RU2816067C1 - Method of obtaining sorbent - Google Patents
Method of obtaining sorbent Download PDFInfo
- Publication number
- RU2816067C1 RU2816067C1 RU2023117747A RU2023117747A RU2816067C1 RU 2816067 C1 RU2816067 C1 RU 2816067C1 RU 2023117747 A RU2023117747 A RU 2023117747A RU 2023117747 A RU2023117747 A RU 2023117747A RU 2816067 C1 RU2816067 C1 RU 2816067C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sorbent
- distilled water
- clay
- producing
- organic dyes
- Prior art date
Links
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical group O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 25
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 22
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 13
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 abstract description 5
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 abstract description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 3
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 8
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 8
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 8
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YSVBPNGJESBVRM-ZPZFBZIMSA-L Carmoisine Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C2C(/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 YSVBPNGJESBVRM-ZPZFBZIMSA-L 0.000 description 7
- 239000004176 azorubin Substances 0.000 description 7
- 235000012733 azorubine Nutrition 0.000 description 7
- 229940031019 carmoisine Drugs 0.000 description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 7
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 7
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 4
- 241001507939 Cormus domestica Species 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000883444 Parodia Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical class O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003256 environmental substance Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 231100001240 inorganic pollutant Toxicity 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000246 remedial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения сорбента на основе синтетического силиката со структурой монтмориллонита (сапонита) для комплексной и эффективной очистки сточных и питьевых вод от органических красителей и тяжелых металлов, а также сорбента медицинского назначения.The invention relates to methods for producing a sorbent based on synthetic silicate with a montmorillonite (saponite) structure for complex and effective purification of waste and drinking water from organic dyes and heavy metals, as well as a sorbent for medical use.
Для очистки вод от красителей и тяжелых металлов требуется простой в получении, недорогой и при этом эффективный сорбент [1]. Предпочтение отдают сорбентам природного происхождения, таким как глины, цеолиты, углеродистые материалы из-за их сравнительно низкой стоимости и доступности [2-4]. В то же время минеральное сырье представляет собой сложные многокомпонентные системы. Их физико-химические свойства зависят от содержания в породе основной фазы и природы примесей. Для повышения сорбционной емкости природных глин применяют разнообразные способы модифицирования, которые увеличивают их стоимость и усложняют процесс производства [5].To purify water from dyes and heavy metals, a sorbent that is easy to obtain, inexpensive, and at the same time effective is required [1]. Preference is given to sorbents of natural origin, such as clays, zeolites, and carbonaceous materials due to their relatively low cost and availability [2-4]. At the same time, mineral raw materials are complex multicomponent systems. Their physicochemical properties depend on the content of the main phase in the rock and the nature of the impurities. To increase the sorption capacity of natural clays, various modification methods are used, which increase their cost and complicate the production process [5].
Глинистые материалы обладают важными преимуществами по сравнению с другими традиционными адсорбентами, которые включают более высокую адсорбционную способность, низкую стоимость, безвредность, высокий потенциал ионного обмена, большую доступность и большую удельную площадь [6].Clay materials have important advantages over other traditional adsorbents, which include higher adsorption capacity, low cost, harmlessness, high ion exchange potential, greater availability and large specific area [6].
Монтмориллонит (МТ) - глинистый минерал из группы смектитов подкласса слоистых силикатов с переменным химическим составом. Минералы со структурой МТ являются эффективными сорбентами и широко используются в качестве сорбентов для очистки воды и газов, осушителей, наполнителей полимерно-неорганических нанокомпозитов и др. [7].Montmorillonite (MT) is a clay mineral from the group of smectites, a subclass of layered silicates with variable chemical composition. Minerals with the MT structure are effective sorbents and are widely used as sorbents for water and gas purification, desiccants, fillers for polymer-inorganic nanocomposites, etc. [7].
Разработка простого и экономически выгодного способа получения синтетического МТ с заданными физико-химическими характеристиками позволит получать сорбенты, которые могут быть использованы для эффективного удаления органических и неорганических загрязнителей из водных сред, в условиях, позволяющих осуществить их промышленную реализацию.The development of a simple and cost-effective method for producing synthetic MT with specified physicochemical characteristics will make it possible to obtain sorbents that can be used to effectively remove organic and inorganic pollutants from aquatic environments, under conditions that allow their industrial implementation.
