RU2812517C1 - 2,6-bis-(4-(9h-carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4-n,n-diphenylaminophenyl)pyridine exhibiting fluorescent properties and method of its preparation - Google Patents
2,6-bis-(4-(9h-carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4-n,n-diphenylaminophenyl)pyridine exhibiting fluorescent properties and method of its preparation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2812517C1 RU2812517C1 RU2023130065A RU2023130065A RU2812517C1 RU 2812517 C1 RU2812517 C1 RU 2812517C1 RU 2023130065 A RU2023130065 A RU 2023130065A RU 2023130065 A RU2023130065 A RU 2023130065A RU 2812517 C1 RU2812517 C1 RU 2812517C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pyridine
- phenyl
- bis
- diphenylaminophenyl
- carbazol
- Prior art date
Links
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 title claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- MROKJEYKOKZQEK-UHFFFAOYSA-N 1-(4-carbazol-9-ylphenyl)ethanone Chemical compound C1=CC(C(=O)C)=CC=C1N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 MROKJEYKOKZQEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- UESSERYYFWCTBU-UHFFFAOYSA-N 4-(n-phenylanilino)benzaldehyde Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UESSERYYFWCTBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 25
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FRZHWQQBYDFNTH-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triphenylpyridine Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 FRZHWQQBYDFNTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 N,N- diphenylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 101150050192 PIGM gene Proteins 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- UXJHQQLYKUVLIE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydroacridine Chemical compound C1=CC=C2N=C(C=CCC3)C3=CC2=C1 UXJHQQLYKUVLIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005072 1,3,4-oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- MBIZXFATKUQOOA-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-thiadiazole Chemical class C1=NN=CS1 MBIZXFATKUQOOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 10H-phenoxazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3OC2=C1 TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid (2S,3S)-3,4-dimethyl-2-phenylmorpholine Chemical compound OC(C(O)C(O)=O)C(O)=O.C[C@H]1[C@@H](OCCN1C)c1ccccc1 VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 0.000 description 1
- SZKWMQWGJPCXOF-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triphenylpyrimidine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 SZKWMQWGJPCXOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDQNBVFPZMCDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-4,6-dimethylpyrimidine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(N)=N1 IDQNBVFPZMCDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWYHDSLIWMUSOO-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-benzimidazole Chemical group C1=CC=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2N1 DWYHDSLIWMUSOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNWZXTZIZWBIDQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=CC(C)=NC(N)=N1 SNWZXTZIZWBIDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSGFTWBZNPNIC-UHFFFAOYSA-N 618-80-4 Chemical compound OC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl PXSGFTWBZNPNIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005619 boric acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 238000000039 preparative column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области органической химии и химии люминесцентных излучателей, а именно к гетероциклическому соединению 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридину, а также к способу его получения.The invention relates to the field of organic chemistry and chemistry of luminescent emitters, namely to the heterocyclic compound 2,6-bis-(4-(9 H -carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4- N,N- diphenylaminophenyl)pyridine , as well as the method of obtaining it.
Соединение может быть использовано в качестве полупроводниковых слоев для создания устройств органической электроники. The compound can be used as semiconductor layers to create organic electronics devices.
В литературе описаны замещенные 2,4,6-трифенилпиридины, содержащие электронодонорные гетероариленовые заместители, такие как карбазольные, дигидроакридиновые, феназиновые, феноксазиновые или фенотиазиновые фрагменты. Известно, что соединения такого типа используются в качестве светоизлучающих материалов (патент WO2015016200A1, C07D 401/08, опубл. 05.02.2015).Substituted 2,4,6-triphenylpyridines containing electron-donating heteroarylene substituents such as carbazole, dihydroacridine, phenazine, phenoxazine or phenothiazine moieties are described in the literature. It is known that compounds of this type are used as light-emitting materials (patent WO2015016200A1, C07D 401/08, published 02/05/2015).
