RU2815042C1 - Method of producing nanosized powders of indium oxides - Google Patents

Method of producing nanosized powders of indium oxides Download PDF

Info

Publication number
RU2815042C1
RU2815042C1 RU2023115425A RU2023115425A RU2815042C1 RU 2815042 C1 RU2815042 C1 RU 2815042C1 RU 2023115425 A RU2023115425 A RU 2023115425A RU 2023115425 A RU2023115425 A RU 2023115425A RU 2815042 C1 RU2815042 C1 RU 2815042C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
temperature
indium
water
chloride
electrochemical oxidation
Prior art date
Application number
RU2023115425A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Татьяна Александровна Молодцова
Никита Андреевич Фаддеев
Александра Борисовна Куриганова
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова"
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова"
Application granted granted Critical
Publication of RU2815042C1 publication Critical patent/RU2815042C1/en

Links

Abstract

FIELD: nanotechnology.
SUBSTANCE: invention relates to nanotechnology, as well as to the chemical, pharmaceutical and energy industries, and can be used in the manufacture of semiconductors, gas sensors and catalysts in photocatalytic oxidation of water and organic contaminants in water. Indium electrodes are subjected to electrochemical oxidation in an electrolytic cell in an electrolyte solution, which is sodium chloride, or potassium chloride, or lithium chloride, or sodium sulphate. Electrochemical oxidation is carried out under the effect of symmetric alternating pulse current for 15 minutes at an average value of anode and cathode current density of 2.5÷2.5 A/cm2 at temperature of 55 °C. Precipitate is filtered, washed with distilled water, dried at temperature of 80 °C to constant mass and heat treated at temperature of 400 °C for 1 hour. Obtained nanosized powders are photocatalytically active material, which is a composite consisting of two polymorphs-indium oxides with controlled ratio of cubic and rhombohedral phases.
EFFECT: method is simple and does not involve use of aggressive media and high pressures.
1 cl, 1 tbl, 4 ex

Description

Изобретение относится к области нанотехнологий, а именно к способам получения наноразмерных материалов, которые могут использоваться в качестве полупроводников, газовых сенсоров и фотокатализаторов для окисления воды и органических загрязнений, присутствующих в воде, а также в химической, фармацевтической и энергетической промышленности.The invention relates to the field of nanotechnology, namely to methods for producing nano-sized materials that can be used as semiconductors, gas sensors and photocatalysts for the oxidation of water and organic contaminants present in water, as well as in the chemical, pharmaceutical and energy industries.

В настоящее время фотоиндуцируемые каталитические процессы вызывают большой интерес благодаря возможности их применения для создания систем очистки от вредных органических соединений в воде и воздухе, а также в производстве энергии и водорода из воды. Одним из перспективных направлений практического применения оксидов индия является создание на его основе высокоэффективных катализаторов фотохимического окисления воды и органических соединений. Способы получения наноразмерных порошков In2O3 подразделяют на физические и химические. К физическим способам относятся: метод физического осаждения, механосинтез, процессы испарения (конденсации), электрический взрыв. Химические включают целую группу методов с использованием растворов: соосаждение, микроэмульсионный, сольвотермальный, золь-гель, термическое разложение и др. Несмотря на достаточно большой объем экспериментальных работ, выполненных в области получения пленок и порошков In2O3, синтез его наноструктур освоен далеко не полностью.Currently, photoinduced catalytic processes are of great interest due to the possibility of their use in creating purification systems for harmful organic compounds in water and air, as well as in the production of energy and hydrogen from water. One of the promising areas for the practical application of indium oxides is the creation on its basis of highly efficient catalysts for the photochemical oxidation of water and organic compounds. Methods for producing nanosized In 2 O 3 powders are divided into physical and chemical. Physical methods include: physical deposition method, mechanosynthesis, evaporation (condensation) processes, electrical explosion. Chemical methods include a whole group of methods using solutions: co-precipitation, microemulsion, solvothermal, sol-gel, thermal decomposition, etc. Despite the fairly large amount of experimental work carried out in the field of obtaining In 2 O 3 films and powders, the synthesis of its nanostructures is far from mastered fully.

