,05-0,2 массовые части, например, 0,075-0,125 массовых частей пероксида водорода относительно сухой массы лигнина.
Способ
Существует несколько возможностей привести компоненты (i), (ii) и (iii) в контакт для достижения желательной реакции окисления.
В одном воплощении способ включает следующие стадии:
- стадию предоставления компонента (i) в форме водного раствора и/или дисперсии одного или нескольких лигнинов, причем содержание лигнина в водном растворе составляет 1-50 мас.%, например, 5-25 мас.%, например, 15-22 мас.%, например, 18-20 мас.% относительно общей массы водного раствора;
- стадию регулирования рН путем добавления компонента (ii), включающего водный раствор аммиака, один или несколько аминокомпонентов и/или их любые соли;
- стадию окисления путем добавления компонента (iii), включающего окислитель.
В одном воплощении стадию регулирования рН выполняют таким образом, что полученный водный раствор и/или дисперсия имеют pH ≥ 9, например, ≥ 10, например, ≥ 10,5.
В одном воплощении стадию регулирования рН выполняют таким образом, что полученный водный раствор и/или дисперсия имеют pH в интервале 10,5-12.
В одном воплощении стадию регулирования рН выполняют таким образом, что температуре позволяют подниматься до ≥ 25°C и затем регулируют в интервале 25 - 50°C, например, 30 - 45°C, например, 35 - 40°C.
В одном воплощении во время стадии окисления температуре позволяют подниматься до ≥ 35°C и затем регулируют в интервале 35 - 150°C, например, 40 - 90°C, например, 45 - 80°C.
В одном воплощении стадию окисления выполняют за время от 1 секунды до 48 часов, например, 10 секунд - 36 часов, например, 1 минута - 24 часа, например, 2-5 часов.
Продукт реакции
Настоящее изобретение также относится к окисленным лигнинам, полученным способом согласно настоящему изобретению.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что окисленные лигнины, полученные согласно способу по настоящему изобретению, имеют очень подходящие свойства реактивности и в то же время демонстрируют улучшенные свойства огнестойкости, когда используются в продуктах, в которые они включены в композиции связующего, и улучшенную длительную стабильность по сравнению с известными ранее окисленными лигнинами.
Окисленный лигнин также демонстрирует улучшенную гидрофильность.
Важным параметром для реактивности окисленных лигнинов, полученных способом согласно настоящему изобретению, является содержание карбоксильных групп в окисленных лигнинах.
В одном воплощении окисленный лигнин, полученный согласно настоящему изобретению, имеет содержание карбоксильных групп 0,05-10 ммоль/г, например, 0,1-5 ммоль/г, например, 0,20-1,5 ммоль/г, например, 0,40-1,2 ммоль/г, например, 0,45-1,0 ммоль/г, относительно сухой массы компонента (i).
Другим способом описания содержания карбоксильных групп является использование среднего содержания карбоксильных групп на макромолекулу лигнина согласно следующей формуле:
.
В одном воплощении окисленный лигнин, полученный согласно настоящему изобретению, имеет среднее содержание карбоксильных групп свыше 1,5 групп на макромолекулу компонента (i), например, больше 2 групп, например, больше 2,5 групп.
Применение окисленных лигнинов
С учетом свойств, описанных выше, окисленные лигнины, полученные способом согласно настоящему изобретению, можно использовать для многих целей.
Одним из таких применений является применение в качестве компонента в композиции связующего для различных целей, таких как формовочная смесь для литья, стеклоткань, композиты, формованные изделия, покрытия, таких как клеи для металлов.
Особенно предпочтительным применением является применение в качестве компонента в водной композиции связующего для минеральных волокон.
Следующие далее примеры предназначены для дополнительного пояснения изобретения без ограничения его объема.
Примеры
Пример А. Окисление лигнина пероксидом водорода в водном растворе аммиака
Количества ингредиентов, используемых согласно примеру 1, приводятся в таблицах А 1.1 и А 1.2.
Во время разработки способа согласно настоящему изобретению авторы изобретения начинали с экспериментов в лабораторном масштабе, которые выполняли в масштабе приблизительно 1 л (1 L).