В рамках данного изобретения к тризамещенным 2,4,6-трифенилпиридинам относится органическое соединение, которое содержит в качестве электронодонорных заместителей одну 4-N,N-дифениламиногруппу и два карбазольных фрагмента, связанные через π-сопряженный фениленовый спейсер (π-спейсер) с электроноакцепторным пиридиновым ядром.Within the framework of this invention, trisubstituted 2,4,6-triphenylpyridines refers to an organic compound that contains, as electron-donating substituents, one 4- N,N -diphenylamino group and two carbazole fragments connected through a π-conjugated phenylene spacer (π-spacer) with an electron-withdrawing pyridine core.
Наиболее близкими по строению к заявляемому тризамещенному 2,4,6-трифенилпиридину можно отнести схожие соединения, отличающиеся тем, что в п-положениях фенильных колец при втором, четвертом и шестом атомах пиридинового кольца содержатся электронодонорные заместители – карбазольные фрагменты (соединение № 1) или 4-N,N-дифениламиногруппы (соединение № 2).The closest in structure to the claimed trisubstituted 2,4,6-triphenylpyridine are similar compounds, differing in that the p -positions of the phenyl rings at the second, fourth and sixth atoms of the pyridine ring contain electron-donating substituents - carbazole fragments (compound No. 1) or 4- N,N -diphenylamino groups (compound No. 2).
В патенте CN107417668A, C07D 401/14, опубл. 01.12.2017 раскрывается схожий тризамещенный 2,4,6-трифенилпиридин, но содержащий вместо карбазольных заместителей при втором и шестом атомах пиридинового кольца 2-фенилбензимидазольные фрагменты (соединение № 3).In patent CN107417668A, C07D 401/14, publ. 12/01/2017 a similar trisubstituted 2,4,6-triphenylpyridine is disclosed, but containing 2-phenylbenzimidazole fragments instead of carbazole substituents at the second and sixth atoms of the pyridine ring (compound No. 3).
Как правило, синтез таких соединений основан на проведении реакции кросс-сочетания Сузуки с использованием 2,4,6-тригалогензамещенных пиридинов и соответствующих борных кислот или сложных эфиров борной кислоты (Synthesis and characterization of highly stable and efficient star-molecules. Huang H. F., Xu S. H., He Y. B., Zhu C. C., Fan H. L., Zhou X. H., Gao X.-C., Dai Y. F. Dyes Pigm., 2013, 96 (3), 705-713. doi: 10.1016/j.dyepig.2012.11.014; патент CN107417668A, C07D 401/14, опубл. 01.12.2017):Typically, the synthesis of such compounds is based on the Suzuki cross-coupling reaction using 2,4,6-trihalogenated pyridines and the corresponding boric acids or boric acid esters (Synthesis and characterization of highly stable and efficient star-molecules. Huang H. F., Xu S. H., He Y. B., Zhu C. C., Fan H. L., Zhou X. H., Gao X.-C., Dai Y. F. Dyes Pigm., 2013, 96 (3), 705-713. doi: 10.1016/j.dyepig.2012.11.014; patent CN107417668A, C07D 401/14, published 12/01/2017):
Однако методам присущи недостатки, связанные с длительностью синтеза и с трудоемкостью обработки продуктов реакции, а также с применением дорогостоящих палладиевых катализаторов. Так, в работе (Synthesis and characterization of highly stable and efficient star-molecules. Huang H. F., Xu S. H., He Y. B., Zhu C. C., Fan H. L., Zhou X. H., Gao X.-C., Dai Y. F. Dyes Pigm., 2013, 96 (3), 705-713. doi: 10.1016/j.dyepig.2012.11.014) авторы используют катализатор Pd(PPh3)4 в количестве 0.05 эквивалента. В патенте CN107417668A, C07D 401/14, опубл. 01.12.2017 для синтеза 2,4,6-трифенилпиримидина используют Pd(OAc)2 в количестве до 2 массовых процентов. However, the methods have disadvantages associated with the duration of the synthesis and the complexity of processing the reaction products, as well as the use of expensive palladium catalysts. Thus, in the work (Synthesis and characterization of highly stable and efficient star-molecules. Huang HF, Xu SH, He YB, Zhu CC, Fan HL, Zhou XH, Gao X.-C., Dai YF Dyes Pigm., 2013, 96 (3), 705-713. doi: 10.1016/j.dyepig.2012.11.014) the authors use the Pd(PPh 3 ) 4 catalyst in an amount of 0.05 equivalent. In patent CN107417668A, C07D 401/14, publ. 12/01/2017 for the synthesis of 2,4,6-triphenylpyrimidine, Pd(OAc) 2 is used in an amount of up to 2 mass percent.