Известен способ получения сапонитового сорбента [8]. Изобретение относится к методам химического модифицирования природных глинистых материалов с целью получения сорбента для очистки водных растворов от ионов тяжелых металлов, биогенных веществ, микроэлементов, детергентов и других экологически вредных веществ. Представлен способ получения сапонитового сорбента, включающий обработку глинистых пород химическими реагентами с получением пластичной массы, глинистую породу обрабатывают кислым реагентом, после чего ее нейтрализуют щелочным реагентом с одновременным внесением пептизирующих добавок, причем в качестве глинистых пород используют сапонитовую глинисто-пластичную массу, в качестве кислого реагента используют серную кислоту, в качестве щелочного реагента используют цемент, в качестве пептизирующей добавки используют хлорид железа (III), далее проводят формовку сорбента в экструдере, гранулы сушат при комнатной температуре, затем проводят термическую обработку при температуре от 500 до 600°С с получением глинистого сапонитового сорбента. Изобретение обеспечивает повышение адсорбционной активности по отношению к катионам тяжелых металлов. Недостатком данного способа является многостадийность технологии получения, а также образование сульфатных стоков от промывки модифицированного сорбента раствором серной кислоты.There is a known method for producing saponite sorbent [8]. The invention relates to methods for chemical modification of natural clay materials in order to obtain a sorbent for purifying aqueous solutions from heavy metal ions, nutrients, trace elements, detergents and other environmentally harmful substances. A method for producing saponite sorbent is presented, which includes treating clay rocks with chemical reagents to obtain a plastic mass; the clay rock is treated with an acidic reagent, after which it is neutralized with an alkaline reagent while simultaneously introducing peptizing additives, and saponite clay-plastic mass is used as clay rocks; sulfuric acid is used as a reagent, cement is used as an alkaline reagent, iron (III) chloride is used as a peptizing additive, then the sorbent is molded in an extruder, the granules are dried at room temperature, then heat treatment is carried out at a temperature from 500 to 600°C to obtain clay saponite sorbent. The invention provides increased adsorption activity towards heavy metal cations. The disadvantage of this method is the multi-stage production technology, as well as the formation of sulfate wastewater from washing the modified sorbent with a solution of sulfuric acid.
Известен способ получения монтмориллонитовой глины для применения peros [9]. Установлено, что технологический процесс очистки включает стадии отмучивания, центрифугирования, сушки и механической обработки. Очистка глины освобождает ее от примесей и повышает долю полезного компонента - сорбционно-активного минерала монтмориллонита. Элементный состав монтмориллонитовой глины по элементам кремния и алюминия составляет 3:1, что указывает на преобладание в исследуемой глине минерала МТ. Контроль над процессом механической обработки МТ по показателю «адсорбционная активность» проводили с использованием красителя метиленового голубому (МП. Адсорбционная активность по МГ - 62,0 мг/г. Недостатком данного способа является также многостадийность технологического процесса низкая сорбционная емкость по МГ.There is a known method for producing montmorillonite clay for the use of peros [9]. It has been established that the purification process includes the stages of elutriation, centrifugation, drying and mechanical processing. Purification of clay frees it from impurities and increases the proportion of the useful component - the sorption-active mineral montmorillonite. The elemental composition of montmorillonite clay for the elements silicon and aluminum is 3:1, which indicates the predominance of the mineral MT in the studied clay. Control over the process of mechanical processing of MT in terms of “adsorption activity” was carried out using the dye methylene blue (MP. Adsorption activity for MB - 62.0 mg/g. The disadvantage of this method is also the multi-stage nature of the technological process; low sorption capacity for MB.
Известен способ получения композиционного сорбента на основе минерального и растительного сырья [10]. В работе представлены результаты исследования сорбционной способности и эффективности очистки модельных водных растворов, содержащих ионы тяжелых металлов (Fe3+) и органические красители (МГ и конго красный), с использованием композиционных сорбционно-активных материалов, полученных на основе МТ содержащих глин провинции Ламдонг, модифицированных продуктами пиролиза шелухи кофе путем совместной карбонизации в муфельной печи. Разработанный сорбент расширяет область применения минеральных сорбентов, а также позволяет решить вопрос утилизации и вторичного использования отходов производства кофе. Недостатком данного способа является низкое содержание монтмориллонита в образцах глин и связанная с этим низкая сорбционная способность по отношению к тяжелым металлам и органическим красителям.There is a known method for producing a composite sorbent based on mineral and plant raw materials [10]. The paper presents the results of a study of the sorption capacity and purification efficiency of model aqueous solutions containing heavy metal ions (Fe 3+ ) and organic dyes (MG and Congo red), using composite sorption-active materials obtained from MT containing clays of Lam Dong province, modified by pyrolysis products of coffee husks by co-carbonation in a muffle furnace. The developed sorbent expands the scope of application of mineral sorbents, and also allows us to solve the issue of disposal and recycling of coffee production waste. The disadvantage of this method is the low content of montmorillonite in clay samples and the associated low sorption capacity for heavy metals and organic dyes.