Хотя крафт-лигнин растворяется в воде при относительно высоком рН, известно, что при некотором массовом проценте вязкость раствора будет сильно возрастать. Обычно полагают, что причина возрастания вязкости лежит в комбинации сильной водородной связи и взаимодействия п-электронов многочисленных ароматических циклов, присутствующих в лигнине. В случае крафт-лигнина наблюдают резкое возрастание вязкости в воде примерно при 21-22 мас.%, и в представленном примере используются 19 мас.% крафт-лигнина.
Водный раствор аммиака используется как основа на стадии регулирования рН. Количество фиксируется при 4 мас.% относительно общей массы реакционной смеси. рН после стадии регулирования и рН в начале окисления равен 10,7.
Таблица А 2 показывает результаты элементного анализа CHNS до и после окисления крафт-лигнина. Перед анализом образцы обрабатывают нагреванием при 160°С для удаления абсорбированного аммиака. Анализ показывает, что во время процесса окисления некоторое количество азота становится частью структуры окисленного лигнина.
Во время испытания в периодических экспериментах определено, что для окисления благоприятно добавление всего количества пероксида водорода в один прием во время небольшого промежутка времени в отличие от добавления пероксида небольшими порциями во время длительного периода времени. В настоящем примере используют 2,0 мас.% Н2О2 относительно общей массы реакционной смеси.
Окисление является экзотермической реакцией, и после добавления пероксида отмечается повышение температуры. В данном примере во время реакции на протяжении трех часов поддерживают температуру 60°С.
После окисления количество функциональных групп в лигнине на грамм образца возрастает при определении 31Р ЯМР и водным титрованием. Подготовку образцов для 31Р ЯМР выполняют, используя 2-хлор-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксафосфолан (TMDP) в качестве агента фосфитилирования и холестерин в качестве внутреннего стандарта. Спектры ЯМР крафт-лигнина до и после окисления показаны на фиг. 4, и результаты суммируются в таблице А 3.
Фиг. 4 показывает 31Р ЯМР крафт-лигнина и крафт-лигнина, окисленного с аммиаком (AOL). На графике показаны различные гидроксильные группы, а также внутренний стандарт, где S, G и Н относятся к сирингилу, гваяцилу и кумарилу (гидроксифенилу), соответственно. На вставке показаны сигналы от карбоксильных групп без структурирования. Изменение в группах СООН также определяют водным титрованием и с использованием следующей формулы
,
где V2s и V1s являются конечными объемами образца, в то время как V2b и V1b являются объемами пустоты. Cacid в этом случае представляет собой 0,1M HCl, и ms представляет собой массу образца. Объемы, полученные при водном титровании до и после окисления, показаны в таблице A 4.
Среднюю функциональность СООН также можно определить количественно по числу омыления, которое представляет собой число мг КОН, требуемое для омыления 1 г лигнина. Такой способ можно найти в AOCS Official Method Cd 3-25.
Также до и после окисления определяют среднюю молекулярную массу с помощью колонки PSS PolarSil (элюент 9:1 (об./об.) диметилсульфоксид/вода с 0,05 M LiBr) и УФ-детектора при 280 нм. Комбинация концентрации COOH и средней молекулярной массы также позволяет вычислить среднее содержание карбоксильных групп на макромолекулу лигнина, и эти результаты приводятся в таблице A 5.
Пример В. Увеличение масштаба окисления лигнина пероксидом водородом в аммиаке до полупромышленного масштаба
Окисление лигнина пероксидом водородом является экзотермическим процессом, и даже в лабораторном масштабе видно значительное повышение температуры при добавлении пероксида. Это естественная проблема при увеличении масштаба химических процессов, так как количество производимого тепла связано с размерами в 3-ей степени (объем), тогда как охлаждение обычно увеличивается только с размерами в квадрате (площадь). Кроме того, из-за высокой вязкости липких промежуточных продуктов технологическое оборудование должно быть тщательно подобрано или спроектировано. Таким образом, увеличение масштаба тщательно проектируется и выполняется в несколько этапов.