Известен способ получения высокодисперсных порошков оксида индия In2О3, включающий приготовление исходного водного раствора, содержащего сульфат индия, осаждение из раствора продукта-прекурсора, отделение его от раствора, промывку водой, сушку и обжиг при 400°C. В качестве реагента-осадителя используют сильноосновные гелевые аниониты (AB-17-8 (Россия) или Purolite A300) с полистирольной матрицей, содержащие остатки четвертичных аммониевых оснований N+(CH3)3 в гидроксидной форме (патент RU № 2587083).There is a known method for producing highly dispersed indium oxide powders In 2 O 3 , which includes preparing an initial aqueous solution containing indium sulfate, precipitation from a solution of a precursor product, separating it from the solution, washing with water, drying and firing at 400°C. Strongly basic gel anion exchangers (AB-17-8 (Russia) or Purolite A300) with a polystyrene matrix containing residues of quaternary ammonium bases N + (CH 3 ) 3 in hydroxide form are used as a precipitating reagent (RU patent No. 2587083).

К недостаткам данного способа следует отнести отсутствие возможности получения конечных продуктов с разной структурой и использование токсичных органических соединений.The disadvantages of this method include the inability to obtain final products with different structures and the use of toxic organic compounds.

Известен способ получения нанодисперсного порошкообразного оксида индия, включающий приготовление и смешивание раствора карбамида и раствора нитрата индия в смесителе, а также подачу полученной смеси в камеру электромагнитного излучения, где компоненты смеси взаимодействуют между собой с образованием нанодисперсного оксида индия (патент RU №2538585).There is a known method for producing nanodispersed powdered indium oxide, which includes preparing and mixing a solution of urea and a solution of indium nitrate in a mixer, as well as feeding the resulting mixture into an electromagnetic radiation chamber, where the components of the mixture interact with each other to form nanodisperse indium oxide (RU patent No. 2538585).

Недостатком данного способа является сложность синтеза, дороговизна исходного сырья (карбамида) и специализированного технологического оборудования, а также необходимость улавливания паров из камеры электромагнитного излучения.The disadvantage of this method is the complexity of the synthesis, the high cost of the feedstock (urea) and specialized technological equipment, as well as the need to capture vapors from the electromagnetic radiation chamber.

Известен способ получения наноразмерных порошков оксидов металлов, среди которых указан индий (DE102005044873), включающий электрохимическое окисление металлических электродов в электролизере с разделенным или неразделенным анодным и катодным пространством в растворе электролита, фильтрование полученного осадка, его промывку, сушку и термическую обработку. Электролиз проводится при наложении на металлические электроды постоянного напряжения (40 В). Электролит включает в себя органические кислоты или соли органических кислот (уксусная кислота, ацетат аммония) и осаждающий компонент (гидроксид-ионы).There is a known method for producing nano-sized powders of metal oxides, among which indium is indicated (DE102005044873), including electrochemical oxidation of metal electrodes in an electrolyzer with separated or unseparated anode and cathode spaces in an electrolyte solution, filtering the resulting precipitate, its washing, drying and heat treatment. Electrolysis is carried out by applying a constant voltage (40 V) to metal electrodes. The electrolyte includes organic acids or salts of organic acids (acetic acid, ammonium acetate) and a precipitating component (hydroxide ions).

Недостатком данного способа является длительность процесса синтеза, а также необходимость использования токсичных органических соединений, невозможность контролирования плотности тока в процессе электрохимического синтеза и фазового состава формируемых продуктов электролиза.The disadvantage of this method is the duration of the synthesis process, as well as the need to use toxic organic compounds, the inability to control the current density during the electrochemical synthesis process and the phase composition of the formed electrolysis products.

Стоит отметить, что общий недостаток большинства известных лабораторных способов получения фотокаталитических материалов заключается в их непригодности для промышленного производства и невозможности производить порошки оксидов индия с контролируемым фазовым составом оксидов-полиморфов. Эти способы неприменимы в производственном масштабе по техническим причинам или являются экономически невыгодными.It is worth noting that the general disadvantage of most known laboratory methods for producing photocatalytic materials is their unsuitability for industrial production and the inability to produce indium oxide powders with a controlled phase composition of oxide polymorphs. These methods are not applicable on a production scale for technical reasons or are economically unprofitable.