Наиболее близким к заявленному решения по технической сущности и достигаемому результату является способ получения композиционного сорбента путем синтеза гидроксиапатита методом химического осаждения в суспензии глины, включающим перемешивание суспензии глины с реактивами, отстаивание ее неменее 12 часов, отделение осадка, его промывка и сушка [11]. В качестве исходных сырьевых материалов используют монтмориллонитсодержащую глину, насыщенный раствор гидроксида кальция с содержанием Са(ОН)2 0,02 моль/л и раствор ортофосфорной кислоты с концентрацией не менее 10 мас. % и не более 40 мас. %, при этом сначала МТ-содержащую глину суспендируют в насыщенном растворе гидроксида кальция при интенсивном перемешивании не менее 0,25 ч, затем прибавляют рассчитанное количество раствора ортофосфорной кислоты со скоростью 0,5-15 мл/мин с обеспечением необходимогодля синтеза гидроксиапатита атомарного соотношения Са:Р от 1,2 до 2,0 при соотношении гидроксиапатит : монтмориллонитсодержащая глина от 1:1,5 до 1:19, сушку проводят при температуре 20-400°С до влажности не более 10 мас. % и измельчают до порошкообразного состояния. Изобретение относится к области получения композиционных сорбентов и может быть использовано для охраны окружающей среды.The closest to the stated solution in terms of technical essence and achieved result is a method for producing a composite sorbent by synthesizing hydroxyapatite by chemical precipitation in a clay suspension, including mixing the clay suspension with reagents, allowing it to settle for at least 12 hours, separating the precipitate, washing and drying it [11]. Montmorillonite-containing clay, a saturated solution of calcium hydroxide with a Ca(OH) 2 content of 0.02 mol/l and a solution of orthophosphoric acid with a concentration of at least 10 wt. are used as initial raw materials. % and not more than 40 wt. %, while first the MT-containing clay is suspended in a saturated solution of calcium hydroxide with vigorous stirring for at least 0.25 hours, then the calculated amount of orthophosphoric acid solution is added at a rate of 0.5-15 ml/min to ensure the atomic ratio of Ca required for the synthesis of hydroxyapatite :P from 1.2 to 2.0 at a ratio of hydroxyapatite: montmorillonite-containing clay from 1:1.5 to 1:19, drying is carried out at a temperature of 20-400°C to a moisture content of no more than 10 wt. % and grind to a powder state. The invention relates to the field of producing composite sorbents and can be used to protect the environment.
Недостатком данного способа, принятого в качества прототипа является использование природного МТ в качестве одного из компонентов сорбента для очистки питьевой воды. В отличие от гидроксиапатита, МТ не обладает биодоступностью, что означает, что он не безопасен для использования в контакте с пищевыми и питьевыми продуктами и этот материал не может быть использован для очистки воды, которая будет использоваться в пищевой промышленности или для питья.The disadvantage of this method, adopted as a prototype, is the use of natural MT as one of the components of the sorbent for drinking water purification. Unlike hydroxyapatite, MT is not bioavailable, meaning that it is not safe for use in contact with food or drink, and the material cannot be used to treat water that will be used in food processing or drinking.
Следует отметить нецелесообразность использования гидроксиапатита для очистки воды от красителей и тяжелых металлов. Основным преимуществом гидроксиапатита является его биосовместимость к тканям организма. Добавление же МТ к гидроксиапатиту может увеличить сорбционные и ионообменные свойства сорбента, а также улучшить его механические свойства. В целом, такой композиционный сорбент может обладать уникальными свойствами, которые могут быть полезными для биомедицинских приложений и тканевой инженерии. Также гидроксиапатит может быть достаточно дорогим материалом для использования в масштабе больших объемов воды.It should be noted that it is inappropriate to use hydroxyapatite to purify water from dyes and heavy metals. The main advantage of hydroxyapatite is its biocompatibility to body tissues. Adding MT to hydroxyapatite can increase the sorption and ion-exchange properties of the sorbent, as well as improve its mechanical properties. Overall, such a composite sorbent may have unique properties that may be useful for biomedical applications and tissue engineering. Also, hydroxyapatite can be quite an expensive material to use on a scale with large volumes of water.
Задача изобретения заключается в разработке простого способа получения экологически чистого и эффективного сорбента на основе синтетического слоистого алюмосиликата с химической формулой Mg3Si4O10⋅nH2O.The objective of the invention is to develop a simple method for producing an environmentally friendly and effective sorbent based on synthetic layered aluminosilicate with the chemical formula Mg 3 Si4O 10 ⋅nH 2 O.