Первый этап увеличения масштаба совершают от 1 л (лаб. масштаб) до 9 л с использованием профессионального смесителя из нержавеющей стали с очень эффективным механическим перемешиванием. Увеличение масштаба приводит только к несколько более высокой конечной температуре, чем наблюдаемая в лабораторном масштабе, что объясняется эффективным воздушным охлаждением реактора и медленным добавлением пероксида водорода.
Следующий этап увеличения масштаба совершают в закрытом 200-л реакторе с использованием эффективной водяной рубашки и эффективной пропеллерной мешалки. Масштаб в это время 180 л, и пероксид водорода добавляют в два приема с приблиз. 30 минутным разделением. Это увеличение масштаба проходит относительно хорошо, хотя проблемой является довольно сильное вспенивание из-за высокой степени заполнения реактора. Для контроля вспенивания на пену распыляют небольшое количество пищевого пеногасителя. Самое важное, что контролируемую температуру и конечную температуру ниже 70°С получают с использованием водяного охлаждения.
Реакции в полупромышленном масштабе выполняют в 800-л реакторе с водяной рубашкой для охлаждения и двухлопастной пропеллерной мешалкой. Измельчают 158 кг лигнина (UPM LignoBoost TM BioPiva 100) с содержанием сухого вещества 67 мас.% и суспендируют в 224 кг воды, и перемешивают с образованием гомогенной суспензии. Продолжая перемешивание, в реактор закачивают 103 кг 25% раствора аммиака в воде, и перемешивают еще в течение 2 часов с образованием темного вязкого раствора лигнина.
К раствору лигнина при перемешивании при 20-25°С добавляют 149 кг 7,5 мас.% пероксида водорода в течение 15 минут. Во время и после добавления пероксида водорода тщательно контролируют температуру и уровень пены, и в рубашку для охлаждения добавляют воду для охлаждения для того, чтобы поддерживать приемлемый уровень пены и подъем температуры меньше 4°С в минуту, а также конечную температуру ниже 70°С. После прекращения повышения температуры охлаждение выключают, и смесь продуктов перемешивают еще в течение 2 часов перед переносом в транспортировочный контейнер.
На основании масштабных запусков можно сделать вывод, что хотя реакции являются экзотермическими, большая часть тепла реакции фактически уравновешивается теплоемкостью воды, переходящей от комнатной температуры до примерно 60°С, и только последняя часть должна удаляться охлаждением. Следует отметить, что из-за этого и благодаря короткому времени реакции этот процесс был бы идеальным для масштабирования и интенсификации процесса с использованием реакторов непрерывного действия, таких как in-line смесители, трубчатые реакторы или реакторы типа CSTR. Это обеспечило бы хороший контроль температуры и более четкий процесс реакции.
Испытания полупромышленных партий показывают, что полученный окисленный лигнин имеет свойства, соответствующие свойствам партий, полученных в лаборатории.
Таблица А 1-1
Количества материалов, используемых в поставляемой форме
| материал | мас.-% |
| UPM BioPiva 100, крафт-лигнин | 28 |
| H2O2, 30 мас.% раствор в воде | 6,6 |
| NH3, 25 мас.% водный раствор | 16 |
| вода | 49,4 |
Таблица A 1.2
Количества используемого активного материала
| материал | мас.% |
| крафт-лигнин | 19 |
| H2O2 | 2 |
| NH3 | 4 |
| вода | 75 |
Таблица A 2
Элементный анализ крафт-лигнина до и после окисления
| образец | N (мас.%) | C (мас.%) | H (мас.%) | S (мас.%) |
| крафт-лигнин | 0,1 | 64,9 | 5,8 | 1,7 |
| крафт-лигнин, окисленный с аммиаком | 1,6 | 65,5 | 5,7 | 1,6 |
Таблица A 3
Распределение функциональных групп крафт-лигнина до и после окисления, полученное с помощью 31P-ЯМР
| Концентрация (ммоль/г) | |||
| образец | Алифатический OH | Фенольный OH | OH кислоты |
| крафт-лигнин | 1,60 | 3,20 | 0,46 |
| крафт-лигнин, окисленный с аммиаком | 2,11 | 3,60 | 0,80 |
Таблица A 4
Содержание групп COOH в ммоль/г, определенное водным титрованием
| образец | Группы COOH (ммоль/г) |
| крафт-лигнин | 0,5 |
| окисленный крафт-лигнин | 0,9 |
Таблица A 5
Среднечисловая (Mn) и среднемассовая (Mw) молекулярная масса, определенные эксклюзионной хроматографией, выраженные в г/моль, вместе со средним содержанием карбоксильных групп на макромолекулу лигнина до и после окисления
| образец | Mn, г/моль | Mw, г/моль | средняя COOH-функцион. |
| крафт-лигнин | 1968 | 21105 | 0,9 |
| крафт-лигнин, окисленный с аммиаком | 2503 | 34503 | 2,0 |
Claims (24)
1. Применение окисленного лигнина, полученного способом получения окисленных лигнинов, включающим приведение в контакт
- компонента (i), включающего один или несколько лигнинов,
- компонента (ii), включающего аммиак и/или его соль,
- компонента (iii), включающего один или несколько окислителей в форме пероксида водорода, органических или неорганических пероксидов, молекулярного кислорода, озона, галогенсодержащих окислителей или их любой смеси;
в качестве компонента в водной композиции связующего для минеральных волокон.
