RU2816355C1 - Method of obtaining 2-chloro-4-aminophenol - Google Patents
Method of obtaining 2-chloro-4-aminophenol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2816355C1 RU2816355C1 RU2023109710A RU2023109710A RU2816355C1 RU 2816355 C1 RU2816355 C1 RU 2816355C1 RU 2023109710 A RU2023109710 A RU 2023109710A RU 2023109710 A RU2023109710 A RU 2023109710A RU 2816355 C1 RU2816355 C1 RU 2816355C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitrophenol
- chloro
- sodium chloride
- hydrogen peroxide
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- ZYZQSCWSPFLAFM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-chlorophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 ZYZQSCWSPFLAFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 22
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- BOFRXDMCQRTGII-UHFFFAOYSA-N 619-08-9 Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl BOFRXDMCQRTGII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 5
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 4
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- -1 chlorine-substituted nitrophenol Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 231100000444 skin lesion Toxicity 0.000 description 1
- 206010040882 skin lesion Diseases 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к синтезу органических веществ, в частности 2-хлор-4-нитрофенола, который используется в качестве действующего начала противогрибковых препаратов «Нитрофунгин», «Нихлоргин», «Нихлофен».The invention relates to the synthesis of organic substances, in particular 2-chloro-4-nitrophenol, which is used as the active principle of the antifungal drugs Nitrofungin, Nichlorgin, Nichlorofen.
В настоящее время наиболее перспективным методом получения 2-хлор-4-нитрофенола является хлорирование в различных условиях 4-нитрофенола. В основном все методы предусматривают пропускание газообразного хлора в раствор 4-нитрофенола в разбавленной соляной кислоте [Патент US №2629745, РЖХ. - 1955. - Т. 55. - 3О56П], в уксусной кислоте [А.О. 181644 С 8 К, РЖХ. - 1980. - Т.80. - 19О45П], в серной кислоте различной концентрации [А.С. СССР 59582]. У всех перечисленных методов есть общий недостаток - это использование газообразного хлора, что требует постоянного контроля за количеством его поглощения для исключения недохлорирования или перехлорирования продукта.Currently, the most promising method for obtaining 2-chloro-4-nitrophenol is the chlorination of 4-nitrophenol under various conditions. Basically, all methods involve passing chlorine gas into a solution of 4-nitrophenol in dilute hydrochloric acid [US Patent No. 2629745, RLC. - 1955. - T. 55. - 3O56P], in acetic acid [A.O. 181644 C 8 K, RJH. - 1980. - T.80. - 19O45P], in sulfuric acid of various concentrations [A.S. USSR 59582]. All of these methods have a common drawback - the use of chlorine gas, which requires constant monitoring of the amount of its absorption to avoid under- or over-chlorination of the product.
Кроме этого, недостатком рассмотренного метода является применение в качестве среды большого объема концентрированной соляной кислоты, что приводит к корродированию и быстрому разрушению металлических конструкций технологической схемы, а также создает повышенную загазованность в цехе.In addition, the disadvantage of the considered method is the use of a large volume of concentrated hydrochloric acid as a medium, which leads to corrosion and rapid destruction of metal structures of the technological circuit, and also creates increased gas pollution in the workshop.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения 2-хлор-4-нитрофенола значительно сокращающий количество соляной кислоты и основанный на окислительном хлорировании 4-нитрофенола в среде серной кислоты с добавлением соляной кислоты, необходимой для образования эквивалента хлора после внесения точного количества перекиси водорода [Патент RU №2269511 РФ, БИ №4, 2006].The closest to the proposed invention is a method for producing 2-chloro-4-nitrophenol that significantly reduces the amount of hydrochloric acid and is based on the oxidative chlorination of 4-nitrophenol in a sulfuric acid environment with the addition of hydrochloric acid necessary to form an equivalent of chlorine after adding the exact amount of hydrogen peroxide [Patent RU No. 2269511 RF, BI No. 4, 2006].
Недостатком рассмотренного метода является наличие концентрированной соляной кислоты, способствующей корродированию оборудования, а кроме того технологической сложности приготовления точного количества перекиси водорода, зависящей от ее концентрации.The disadvantage of the considered method is the presence of concentrated hydrochloric acid, which contributes to equipment corrosion, and in addition, the technological complexity of preparing the exact amount of hydrogen peroxide, depending on its concentration.
Целью настоящего изобретения является получение 2-хлор-4-нитрофенола более технологичным методом с увеличением выхода продукта.The purpose of the present invention is to obtain 2-chloro-4-nitrophenol using a more technologically advanced method with increasing product yield.
Технический результат заключается в усовершенствовании процесса, повышении качества и более высокого выхода продукта, за счет замены соляной кислоты на хлорид натрия.The technical result consists in improving the process, improving the quality and higher yield of the product by replacing hydrochloric acid with sodium chloride.