Сущность заявленного технического решения выражается в следующей совокупности существенных признаков, достаточной для решения указанной заявителем технической проблемы и получения обеспечиваемого изобретением технического результата.The essence of the claimed technical solution is expressed in the following set of essential features, sufficient to solve the technical problem specified by the applicant and obtain the technical result provided by the invention.
Согласно изобретению способ получения сорбента характеризуется тем, что в качестве исходных сырьевых материалов для получения сорбента используют два исходных реагента - ацетат магния и диоксид кремния, при этом смесь исходных компонентов подвергают гидротермальной обработке при температуре 220-300°С в дистиллированной воде в течение 3-5 суток, после чего продукты кристаллизации промывают дистиллированной водой и сушат при 120°С в течение 4 ч.According to the invention, the method for producing a sorbent is characterized by the fact that two initial reagents are used as initial raw materials for obtaining the sorbent - magnesium acetate and silicon dioxide, while the mixture of initial components is subjected to hydrothermal treatment at a temperature of 220-300°C in distilled water for 3- 5 days, after which the crystallization products are washed with distilled water and dried at 120°C for 4 hours.
Заявленная совокупность существенных признаков обеспечивает достижение технического результата, который заключается в том, что получаемые сорбенты являются силикатами с химической формулой Mg3Si4O10⋅nH2O, соответствующей МТ, который не содержит примесных фаз. Синтез сорбентов является одностадийным, не требует дорогостоящего оборудования и реактивов. Кристаллический продукт легко отделяется от маточного раствора декантированием без последующей стадии фильтрации, что упрощает технологию. Получаемые в результате реализации заявленного способа материалы имеют слоистую морфологию, обладают высокими значениями сорбционной емкости по отношению к положительно-заряженному красителю МГ, отрицательно-заряженному красителю кармуазину, а также тяжелым металлам свинца и меди, что делает эти сорбенты полезными материалами для защиты окружающей среды.The declared set of essential features ensures the achievement of a technical result, which consists in the fact that the resulting sorbents are silicates with the chemical formula Mg 3 Si 4 O 10 ⋅nH 2 O, corresponding to MT, which does not contain impurity phases. The synthesis of sorbents is one-step and does not require expensive equipment and reagents. The crystalline product is easily separated from the mother liquor by decanting without a subsequent filtration step, which simplifies the technology. The materials obtained as a result of the implementation of the claimed method have a layered morphology, have high sorption capacity values in relation to the positively charged dye MG, the negatively charged dye carmoisine, as well as the heavy metals lead and copper, which makes these sorbents useful materials for environmental protection.
Сущность заявляемого технического решения поясняется приведенными ниже примерами его реализации.The essence of the proposed technical solution is illustrated by the examples of its implementation given below.
Пример осуществления заявленного способа.An example of the implementation of the claimed method.
Для получения 1 г сорбента используют ацетат магния в количестве 1,69 г и диоксид кремния в количестве 0,63 г. Количества исходных реагентов обусловлены химической формулой сорбента. Гидротермальную обработку исходной шихты проводят при температурахот 160 до 300°С в стальных автоклавах с коэффициентом заполнения 0.8, для чего указанные выше количества компонентов заливают 30 мл дистиллированной воды. Продолжительность синтеза составляет от 3 до 5 суток, после чего продукты кристаллизации промывают дистиллированной водой и сушат при 120°С в течение 4 ч.To obtain 1 g of sorbent, 1.69 g of magnesium acetate and 0.63 g of silicon dioxide are used. The amounts of initial reagents are determined by the chemical formula of the sorbent. Hydrothermal treatment of the initial charge is carried out at temperatures ranging from 160 to 300°C in steel autoclaves with a filling factor of 0.8, for which the above quantities of components are poured into 30 ml of distilled water. The duration of the synthesis is from 3 to 5 days, after which the crystallization products are washed with distilled water and dried at 120°C for 4 hours.
Примеры, поясняющие сущность изобретения сведены в таблицу 1. Для всех примеров, представленных в таблице 1, была осуществлена одинаковая последовательность стадий при подготовке исходной шихты. Примеры различались следующими условиями гидротермальной обработки, указанными в таблице 1: температурой и продолжительностью синтеза.Examples explaining the essence of the invention are summarized in table 1. For all the examples presented in table 1, the same sequence of stages was carried out in preparing the initial charge. The examples differed in the following hydrothermal treatment conditions shown in Table 1: temperature and duration of synthesis.