Задачей изобретения является разработка простого способа синтеза неописанного в литературе 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридина, проявляющего флуоресцентные свойства.The objective of the invention is to develop a simple method for the synthesis of 2,6-bis-(4-(9 H -carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4- N,N- diphenylaminophenyl)pyridine, not described in the literature, exhibiting fluorescent properties.
Поставленная задача решается путем взаимодействия 4-(N,N-дифениламино)бензальдегида (соединение № 4), 4-(9-карбазолил)фенилэтанона (соединение № 5) и ацетата аммония в присутствии трифторметансульфокислоты по схеме: The problem is solved by reacting 4-( N,N -diphenylamino)benzaldehyde (compound No. 4), 4-(9-carbazolyl)phenylethanone (compound No. 5) and ammonium acetate in the presence of trifluoromethanesulfonic acid according to the following scheme:
Процесс ведут при температуре 90 °С, в качестве растворителя используют диметилформамид.The process is carried out at a temperature of 90 °C, dimethylformamide is used as a solvent.
В таблице 1 приведены данные о влиянии температуры и растворителя на выход целевого 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридина.Table 1 shows data on the effect of temperature and solvent on the yield of the target 2,6-bis-(4-( 9H -carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4- N,N- diphenylaminophenyl)pyridine.
Таблица 1 – Влияние температуры и растворителя на выход 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридинаTable 1 - Effect of temperature and solvent on the yield of 2,6-bis-(4-(9 H -carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4- N,N- diphenylaminophenyl)pyridine
Как видно из таблицы 1 с наибольшим выходом был получен 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридин (соединение № 6) при нагревании реакционной массы при температуре 90 °С в диметилформамиде. Проведение реакции при температуре ниже 90 °С снижает выход целевого продукта вследствие неполной конверсии 4-(N,N-дифениламино)бензальдегида (соединение № 4) и 4-(9-карбазолил)фенилэтанона (соединение № 5). Проведение реакции при температуре выше 90 °С также не позволяет получить целевой продукт с более высоким выходом. Таким образом, оптимальным условием проведения синтеза 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридина (срединение № 6) является нагревание реакционной смеси при температуре 90 °С в среде диметилформамида, выход в данном случае составляет 84 %.As can be seen from Table 1, 2,6-bis-(4-( 9H -carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4- N,N- diphenylaminophenyl)pyridine (compound No. 6) was obtained in the highest yield at heating the reaction mass at a temperature of 90 °C in dimethylformamide. Carrying out the reaction at temperatures below 90 °C reduces the yield of the target product due to incomplete conversion of 4-( N,N -diphenylamino)benzaldehyde (compound No. 4) and 4-(9-carbazolyl)phenylethanone (compound No. 5). Carrying out the reaction at temperatures above 90 °C also does not allow obtaining the target product with a higher yield. Thus, the optimal condition for the synthesis of 2,6-bis-(4-(9 H -carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4- N,N- diphenylaminophenyl)pyridine (average number 6) is heating the reaction mixture at a temperature of 90 °C in dimethylformamide, the yield in this case is 84%.
Из патентной и технической литературы не были выявлены способы получения 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридина, в котором в п-положении фенильных колец при втором и шестом атомах пиридинового кольца расположены два карбазольных заместителя, а в п-положении фенильного кольца при четвертом атоме пиридинового цикла – N,N-дифениламиногруппа, имеющие сходные признаки с заявленным способом, а именно, не использовались исходные продукты, растворитель, в котором проходит реакция, на основании чего можно сделать вывод о соответствии заявленного технического решения критерию «новизна» и «изобретательский уровень».No methods have been identified from the patent and technical literature for the preparation of 2,6-bis-(4-(9 H -carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4- N,N- diphenylaminophenyl)pyridine, in which p - in the position of the phenyl rings at the second and sixth atoms of the pyridine ring there are two carbazole substituents, and in the p -position of the phenyl ring at the fourth atom of the pyridine ring there is an N,N- diphenylamino group, which have similar characteristics to the claimed method, namely, the starting products and solvent were not used , in which the reaction takes place, on the basis of which it can be concluded that the claimed technical solution meets the criteria of “novelty” and “inventive step”.