Технический результат достигается тем, что в способе получения 2-хлор-4-нитрофенола, включающий окислительное хлорирование 4-нитрофенола в 30-60% серной кислоте в присутствии 19-33% перекиси водорода, согласно изобретению, синтез осуществляется с добавлением к полученной смеси эквивалентного количества хлорида натрия к 4-нитрофенолу (1:1), а образующийся хлороводород при окислении дает точное количество хлора.The technical result is achieved by the fact that in the method for producing 2-chloro-4-nitrophenol, including oxidative chlorination of 4-nitrophenol in 30-60% sulfuric acid in the presence of 19-33% hydrogen peroxide, according to the invention, the synthesis is carried out by adding equivalent amount of sodium chloride to 4-nitrophenol (1:1), and the resulting hydrogen chloride during oxidation gives the exact amount of chlorine.
Изобретение относится к получению хлорзамещенного нитрофенола, применяемого в качестве действующего начала противогрибковых препаратов при поражении кожи, в частности препаратов "Нитрофунгин", "Нихлоргин", "Нихлофен". [Машковский М.Д. Лекарственные средства. М., 2005, - С. 937].The invention relates to the production of chlorine-substituted nitrophenol, used as the active principle of antifungal drugs for skin lesions, in particular the drugs "Nitrofungin", "Nichlorgin", "Nihlofen". [Mashkovsky M.D. Medicines. M., 2005, - P. 937].
Сущность предлагаемого метода заключается в окислительном хлорировании 4-нитрофенола в разбавленной серной кислоте, содержащей перекись водорода. Добавление к полученной смеси эквивалентного количества хлорида натрия образует хлороводород, окисление которого дает точное количество хлора необходимого для процесса.The essence of the proposed method is the oxidative chlorination of 4-nitrophenol in dilute sulfuric acid containing hydrogen peroxide. Adding an equivalent amount of sodium chloride to the resulting mixture produces hydrogen chloride, the oxidation of which produces the exact amount of chlorine needed for the process.
Способ осуществляют окислительным хлорированием 4-нитрофенола добавлением эквивалентного количества хлористого натрия к смеси серной кислоты концентрацией 30-60% и перекиси водорода концентрацией 19-33%. Получают продукт, который отфильтровывают и промывают холодной водой.The method is carried out by oxidative chlorination of 4-nitrophenol by adding an equivalent amount of sodium chloride to a mixture of sulfuric acid with a concentration of 30-60% and hydrogen peroxide with a concentration of 19-33%. A product is obtained, which is filtered and washed with cold water.
Предлагаемый способ позволяет полностью исключить соляную кислоту и осуществлять процесс в более экологичных условиях, сохраняя оборудование от коррозии. Кроме того, исключена необходимость трудоемкого точного измерения концентрации и количества перекиси водорода необходимого для получения хлора из образующегося в процессе хлороводорода.The proposed method makes it possible to completely eliminate hydrochloric acid and carry out the process in more environmentally friendly conditions, preserving equipment from corrosion. In addition, the need for labor-intensive accurate measurement of the concentration and amount of hydrogen peroxide necessary to obtain chlorine from the hydrogen chloride formed in the process is eliminated.
Способ получения 2-хлор-4-нитрофенола осуществляется следующим образом.The method for producing 2-chloro-4-nitrophenol is as follows.
В реактор при работающей мешалке загружают 3,9 л 60% серной кислоты и 1,6 л 30-33% перекиси водорода. Температура смеси должна быть не выше 26-28°С, при необходимости смесь охлаждают, подавая в рубашку реактора холодную воду. К полученному раствору вносят 1,0 кг мелко растертого 4-нитрофенола. При постоянно работающей мешалке и температуре не выше 26-28°С, постепенно прибавлять 0,35 кг хлорида натрия в течение 6 часов. После прибавления всего хлорида натрия и перемешивания в течение 4 часов реакционную массу охлаждают, отфильтровывают, промывают 3-5 раз холодной водой общим объемом 2,0 л.3.9 liters of 60% sulfuric acid and 1.6 liters of 30-33% hydrogen peroxide are loaded into the reactor with the stirrer running. The temperature of the mixture should not be higher than 26-28°C; if necessary, the mixture is cooled by supplying cold water to the reactor jacket. 1.0 kg of finely ground 4-nitrophenol is added to the resulting solution. With the stirrer constantly running and the temperature not exceeding 26-28°C, gradually add 0.35 kg of sodium chloride over 6 hours. After adding all the sodium chloride and stirring for 4 hours, the reaction mass is cooled, filtered, and washed 3-5 times with cold water with a total volume of 2.0 liters.
Выход 2-хлор-4-нитрофенола 87%. Тпл=110-111°С. Тпл.лит.=109-111°С.The yield of 2-chloro-4-nitrophenol is 87%. T pl = 110-111°C. T pl.lit. =109-111°C.