Оптимальные условия синтеза для образцов были установлены путем определения их относительной степени кристалличности и сорбционной емкости по отношению к МГ (табл. 1). По данным рентгенофазового анализа был рассчитан процент кристалличности образцовпочетырем характеристическим пикам МТ при углах Брэгга 19,37; 34,5; 52,79; 60,58 по уравнению:Optimal synthesis conditions for the samples were established by determining their relative degree of crystallinity and sorption capacity with respect to MG (Table 1). According to X-ray phase analysis, the percentage of crystallinity of the samples was calculated for the four characteristic MT peaks at Bragg angles of 19.37; 34.5; 52.79; 60.58 according to the equation:
Среди всех синтезированных образцов МТ выбирали в качестве эталона со 100% кристалличностью тот образец, в котором сумма дифракционных интенсивностей этих четырех пиков была наибольшей, а кристалличность остальных образцов рассчитывали по эталону.Among all the synthesized MT samples, the sample in which the sum of the diffraction intensities of these four peaks was the greatest was chosen as a standard with 100% crystallinity, and the crystallinity of the remaining samples was calculated from the standard.
Сорбционная емкость полученных продуктов по отношению к МГ была определена из модельных водных растворов с концентрацией 200 мг/л. Соотношение сорбент : собрат составляло 0,02 г на 20 мл раствора. Результаты определения равновесной сорбционной емкости и эффективной очистки модельных растворов от МГ представлены в таблице 1.The sorption capacity of the resulting products with respect to MG was determined from model aqueous solutions with a concentration of 200 mg/l. The ratio of sorbent: fellow was 0.02 g per 20 ml of solution. The results of determining the equilibrium sorption capacity and effective purification of model solutions from MG are presented in Table 1.
Определена сорбционная способность полученного продукта по отношению к ионам Pb2+, Cu2+, метиленовому голубому и кармуазину из модельных водных растворов. Соотношение сорбент: собрат составляло 0,1 г на 50 мл раствора. Определениесорбционной емкости к свинцу проводили по ГОСТ 18293-72. «Вода питьевая. Методыопределения свинца, цинка, серебра», к ионам меди по ГОСТ 4388-72. «Вода питьевая. Методы определения массовойконцентрации меди», к метиленовому голубому и кармуазину по ГОСТ 6965-75. «Красителиорганические. Метод спектрофотометрического испытания».The sorption capacity of the resulting product with respect to Pb 2+ , Cu 2+ ions, methylene blue and carmoisine from model aqueous solutions was determined. The ratio of sorbent: fellow was 0.1 g per 50 ml of solution. Determination of sorption capacity for lead was carried out according to GOST 18293-72. "Drinking water. Methods for determination of lead, zinc, silver” to copper ions according to GOST 4388-72. "Drinking water. Methods for determining the mass concentration of copper", to methylene blue and carmoisine according to GOST 6965-75. “Organic dyes. Spectrophotometric test method."
Результаты определения эффективности очистки модельных растворов от ионовтяжелых металлов, метил енового голубого и кармуазина представлены в таблице 2.The results of determining the efficiency of purification of model solutions from heavy metal ions, methylene blue and carmoisine are presented in Table 2.
Необходимо отметить, что обычно силикатные сорбенты, имея отрицательный заряд поверхности, хорошо сорбируют катионы (тяжелых металлов, органические катионы), и не сорбируют анионы. Разрабатываемый сорбент, помимо катионов, достаточно эффективно сорбирует отрицательно заряженные ионы (кармуазин), и поэтому может рассматриваться как эффективный сорбент для комплексной очистки сточных вод.It should be noted that usually silicate sorbents, having a negative surface charge, sorb cations (heavy metals, organic cations) well and do not sorb anions. The developed sorbent, in addition to cations, quite effectively sorbs negatively charged ions (carmoisine), and therefore can be considered as an effective sorbent for complex wastewater treatment.