Пример. Синтез 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридина (соединение № 6).Example. Synthesis of 2,6-bis-(4-( 9H -carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4- N,N- diphenylaminophenyl)pyridine (compound no. 6).
Раствор 14 мг (0.5 ммоль) 4-(N,N-дифениламино)бензальдегида (соединение № 4), 29 мг (1 ммоль) 4-(9-карбазолил)фенилэтанона (соединение № 5), 15 мг (2 ммоль) ацетата аммония и 0.6 мг (0.04 ммоль) трифторметансульфокислоты в 10 мл диметилформамида нагревали при 90° С в течение 20 часов. Реакцию контролировали с помощью тонкослойной хроматографии. После завершения реакции реакционную смесь охлаждали, растворитель упаривали досуха, остаток очищали препаративной колоночной хроматографией в адсорбционном режиме (силикагель, элюент: гексан:дихлорметан (1:1)). Выход 34 мг (84 %). Соединение C59H40N4. Найдено, %: 88.07 С, 5.06 H, 6.87 N. Вычислено, %: С 88.03, H 5.01, N 6.96.A solution of 14 mg (0.5 mmol) 4-( N,N -diphenylamino)benzaldehyde (compound no. 4), 29 mg (1 mmol) 4-(9-carbazolyl)phenylethanone (compound no. 5), 15 mg (2 mmol) acetate ammonium and 0.6 mg (0.04 mmol) trifluoromethanesulfonic acid in 10 ml of dimethylformamide were heated at 90 ° C for 20 hours. The reaction was monitored using thin layer chromatography. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled, the solvent was evaporated to dryness, and the residue was purified by preparative column chromatography in adsorption mode (silica gel, eluent: hexane:dichloromethane (1:1)). Yield 34 mg (84%). Compound C59H40N4 . Found, %: 88.07 C, 5.06 H, 6.87 N. Calculated, %: C 88.03, H 5.01, N 6.96.
Соединение № 6 – белое кристаллическое вещество, легкорастворимое в дихлорметане, диметилфорамиде, диметилсульфоксиде, не растворимое в воде. Устойчиво при хранении в обычных условиях.Compound No. 6 is a white crystalline substance, readily soluble in dichloromethane, dimethylforamide, dimethyl sulfoxide, insoluble in water. Stable when stored under normal conditions.
В спектре ПМР 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридина (соединение № 6), снятого в растворе CHCl3-d, кроме сигналов 4-N,N-дифениламиногруппы при 7.09 м.д. (т, 2H), 7.19 м.д. (д, 4H), 7.30 м.д. (д, 4H) и карбазольных фрагментов при 7.29-7.32 м.д. (м, 6H), 7.43 м.д. (т, 4H), 7.70 м.д. (д, 2H), 8.46 м.д. (д, 4H) присутствуют сигналы протонов фениленовых спейсеров при 7.50 м.д. (д, 4H), 7.74 м.д. (д. 4H), 8.15 м.д. (д, 4H), а также синглет двух протонов пиридинового цикла при 8.01 м.д.In the NMR spectrum of 2,6-bis-(4-( 9H -carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4- N,N- diphenylaminophenyl)pyridine (compound No. 6), removed in a solution of CHCl 3 -d , except for the signals of the 4- N,N -diphenylamino group at 7.09 ppm. (t, 2H), 7.19 ppm (d, 4H), 7.30 ppm (d, 4H) and carbazole fragments at 7.29-7.32 ppm. (m, 6H), 7.43 ppm (t, 4H), 7.70 ppm (d, 2H), 8.46 ppm (d, 4H) there are signals from the protons of the phenylene spacers at 7.50 ppm. (d, 4H), 7.74 ppm (d. 4H), 8.15 ppm (d, 4H), as well as a singlet of two protons of the pyridine ring at 8.01 ppm.
Предлагаемый способ прост в осуществлении и позволяет получить неописанный в литературе 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридин с высоким выходом.The proposed method is simple to implement and allows one to obtain 2,6-bis-(4-(9 H -carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4- N,N- diphenylaminophenyl)pyridine, not described in the literature, in high yield.