Технической задачей предлагаемого изобретения является разработка высокопроизводительного экологичного способа получения фотоактивного материала на основе оксидов индия, являющегося достаточно простым, не предполагающим применение агрессивных сред и высоких давлений и обеспечивающим возможность синтеза материалов с регулируемым фазовым соотношением оксидов-полиморфов индия. The technical objective of the proposed invention is to develop a high-performance, environmentally friendly method for producing a photoactive material based on indium oxides, which is quite simple, does not involve the use of aggressive media and high pressures, and provides the possibility of synthesizing materials with a controlled phase ratio of indium oxide-polymorphs.

Поставленная задача достигается за счет того, что порошки на основе оксидов-полиморфов индия получают путем электрохимического окисления индиевых электродов в электролизере течение 15 минут в растворе электролита под воздействием симметричного переменного импульсного тока при средней величине анодной и катодной плотности тока 2,5÷2,5 А/см2 с использованием в качестве электролитов хлорида натрия, или хлорида калия, или хлорида лития или сульфата натрия при температуре синтеза 55°С с последующим фильтрованием, промывкой дистиллированной водой, сушкой при температуре 80°С до постоянной массы и термической обработкой при температуре 400°С в течение 1 часа. Процесс проводится при постоянном перемешивании с частотой вращения 300 об/мин и охлаждением с помощью водяной рубашки.The task is achieved due to the fact that powders based on indium oxide polymorphs are obtained by electrochemical oxidation of indium electrodes in an electrolyzer for 15 minutes in an electrolyte solution under the influence of a symmetrical alternating pulse current with an average anodic and cathodic current density of 2.5÷2.5 A/cm 2 using sodium chloride, or potassium chloride, or lithium chloride or sodium sulfate as electrolytes at a synthesis temperature of 55°C, followed by filtering, washing with distilled water, drying at a temperature of 80°C to constant weight and heat treatment at 400°C for 1 hour. The process is carried out with constant stirring at a rotation speed of 300 rpm and cooling using a water jacket.

Структура получаемых материалов, а именно их фазовый состав и морфология определяются составом электролита. Это связано с разным влиянием анионного и катионного состава электролита на скорость электрохимических и химических процессов, протекающих на индиевых электродах и в объеме электролита.The structure of the resulting materials, namely their phase composition and morphology, is determined by the composition of the electrolyte. This is due to the different influence of the anionic and cationic composition of the electrolyte on the rate of electrochemical and chemical processes occurring on indium electrodes and in the volume of the electrolyte.

Отличительным признаком заявляемого способа является воздействие симметричного переменного импульсного тока, при котором происходит чередование анодных и катодных импульсов с обеспечением пауз между ними при отсутствии тока в системе. Применение переменного тока с таким профилем позволяет интенсифицировать процесс получения наноразмерных порошков оксида индия и регулировать в широком диапазоне их фазовый состав в зависимости от состава электролита.A distinctive feature of the proposed method is the effect of a symmetrical alternating pulse current, in which anode and cathode pulses alternate, providing pauses between them in the absence of current in the system. The use of alternating current with such a profile makes it possible to intensify the process of obtaining nanosized indium oxide powders and regulate their phase composition over a wide range depending on the composition of the electrolyte.

Изобретение обладает новизной, так как в мировой литературе не выявлено применение переменного импульсного тока для получения наноразмерных фотоактивных материалов на основе оксидов-полиморфов индия.The invention is novel, since the world literature has not identified the use of alternating pulsed current for the production of nanosized photoactive materials based on indium oxide polymorphs.