Приведенные примеры подтверждают осуществимость заявленного способа идостижение поставленной задачи изобретения. Оптимальными условиями синтеза, позволяющими получить однофазный продукт с высокой степенью кристалличности (70-100%) и с высокими показателями сорбционной емкости (100% по ионам свинца, 99% по ионам меди, 96-97% по метиленовому голубому, до 20% по кармуазину) являются - температура от 220 до 300°С и продолжительность синтеза от 3 до 5 суток. Заявленный способ позволяет получать сорбент, обладающий высокой сорбционной емкостью и эффективностью как поотношению к ионам тяжелых металлов, так и метиленовому голубому и кармуазину, как представителям катионных и анионных красителей соответственно. Это делает перспективным его использованиедля решения экологических задач путем комплексной очистки воды от ионов тяжелых металлов иорганических красителей. Отсутствие примесных фаз и простой химический состав делает перспективным использование сорбента для решения задач медицины.The given examples confirm the feasibility of the claimed method and the achievement of the stated objectives of the invention. Optimal synthesis conditions, allowing to obtain a single-phase product with a high degree of crystallinity (70-100%) and with high sorption capacity (100% for lead ions, 99% for copper ions, 96-97% for methylene blue, up to 20% for carmoisine ) are - temperature from 220 to 300°C and duration of synthesis from 3 to 5 days. The claimed method makes it possible to obtain a sorbent with a high sorption capacity and efficiency both in relation to heavy metal ions and methylene blue and carmoisine, as representatives of cationic and anionic dyes, respectively. This makes its use promising for solving environmental problems through complex water purification from heavy metal ions and organic dyes. The absence of impurity phases and simple chemical composition make the use of the sorbent promising for solving medical problems.
Возможность промышленного применения заявленного технического решения подтверждается известными и описанными в заявке средствами и методами, с помощью которых возможно осуществление изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в формуле изобретения.The possibility of industrial application of the claimed technical solution is confirmed by the means and methods known and described in the application, with the help of which it is possible to implement the invention in the form as it is characterized in the claims.
Исполкзованные источникиSources used
1. Yagub, М.Т., Sen, Т.K., Afroze, S., Ang, Н.М. Dye and its removal from aqueous solution by adsorption: A review // Advances in Colloid and Interface Science. 2014. V. 209. P. 172-184.1. Yagub, M.T., Sen, T.K., Afroze, S., Ang, N.M. Dye and its removal from aqueous solution by adsorption: A review // Advances in Colloid and Interface Science. 2014. V. 209. P. 172-184.
2. Liu, H., Peng, S., Shu, L., Chen, Т., Bao, Т., Frost, R.L. Magnetic zeolite NaA: Synthesis, characterization based on metakaolin and its application for the removal of Cu2+, Pb2+. // Chemosphere. 2013. V. 91. №11. P. 1539-1546.2. Liu, H., Peng, S., Shu, L., Chen, T., Bao, T., Frost, RL Magnetic zeolite NaA: Synthesis, characterization based on metakaolin and its application for the removal of Cu 2+ , Pb 2+ . // Chemosphere. 2013. V. 91. No. 11. P. 1539-1546.
3. Bezerra, B.G.P., Parodia, A., da Silva, D.R., Pergher, S. В.C. Cleaning produced water: A study of cation and anion removal using different adsorbents // Journal of Environmental Chemical Engineering. 2019. V. 7. №2. P. 103006.3. Bezerra, B.G.P., Parodia, A., da Silva, D.R., Pergher, S.B.C. Cleaning produced water: A study of cation and anion removal using different adsorbents // Journal of Environmental Chemical Engineering. 2019. V. 7. No. 2. P. 103006.
4. Huang, Т., Yan, M., He, K., Huang, Z., Zeng, G., Chen, A., Li, Hui, Yuan, L., Chen, G. Efficient removal of methylene blue from aqueous solutions using magnetic graphene oxide modified zeolite // Journal of Colloid and Interface Science. 2019. V. 543. P. 43-51.4. Huang, T., Yan, M., He, K., Huang, Z., Zeng, G., Chen, A., Li, Hui, Yuan, L., Chen, G. Efficient removal of methylene blue from aqueous solutions using magnetic graphene oxide modified zeolite // Journal of Colloid and Interface Science. 2019. V. 543. P. 43-51.
5. Anirudhan, T.S., Ramachandran, M. Adsorptive removal of basic dyes from aqueous solutions by surfactant modified bentonite clay (organoclay): Kinetic and competitive adsorption isotherm // Process Safety and Environmental Protection. 2015. V. 95. P. 215-225.5. Anirudhan, T.S., Ramachandran, M. Adsorptive removal of basic dyes from aqueous solutions by surfactant modified bentonite clay (organoclay): Kinetic and competitive adsorption isotherm // Process Safety and Environmental Protection. 2015. V. 95. P. 215-225.
6. Vardhan, K.H., Kumar, P.S., Panda, R.C. A review on heavy metal pollution, toxicity and remedial measures: Current trends and future perspectives // Journal of Molecular Liquids. 2019. V. 290. P. 111197.6. Vardhan, K.H., Kumar, P.S., Panda, R.C. A review on heavy metal pollution, toxicity and remedial measures: Current trends and future perspectives // Journal of Molecular Liquids. 2019. V. 290. P. 111197.