УФ спектры синтезированного соединения записаны на спектрофотометре Shimadzu UV-2600, размер кюветы 10×10 мм, растворитель – абсолютизированный хлороформ, концентрация 2·10–5 моль/литр. Спектры флуоресценции записаны на спектрофлуориметре Shimadzu RF-5301, размер кюветы 10×10 мм, растворитель – абсолютизированный хлороформ, концентрация соединения 2·10–5 моль/литр. На основе полученных спектров поглощения и флуоресценции согласно методике, описанной в работе (Synthesis of new, highly luminescent bis (2, 2’-bithiophen-5-yl) substituted 1, 3, 4-oxadiazole, 1, 3, 4-thiadiazole and 1, 2, 4-triazole. Kostyuchenko A. S., Yurpalov V. L., Kurowska A., Domagala W., Pron A., Fisyuk A. S. Beilstein J. Org. Chem. 2014, 10 (1), 1596-1602. doi: 10.3762/bjoc.10.165), рассчитан квантовый выход флуоресценции (Ф F ) соединения № 6. На основе полученных спектров поглощения согласно методике, описанной в работе (Spectrophotometric studies of proton transfer complexes between 2-amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidine and 2-amino-4, 6-dimethyl-pyrimidine with 2, 6-dichloro-4-nitrophenol in acetonitrile. Habeeb M. M., Al-Attas A. S., Basha M. T. J. Mol. Liq. 2009, 150 (1-3), 56-61. doi: 10.1016/j.molliq.2009.09.013), рассчитан коэффициент молярного поглощения (ε).UV spectra of the synthesized compound were recorded on a Shimadzu UV-2600 spectrophotometer, cuvette size 10×10 mm, solvent – absolute chloroform, concentration 2· 10–5 mol/liter. Fluorescence spectra were recorded on a Shimadzu RF-5301 spectrofluorometer, cuvette size 10×10 mm, solvent – absolute chloroform, compound concentration 2· 10–5 mol/liter. Based on the obtained absorption and fluorescence spectra according to the method described in the work (Synthesis of new, highly luminescent bis (2, 2'-bithiophen-5-yl) substituted 1, 3, 4-oxadiazole, 1, 3, 4-thiadiazole and 1, 2, 4-triazole Kostyuchenko AS, Yurpalov VL, Kurowska A., Domagala W., Pron A., Fisyuk AS Beilstein J. Org. Chem. 2014, 10 (1), 1596-1602. doi: 10.3762/ bjoc.10.165), the fluorescence quantum yield (F F ) of compound No. 6 was calculated. Based on the obtained absorption spectra according to the method described in the work (Spectrophotometric studies of proton transfer complexes between 2-amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidine and 2-amino-4, 6-dimethyl-pyrimidine with 2, 6-dichloro-4-nitrophenol in acetonitrile. Habeeb MM, Al-Attas AS, Basha MTJ Mol. Liq. 2009, 150 (1-3), 56-61 doi: 10.1016/j.molliq.2009.09.013), the molar absorption coefficient (ε) was calculated.
Отличительной особенностью заявленного соединения (соединение № 6) является интенсивная флуоресценция в синей области спектра с максимумом испускания 445 нм (Ф F = 89 %), а также эффективное поглощение в диапазоне от 300 до 420 нм (ε = 47600 л⋅моль-1⋅см-1). Представленные характеристики позволяют использовать 2,6-бис-(4-(9H-карбазол-9-ил)фенил)-4-(4-N,N-дифениламинофенил)пиридин в индивидуальном виде в качестве полупроводниковых слоев при создании устройств органической электроники.A distinctive feature of the claimed compound (compound No. 6) is intense fluorescence in the blue region of the spectrum with an emission maximum of 445 nm (F F = 89%), as well as effective absorption in the range from 300 to 420 nm (ε = 47600 l⋅mol-1⋅cm-1). The presented characteristics allow the use of 2,6-bis-(4-(9H-carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4-N,N-diphenylaminophenyl)pyridine in individual form as semiconductor layers in the creation of organic electronics devices.