Технический результат данного изобретения заключается в создании экологичного способа получения наноразмерных композитов на основе оксидов-полиморфов индия, обеспечивающего высокую скорость их получения и возможность регулирования концентрации кубической фазы в интервале 42-100 % и ромбоэдрической фазы в интервале 0-58 %, исключающего использование токсичных веществ.The technical result of this invention is to create an environmentally friendly method for producing nano-sized composites based on indium oxide polymorphs, providing a high speed of their production and the ability to regulate the concentration of the cubic phase in the range of 42-100% and the rhombohedral phase in the range of 0-58%, eliminating the use of toxic substances .

Ниже приведены общее описание процесса получения наноразмерных композитов на основе оксидов-полиморфов индия и примеры реализации в соответствии с предлагаемым способом.Below is a general description of the process for producing nano-sized composites based on indium oxide polymorphs and examples of implementation in accordance with the proposed method.

В электролизер в раствор электролита хлорида натрия (хлорида калия, хлорида лития или сульфата натрия) погружают параллельно друг другу индиевые электроды на расстоянии 1 см друг от друга. На электроды подается симметричный переменный импульсный ток с частотой 50 Гц. Процесс проводится при постоянном перемешивании с частотой вращения 300 об/мин и охлаждении с помощью водяной рубашки. Полученную суспензию фильтруют, промывают дистиллированной водой, сушат при температуре 80°С до постоянной массы и отжигают при температуре 400°С в течение 1 часа. За счет использования различных электролитов регулируют фазовый состав композита.Indium electrodes are immersed parallel to each other at a distance of 1 cm from each other in an electrolyzer solution of sodium chloride electrolyte (potassium chloride, lithium chloride or sodium sulfate). A symmetrical alternating pulse current with a frequency of 50 Hz is supplied to the electrodes. The process is carried out with constant stirring at a rotation speed of 300 rpm and cooling using a water jacket. The resulting suspension is filtered, washed with distilled water, dried at a temperature of 80°C to constant weight and annealed at a temperature of 400°C for 1 hour. By using various electrolytes, the phase composition of the composite is controlled.

Пример 1. В электролизер в раствор хлорида натрия с концентрацией 2 моль/л помещают индиевые электроды одинаковой площади. Средняя плотность симметричного переменного импульсного тока, рассчитанная на геометрическую поверхность электродов 2,5÷2,5 А/см2. Синтез проводился в течение 15 минут. В результате образовались частицы кубической и пластинчатой формы с размером частиц в диапазоне 30-40 нм. Концентрации кубической (с-) и ромбоэдрической (rh-) фаз составили 72% и 28 % соответственно.Example 1. Indium electrodes of the same area are placed in an electrolyzer in a sodium chloride solution with a concentration of 2 mol/l. The average density of symmetrical alternating pulse current, calculated for the geometric surface of the electrodes, is 2.5÷2.5 A/cm 2 . The synthesis was carried out within 15 minutes. As a result, cubic and plate-shaped particles with a particle size in the range of 30-40 nm were formed. The concentrations of cubic ( c- ) and rhombohedral ( rh- ) phases were 72% and 28%, respectively.

Пример 2. Методика проведения процесса аналогична описанной в Примере 1 и отличается тем, что индиевые электроды помещают в раствор хлорида калия. В результате образовались наночастицы кубической и пластинчатой формы с размером частиц в диапазоне 30-40 нм, а концентрации кубической (с-) и ромбоэдрической (rh-) фаз составили 85% и 15 % соответственно.Example 2. The process procedure is similar to that described in Example 1 and differs in that indium electrodes are placed in a solution of potassium chloride. As a result, nanoparticles of cubic and lamellar shapes with particle sizes in the range of 30-40 nm were formed, and the concentrations of cubic ( c- ) and rhombohedral ( rh- ) phases were 85% and 15%, respectively.

Пример 3. Методика проведения процесса аналогична описанной в Примере 1 и отличается тем, что индиевые электроды помещают в раствор хлорида лития. В результате образовались наночастицы вытянутой формы со средним размером частиц около 20 нм. Концентрации кубической (с-) и ромбоэдрической (rh-) фаз составили 42% и 58 % соответственно.Example 3. The process procedure is similar to that described in Example 1 and differs in that indium electrodes are placed in a lithium chloride solution. As a result, elongated nanoparticles with an average particle size of about 20 nm were formed. The concentrations of cubic ( c- ) and rhombohedral ( rh- ) phases were 42% and 58%, respectively.