7. Golubeva, O. Yu., Brazovskaya, E. Yu., Alikina Y.A. Influence of the Preparation Method on the Physico-Chemical and Sorption Properties of Montmorillonite // Ceramics. - 2023.V.6. №2. P. 922-9347. Golubeva, O. Yu., Brazovskaya, E. Yu., Alikina Y.A. Influence of the Preparation Method on the Physico-Chemical and Sorption Properties of Montmorillonite // Ceramics. - 2023.V.6. No. 2. P. 922-934
8. Патент N2790159 Российская Федерация, МПК C02F1/28, B01J 20/30 (2006.01), B01J 20/12. Способ получения сапонитового сорбента: N 2021139259: заявл. 28.12.2021: опубликовано 14.02.2023 / Зубкова О.С., Пягай И.Н., Панкратьева К.А., Букина B.C.; заявитель ФГБОУВО «СПГУ».: ил. - Текст: непосредственный.8. Patent N2790159 Russian Federation, IPC C02F1/28, B01J 20/30 (2006.01), B01J 20/12. Method for producing saponite sorbent: N 2021139259: application. 12/28/2021: published 02/14/2023 / Zubkova O.S., Pyagai I.N., Pankratieva K.A., Bukina V.S.; applicant FSBEOUVO "SPGU".: ill. - Text: immediate.
9. Жилякова, Е.Т., Новиков, О.О., Малютина, А.Ю., Бондарев, А.В. Разработка технологии получения и стандартизация монтмориллонитовой глины для применения peros // Научный результат. Медицина и фармация. - 2016. - Т. 2, - №4. - С. 54-659. Zhilyakova, E.T., Novikov, O.O., Malyutina, A.Yu., Bondarev, A.V. Development of technology for the production and standardization of montmorillonite clay for the use of peros // Scientific result. Medicine and pharmacy. - 2016. - T. 2, - No. 4. - pp. 54-65
10. Везенцев, А.И., Нгуен, ХоайТьяу, Соколовский, П.В., Буханов, В.Д., Милютин, В.В., Конькова, Т.В., Алехина, М.Б. Композиционный сорбент на основе минерального и растительного сырья // Сорбционные и хроматографические процессы. 2015. Т. 15. Вып. 1. С. 127-13310. Vezentsev, A.I., Nguyen, Hoai Thiau, Sokolovsky, P.V., Bukhanov, V.D., Milyutin, V.V., Konkova, T.V., Alyokhina, M.B. Composite sorbent based on mineral and plant raw materials // Sorption and chromatographic processes. 2015. T. 15. Issue. 1. pp. 127-133
11. Патент N 2675866 Российская Федерация, МПК B01J 20/04 (2006.01), B01J 20/12 (2006.01), B01J 20/30 (2006.01). Способ получения композиционного сорбента: N 2018109128: заявл. 14.03.2018 опубликовано 25.12.2018 / Везенцев А.И., Данг М.Т., Доан В.Д., Перистая Л.Ф.; заявитель НИУ "БелГУ". - 9 с.: ил. - Текст: непосредственный.11. Patent N 2675866 Russian Federation, IPC B01J 20/04 (2006.01), B01J 20/12 (2006.01), B01J 20/30 (2006.01). Method for producing composite sorbent: N 2018109128: application. 03/14/2018 published 12/25/2018 / Vezentsev A.I., Dang M.T., Doan V.D., Peristaya L.F.; applicant National Research University "BelSU". - 9 p.: ill. - Text: immediate.
12. Голубева О.Ю., Корыткова Э.Н., Гусаров В.В. Гидротермальный синтез магниево-силикатного монтмориллонита для полимер-неорганических нанокомпозитов. Журнал прикладной химии. 2005. Т. 78, №1, С. 26-33.12. Golubeva O.Yu., Korytkova E.N., Gusarov V.V. Hydrothermal synthesis of magnesium silicate montmorillonite for polymer-inorganic nanocomposites. Journal of Applied Chemistry. 2005. T. 78, No. 1, pp. 26-33.