На основании поставленной цели показано, что при проведении синтеза в серной кислоте концентрацией 30-60% с добавлением хлорида натрия выход 2-хлор-4-нитрофенола составлял 87%.Based on the stated goal, it was shown that when the synthesis was carried out in sulfuric acid with a concentration of 30-60% with the addition of sodium chloride, the yield of 2-chloro-4-nitrophenol was 87%.
В предлагаемом способе получения 2-хлор-4-нитрофенола не используется соляная кислота, отсутствует трудоемкий процесс измерения количества и концентрации окислителя, поскольку пероксид водорода берется в избытке.The proposed method for producing 2-chloro-4-nitrophenol does not use hydrochloric acid, and there is no labor-intensive process of measuring the amount and concentration of the oxidizing agent, since hydrogen peroxide is taken in excess.
Claims (3)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2816355C1 true RU2816355C1 (en) | 2024-03-28 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2629745A (en) * | 1951-04-23 | 1953-02-24 | Allied Chem & Dye Corp | Process for preparing 2-chloro-4-nitrophenol |
| GB2011386A (en) * | 1977-12-15 | 1979-07-11 | Cheminova As | Improvements in and Relating to the Production of P-Nitrophenols |
| RU2268877C1 (en) * | 2004-05-12 | 2006-01-27 | Анатолий Александрович Ермаков | Method for preparing 2-chloro-4-nitrophenol |
| RU2269511C2 (en) * | 2003-10-01 | 2006-02-10 | Георгий Анатольевич Субоч | Method for production of 2-chloro-4-nitrophenol |
| RU2792890C2 (en) * | 2021-07-29 | 2023-03-28 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method for production of 2-chlor-4-nitrophenol |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2629745A (en) * | 1951-04-23 | 1953-02-24 | Allied Chem & Dye Corp | Process for preparing 2-chloro-4-nitrophenol |
| GB2011386A (en) * | 1977-12-15 | 1979-07-11 | Cheminova As | Improvements in and Relating to the Production of P-Nitrophenols |
| RU2269511C2 (en) * | 2003-10-01 | 2006-02-10 | Георгий Анатольевич Субоч | Method for production of 2-chloro-4-nitrophenol |
| RU2268877C1 (en) * | 2004-05-12 | 2006-01-27 | Анатолий Александрович Ермаков | Method for preparing 2-chloro-4-nitrophenol |
| RU2792890C2 (en) * | 2021-07-29 | 2023-03-28 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method for production of 2-chlor-4-nitrophenol |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS606339B2 (en) | Fluorination method | |
| RU2816355C1 (en) | Method of obtaining 2-chloro-4-aminophenol | |
| JPH01102042A (en) | Production of p-benzoquinone | |
| JPS6218540B2 (en) | ||
| EP1572613A1 (en) | Method for the production of benzophenones | |
| Schierz | The decomposition of formic acid by sulfuric acid1 | |
| RU2269511C2 (en) | Method for production of 2-chloro-4-nitrophenol | |
| DE60311795T2 (en) | CATALYTIC PROCESS FOR THE PREPARATION OF PERFLUORETHANSULFONYL FLUORIDE AND / OR PERFLUORDIETHYLSULPHONE | |
| US4233459A (en) | Continuous manufacture of anthranilic acid | |
| US4051168A (en) | Fluorination process | |
| US3882178A (en) | Fluorinated tertiary amino ethers | |
| EP3354623A1 (en) | Method for the production of high purity iridium (iii) chloride hydrate | |
| US3987096A (en) | Process for chlorination of acetaldoxime | |
| DE2842360A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING SUBSTITUTED BENZAL AND BENZYLBROMIDE | |
| CN112358404A (en) | Preparation method of 2-chloro-6-methylaniline | |
| US1470039A (en) | Process of making 2-3 oxy-naphthoic acid | |
| CH630877A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING AROMATIC FLUOROUS COMPOUNDS. | |
| Evans et al. | Formation of fluorinated ethers in a modified halohydrin reaction | |
| US3910995A (en) | Process for preparing 2,5-dihalo-3-nitrobenzoic acid | |
| US3040085A (en) | Alpha-fluoroalkyl nitrites and nitrates, omega-nitroso- and omeganitroper-fluoroalkanoyl fluorides, and their preparation | |
| JPS58206550A (en) | 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonic acid, its salt and their preparation | |
| FR2476639A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF MONO-, BIS OR TRIS (3,3,3-TRIFLUOROPROPYL) BENZENES | |
| JP2552319B2 (en) | 3-amino-2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| Bachmann | The Reduction of Azobenzene, Azoxybenzene and Nitrosobenzene by the System Magnesium+ Magnesium iodide | |
| RU2268877C1 (en) | Method for preparing 2-chloro-4-nitrophenol |