2. Применение по п. 1, где компонент (i) включает один или несколько крафт-лигнинов, один или несколько натронных лигнинов, один или несколько лигнинов лигносульфонатов, один или несколько органозольных лигнинов, один или несколько лигнинов из процессов биорафинирования лигноцеллюлозного сырья или их любую смесь.
3. Применение по п. 1 или 2, где компонент (i) включает один или несколько крафт-лигнинов.
4. Применение по любому из предшествующих пунктов, где компонент (ii) дополнительно включает гидроксид щелочного и/или щелочноземельного металла, такой как гидроксид натрия и/или гидроксид калия.
5. Применение по любому из предшествующих пунктов, где способ включает приведение в контакт компонентов (i), компонента (ii), компонента (iii) и компонента (iv) в форме катализатора окисления такого, как один или несколько катализаторов на основе переходных металлов, такой как катализатор, содержащий железо, такой как сульфат железа, таких как катализаторы, содержащие марганец, палладий, селен, вольфрам.
6. Применение по любому из предшествующих пунктов, где
- компонент (i) включает один или несколько лигнинов,
- компонент (ii) включает аммиак,
- компонент (iii) включает окислитель в форме пероксида водорода,
причем массовые отношения лигнина, аммиака и пероксида водорода таковы, что количество аммиака составляет 0,01-0,5 массовых частей, такое как 0,1-0,3, такое как 0,15-0,25 массовых частей аммиака относительно сухой массы лигнина, и причем количество пероксида водорода составляет 0,025-1,0 массовую часть, такое как 0,05-0,2 массовых частей, такое как 0,075-0,125 массовых частей пероксида водорода относительно сухой массы лигнина.
7. Применение по любому из пп. 1-5, где способ включает стадии:
- стадию предоставления компонента (i) в форме водного раствора и/или дисперсии одного или нескольких лигнинов, причем содержание лигнина в водном растворе составляет 1-50 мас.%, такое как 5-25 мас.%, такое как 15-22 мас.%, такое как 18-20 мас.% относительно общей массы водного раствора;
- стадию регулирования рН путем добавления компонента (ii), включающего водный раствор аммиака и/или его соли;
- стадию окисления путем добавления компонента (iii), включающего окислитель в форме пероксида водорода, органических или неорганических пероксидов, молекулярного кислорода, озона, галогенсодержащих окислителей или их любой смеси.
8. Применение по п. 7, где стадию регулирования рН выполняют таким образом, что реакционная смесь имеет pH ≥ 9, такое как ≥ 10, такое как ≥ 10,5.
9. Применение по любому из пп. 7, 8, где во время стадии окисления температуре позволяют подниматься до превышающей 35°C и затем регулируют в интервале 35-150°C, например, 40-90°C, например, 45-80°C.
10. Применение по любому из пп. 7, 8, где стадию окисления выполняют за время от 1 секунды до 48 часов, например от 10 секунд до 36 часов, например от 1 минуты до 24 часов, например от 2 до 5 часов.