13. Голубева О.Ю. Пористые алюмосиликаты со слоистой и каркасной структурой: синтез, свойства и разработка композиционных материалов на их основе для решения задач медицины, экологии и катализа. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Санкт-Петербург. 2016 г.13. Golubeva O.Yu. Porous aluminosilicates with a layered and frame structure: synthesis, properties and development of composite materials based on them for solving problems of medicine, ecology and catalysis. Dissertation for the degree of Doctor of Chemical Sciences. Saint Petersburg. 2016
14. Голубева О.Ю. Особенности гидротермального синтеза монтмориллонита в кислой среде // Физика и химия стекла. 2018. Т. 44. №6. С. 63-6914. Golubeva O.Yu. Features of hydrothermal synthesis of montmorillonite in an acidic environment // Physics and chemistry of glass. 2018. T. 44. No. 6. pp. 63-69
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2816067C1 true RU2816067C1 (en) | 2024-03-26 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2333791C1 (en) * | 2007-07-02 | 2008-09-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная лесотехническая академия" (ВГЛТА) | Method of sorbent production |
| RU2675866C1 (en) * | 2018-03-14 | 2018-12-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") | Method of obtaining composition sorbent |
| RU2682599C1 (en) * | 2017-06-20 | 2019-03-19 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Поволжский научно-исследовательский институт производства и переработки мясомолочной продукции" (ГНУ НИИММП) | Method for producing a mineral-based sorbent |
| CN112044392A (en) * | 2019-06-06 | 2020-12-08 | 南京理工大学 | Preparation method of magnesium modified nano silicon dioxide hollow sphere |
| CN115124047A (en) * | 2022-04-22 | 2022-09-30 | 上海市农业科学院 | Magnesium silicate gel and preparation method and application thereof |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2333791C1 (en) * | 2007-07-02 | 2008-09-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная лесотехническая академия" (ВГЛТА) | Method of sorbent production |
| RU2682599C1 (en) * | 2017-06-20 | 2019-03-19 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Поволжский научно-исследовательский институт производства и переработки мясомолочной продукции" (ГНУ НИИММП) | Method for producing a mineral-based sorbent |
| RU2675866C1 (en) * | 2018-03-14 | 2018-12-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") | Method of obtaining composition sorbent |
| CN112044392A (en) * | 2019-06-06 | 2020-12-08 | 南京理工大学 | Preparation method of magnesium modified nano silicon dioxide hollow sphere |
| CN115124047A (en) * | 2022-04-22 | 2022-09-30 | 上海市农业科学院 | Magnesium silicate gel and preparation method and application thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hamdi et al. | Removal of phosphate ions from aqueous solution using Tunisian clays minerals and synthetic zeolite | |
| Sarkar et al. | Removal of Ni2+ ion from waste water by Geopolymeric Adsorbent derived from LD Slag | |
| Liu et al. | Adsorption removal of phosphate from aqueous solution by active red mud | |
| Krishna et al. | Thermodynamics of chromium (VI) anionic species sorption onto surfactant-modified montmorillonite clay | |
| Kuwahara et al. | A novel conversion process for waste slag: synthesis of calcium silicate hydrate from blast furnace slag and its application as a versatile adsorbent for water purification | |
| Arfaoui et al. | Modelling of the adsorption of the chromium ion by modified clays | |
| RU2161065C2 (en) | Method of preparing aluminosilicate derivatives | |
| Akimkhan | Structural and ion-exchange properties of natural zeolite | |
| Gitari et al. | Synthesis, characterization and batch assessment of groundwater fluoride removal capacity of trimetal Mg/Ce/Mn oxide-modified diatomaceous earth | |
| US20060269472A1 (en) | Aluminosilicated of zeolite n structure | |
| Bendaho et al. | Adsorption of acid dye onto activated Algerian clay | |
| CN1107646C (en) | Preparation of A-type zeolite | |
| Prasad et al. | Reducing the hardness of mine water using transformed fly ash | |
| Marcos et al. | Thermoexfoliated commercial vermiculites for Ni2+ removal | |
| RU2561117C1 (en) | Method of producing sorbent for purifying solutions from heavy metal ions | |
| Fu et al. | Enhanced adsorptive removal of ammonium on the Na+/Al3+ enriched natural zeolite | |
| Kul et al. | Equilibrium and kinetic studies of the adsorption of Zn (II) ions onto natural and activated kaolinites | |
| RU2816067C1 (en) | Method of obtaining sorbent | |
| RU2701530C1 (en) | Method of producing sorbent for extraction of cesium ions | |
| Wibulswas et al. | Removal of humic substances from water by alumina-based pillared clays | |
| Yahya et al. | Retention and selectivity of phosphate and fluoride from single and industrial aqueous solutions using purified and surfactant modified Tunisian clay | |
| JP5616354B2 (en) | Nitrogen load wastewater treatment method | |
| RU2682599C1 (en) | Method for producing a mineral-based sorbent | |
| CN100531894C (en) | Semi-synthetic bleaching earth | |
| Hadjyoussef et al. | Removal of fluoride from drinking water by an activated bentonite: application to a drinking Tunisian water |