Claims (4)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2812517C1 true RU2812517C1 (en) | 2024-01-30 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2419648C2 (en) * | 2005-05-20 | 2011-05-27 | Мерк Патент Гмбх | Compound for organic electronic devices |
| US20110291081A1 (en) * | 2010-03-05 | 2011-12-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device using the same |
| WO2015016200A1 (en) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | 国立大学法人九州大学 | Compound, light-emitting material, and organic light-emitting element |
| CN107417668A (en) * | 2017-05-11 | 2017-12-01 | 江苏三月光电科技有限公司 | A kind of organic compound based on pyridine and benzimidazole and its application on OLED |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2419648C2 (en) * | 2005-05-20 | 2011-05-27 | Мерк Патент Гмбх | Compound for organic electronic devices |
| US20110291081A1 (en) * | 2010-03-05 | 2011-12-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device using the same |
| WO2015016200A1 (en) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | 国立大学法人九州大学 | Compound, light-emitting material, and organic light-emitting element |
| CN107417668A (en) * | 2017-05-11 | 2017-12-01 | 江苏三月光电科技有限公司 | A kind of organic compound based on pyridine and benzimidazole and its application on OLED |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HUANG, H.-F. et al. Synthesis and characterization of highly stable and efficient star-molecules. Dyes and Pigments, 2013, 96(3), p.705-713. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102053324B1 (en) | Novel compound and organic light emitting device comprising the same | |
| JP7222549B2 (en) | Compounds, luminescent materials and light-emitting devices | |
| EP2505582A1 (en) | M-carbazolylphenyl compound | |
| KR20220127220A (en) | Organic light-emitting compound and organic electroluminescent device using the same | |
| JP6341923B2 (en) | Strong fluorescent luminescent heterocyclic compound and method for producing the same | |
| KR102499850B1 (en) | Organic light-emitting compound and organic electroluminescent device using the same | |
| KR20150117130A (en) | Organic compound and organic electroluminescent device comprising the same | |
| KR102198515B1 (en) | Organic light-emitting compound and organic electroluminescent device comprising the same | |
| US20180346439A1 (en) | Organic compound and organic electroluminescent device comprising same | |
| KR101577121B1 (en) | Organic compounds and organic electro luminescence device comprising the same | |
| WO2013183327A1 (en) | Method for producing compound having condensed ring structure, compound having condensed ring structure, and organic light-emitting device using same | |
| RU2812517C1 (en) | 2,6-bis-(4-(9h-carbazol-9-yl)phenyl)-4-(4-n,n-diphenylaminophenyl)pyridine exhibiting fluorescent properties and method of its preparation | |
| WO2021068511A1 (en) | Synthesis and photoelectric property research of carbazole room-temperature phosphorescent material containing s/se/te heavy atoms | |
| KR101570449B1 (en) | Novel BODIPY derivative for green organic light-emitting diode dopant and method for preparing the same | |
| KR20180113784A (en) | Organic compounds and organic electro luminescence device comprising the same | |
| RU2806025C1 (en) | 4,6-bis-(4-n,n-dimethylaminophenyl)-2-phenylpyrimidine exhibiting fluorescent properties and method of its preparation | |
| KR20210082637A (en) | Manufacturing method of deuterated aromatic compound and the deuterated aromatic compound therefrom | |
| EP3553054A1 (en) | Fluorescent coumarin compounds and method of synthesis thereof | |
| JP2012176928A (en) | Pyrene derivative, production method of pyrene derivative, complex, catalyst, electronic material, light-emitting material and pigment | |
| Biradar et al. | Effects of the alkyl group in (dialkylamino) perfluorophenazines on the melting point and fluorescence properties | |
| CN114773292B (en) | Organic single-molecule double-emission material based on phenothiazine, and preparation and application thereof | |
| KR20200041551A (en) | Novel imidazole-based derivatives having excellent fluorescence properties and synthesizing method thereof | |
| KR101845935B1 (en) | preparation method of pyridoisoindole derivatives | |
| KR101759439B1 (en) | Organic compounds and organic electro luminescence device comprising the same | |
| KR20190043743A (en) | Dicyanstyryl benzene derivatives and fluorescent material comprising the same |