11. Применение по любому из предшествующих пунктов, где окисленный лигнин является имеющим содержание карбоксильных групп 0,05-10 ммоль/г, такое как 0,1-5 ммоль/г, такое как 0,20-1,5 ммоль/г, такое как 0,40-1,2 ммоль/г, такое как 0,45-1,0 ммоль/г, относительно сухой массы компонента (i).
12. Применение по любому из предшествующих пунктов, где окисленный лигнин является имеющим среднее содержание карбоксильных групп свыше 1,5 групп на макромолекулу компонента (i), такое как больше 2 групп, такое как больше 2,5 групп.
13. Применение по любому из предшествующих пунктов, где окисленный лигнин является включающим лигнин, окисленный с аммиаком (AOL).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP18198997.1 | 2018-10-05 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2024107394A Division RU2024107394A (ru) | 2018-10-05 | 2019-10-07 | Способ получения окисленных лигнинов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2021112375A RU2021112375A (ru) | 2022-11-14 |
| RU2816494C2 true RU2816494C2 (ru) | 2024-04-01 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2150543C1 (ru) * | 1995-01-13 | 2000-06-10 | Геркулес Инкорпорейтед | Способ получения водной суспензии для изготовления бумаги (вариант) и бумага |
| US6238475B1 (en) * | 1999-04-21 | 2001-05-29 | Lignotech Usa, Inc. | Ammoxidized lignosulfonate cement dispersant |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2150543C1 (ru) * | 1995-01-13 | 2000-06-10 | Геркулес Инкорпорейтед | Способ получения водной суспензии для изготовления бумаги (вариант) и бумага |
| US6238475B1 (en) * | 1999-04-21 | 2001-05-29 | Lignotech Usa, Inc. | Ammoxidized lignosulfonate cement dispersant |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Dietrich Meier et al. "Conversion of technical lignins into slow-release nitrogenous fertilizers by ammoxidation in liquid phase", Bioresource Technology, 01.01.1994, pages 121 - 128, DOI: 10.1016/0960-8524(94)90075-2. * |
| MASOUMEH GHORBANI et al. "Ammoxidized Fenton-Activated Pine Kraft Lignin Accelerates Synthesis and Curing of Resole Resins", POLYMERS, 28.01.2017, vol. 9, no. 12, page 43, DOI: 10.3390/polym9020043. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3860960B1 (en) | Aqueous binder composition | |
| Matsushita | Conversion of technical lignins to functional materials with retained polymeric properties | |
| Hu et al. | Methods to improve lignin’s reactivity as a phenol substitute and as replacement for other phenolic compounds: A brief review | |
| CN113574133B (zh) | 用于木质纤维素材料例如木材的水性粘合剂组合物及其生产方法 | |
| US20210371444A1 (en) | Method for producing oxidized lignins | |
| RU2816494C2 (ru) | Способ получения окисленных лигнинов | |
| SE1850467A1 (en) | Process for preparing a bonding resin comprising lignin, phenol and formaldehyde | |
| US20210371443A1 (en) | Method for producing oxidized lignins | |
| RU2802891C2 (ru) | Водная клеевая композиция для лигноцеллюлозных материалов, таких как древесина, и способ ее получения | |
| RU2793937C2 (ru) | Способ получения окисленных лигнинов | |
| RU2804295C2 (ru) | Водная композиция связующего | |
| EP4127068A1 (en) | Low chloride mineral wool product | |
| Tomkinson | 2.3 adhesives based on natural resources | |
| US20230141991A1 (en) | Roofing system and insulation element for a flat roof or a flat inclined roof | |
| Du Toit | Repolymerisation of lignins extracted from wood pulps through enzymatic modification to establish viable valorisation routes | |
| Ahmad | Highly Efficient Depolymerization of Kraft Lignin (KL) and Hydrolysis Lignin (HL) via Hydrolysis and Oxidation | |
| CA3114739A1 (en) | Process for preparing a resin | |
| EA045325B1 (ru) | Кровельная система и изоляционный элемент для плоской крыши или плоской наклонной крыши | |
| EP4127344A1 (en) | Façade system and insulation element for a façade system |