Пример 4. Методика проведения процесса аналогична описанной в Примере 1 и отличается тем, что индиевые электроды помещают в раствор сульфата натрия. В результате образовались частицы преимущественно нерегулярной формы, состоящие только из кубической (с-) фазы оксида индия.Example 4. The process procedure is similar to that described in Example 1 and differs in that indium electrodes are placed in a sodium sulfate solution. As a result, particles of predominantly irregular shape were formed, consisting only of the cubic ( c- ) phase of indium oxide.

Все результаты экспериментов сведены в Таблицу, где приведены условия проведения синтеза и характеристики состава/структуры полученных материалов, их фазовый состав. Наибольшей фотокаталитической активностью, по сравнению с другими материалами, обладает композит, полученный в растворе хлорида натрия.All experimental results are summarized in the Table, which shows the conditions for the synthesis and the characteristics of the composition/structure of the resulting materials, their phase composition. The composite obtained in a sodium chloride solution has the greatest photocatalytic activity, compared to other materials.

Приведенные примеры наглядно иллюстрируют, что предложенный простой экологичный способ обеспечивает высокую скорость производства наноразмерных порошков оксида индия с возможностью регулирования концентрации кубической фазы в интервале 42-100 % и ромбоэдрической фазы в интервале 0-58 %, т.е. с возможностью контролируемого варьирования фотокаталитической активности материалов.The given examples clearly illustrate that the proposed simple, environmentally friendly method provides a high speed of production of nano-sized indium oxide powders with the ability to regulate the concentration of the cubic phase in the range of 42-100% and the rhombohedral phase in the range of 0-58%, i.e. with the possibility of controlled variation of the photocatalytic activity of materials.

ТаблицаTable

ПримерExample ЭлектролитElectrolyte J a :J k , A/cm2 J a : J k , A/cm 2 Время синтеза, минSynthesis time, min Скорость перемешивания, об/минMixing speed, rpm Температура синтеза, °СSynthesis temperature, °C Фазовый состав, с-/rh- Phase composition, s- / rh- 11 2M NaCl2M NaCl 2,5:2,52.5:2.5 1515 300300 5555 72/2872/28 22 2M KCl2M KCl 85/1585/15 33 2M LiCl2M LiCl 42/5842/58 44 2M Na2SO4 2M Na2SO4 100/0100/0

Claims (1)

Способ получения наноразмерных порошков оксидов индия, включающий электрохимическое окисление металлических электродов в электролизере в растворе электролита, фильтрование полученного осадка, его промывку, сушку и термическую обработку, отличающийся тем, что используют индиевые электроды, а в качестве электролитов - хлорид натрия, или хлорид калия, или хлорид лития, или сульфат натрия, при этом электрохимическое окисление проводят под воздействием симметричного переменного импульсного тока в течение 15 минут при средней величине анодной и катодной плотности тока 2,5÷2,5 А/см2 при температуре 55°С, промывку проводят дистиллированной водой, сушку - при температуре 80°С до постоянной массы, а термическую обработку - при температуре 400°С в течение 1 ч.A method for producing nano-sized powders of indium oxides, including electrochemical oxidation of metal electrodes in an electrolyzer in an electrolyte solution, filtering the resulting precipitate, washing, drying and heat treatment, characterized in that indium electrodes are used, and sodium chloride or potassium chloride are used as electrolytes, or lithium chloride, or sodium sulfate, while electrochemical oxidation is carried out under the influence of a symmetrical alternating pulse current for 15 minutes at an average anodic and cathodic current density of 2.5÷2.5 A/cm 2 at a temperature of 55°C, washing is carried out distilled water, drying at a temperature of 80°C to constant weight, and heat treatment at a temperature of 400°C for 1 hour.
RU2023115425A 2023-06-13 Method of producing nanosized powders of indium oxides RU2815042C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2815042C1 true RU2815042C1 (en) 2024-03-11

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005044873A1 (en) * 2005-09-20 2007-03-29 Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gmbh Electrochemical process for the production of nanoscale metal compounds
WO2009108286A1 (en) * 2008-02-28 2009-09-03 Corning Incorporated Electrochemical methods of making nanostructures
RU2538585C2 (en) * 2012-08-31 2015-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "Инновационные Технологии Синтеза" Method of obtaining nanodisperse metal oxides
RU2587083C1 (en) * 2015-06-15 2016-06-10 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) Method of producing fine powders of indium oxide
RU2639169C2 (en) * 2012-06-13 2017-12-20 Эвоник Дегусса Гмбх Method for producing indium oxide-containing coatings

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005044873A1 (en) * 2005-09-20 2007-03-29 Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gmbh Electrochemical process for the production of nanoscale metal compounds
WO2009108286A1 (en) * 2008-02-28 2009-09-03 Corning Incorporated Electrochemical methods of making nanostructures
RU2639169C2 (en) * 2012-06-13 2017-12-20 Эвоник Дегусса Гмбх Method for producing indium oxide-containing coatings
RU2538585C2 (en) * 2012-08-31 2015-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "Инновационные Технологии Синтеза" Method of obtaining nanodisperse metal oxides
RU2587083C1 (en) * 2015-06-15 2016-06-10 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) Method of producing fine powders of indium oxide

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jang et al. Iridium oxide fabrication and application: A review
Malekshahi Byranvand et al. A review on synthesis of nano-TiO2 via different methods
Kaur et al. Current status and future challenges in ionic liquids, functionalized ionic liquids and deep eutectic solvent-mediated synthesis of nanostructured TiO 2: a review
Omidi et al. Application of ultrasonic irradiation method for preparation of ZnO nanostructures doped with Sb+ 3 ions as a highly efficient photocatalyst
Mondal et al. Robust cubooctahedron Zn 3 V 2 O 8 in gram quantity: a material for photocatalytic dye degradation in water
Liu et al. Plasma electrochemical synthesis of cuprous oxide nanoparticles and their visible-light photocatalytic effect
WO2007049549A1 (en) Method for producing fine particles of salt, hydroxide or oxide, and fine particles of salt, hydroxide or oxide produced by such method
Atabaev Facile hydrothermal synthesis of flower-like hematite microstructure with high photocatalytic properties
RU2696460C1 (en) Method of producing nanosized zinc oxide
Thabit et al. Pd-MnO2 nanoparticles/TiO2 nanotube arrays (NTAs) photo-electrodes photo-catalytic properties and their ability of degrading Rhodamine B under visible light
JP5892478B2 (en) BiVO4 particles and method for producing the same
RU2815042C1 (en) Method of producing nanosized powders of indium oxides
CN105883910B (en) A kind of perovskite SrTiO3The preparation method and product of porous nano particle
Patil et al. Controlled synthesis and structural modulation to boost intrinsic photocatalytic activity of BiVO 4
EP2397579A1 (en) Electrode for obtaining chlorine through electrolysis
KR100850011B1 (en) Method for manufacturing tin oxide powder by ultrasonic chemistry reaction and method for manufacturing ito target
Stypuła et al. Electrochemical synthesis of ZnO nanoparticles during anodic dissolution of zinc in alcohols solvents
Horvath et al. Recycling of a wastewater to iron oxide micro structures
Sun et al. Hierarchical bismuth oxychlorides constructed by porous nanosheets: Preparation, growth mechanism, and application in photocatalysis
JP2015182923A (en) Silver oxide meso crystal containing silver peroxide and production method thereof
RU2570086C2 (en) Method of obtaining copper (i) oxide
RU2602126C2 (en) Electrochemical method for producing nano-sized titanium (iv) oxide structures
Thabit et al. Fabrication of Titanium dioxide nanotube photo-electrodes in different electrolyte mixtures and the impacts on their characteristics and photo-catalytic abilities under visible light
RU2596564C1 (en) Method of regenerating of the spent acid dips formed when processing of titanium products
Maulana et al. Nickel oxide (NiO) thin film synthesis via electrodeposition for methylene blue photodegradation