RU2808998C2 - Fire-retardant polyolefin composition - Google Patents

Fire-retardant polyolefin composition Download PDF

Info

Publication number
RU2808998C2
RU2808998C2 RU2020139434A RU2020139434A RU2808998C2 RU 2808998 C2 RU2808998 C2 RU 2808998C2 RU 2020139434 A RU2020139434 A RU 2020139434A RU 2020139434 A RU2020139434 A RU 2020139434A RU 2808998 C2 RU2808998 C2 RU 2808998C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethylene
fire
propylene
polymer
comonomer
Prior art date
Application number
RU2020139434A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2020139434A (en
Inventor
Бхавна КУЛШРЕШТА
Йохан ДЕФУР
Original Assignee
Бореалис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бореалис Аг filed Critical Бореалис Аг
Publication of RU2020139434A publication Critical patent/RU2020139434A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2808998C2 publication Critical patent/RU2808998C2/en

Links

Abstract

FIELD: textile materials.
SUBSTANCE: fire-retardant polyolefin composition is proposed containing from 20 to 90 wt.% ethylene-based plastomer with a density in the range from 0.850 to 0.915 g/cm3 and a melt flow rate under a load of 2.16 kg (MFR2) in the range from 0.5 to 30 g/10 min, propylene-based plastomer with a density in the range from 0.860 to 0.910 g/cm3 and MFR2 in the range from 0.01 to 30 g/10 min and a fire retardant, the use of the proposed fire-retardant polyolefin composition for coating fabric a substrate, a method of applying the proposed fire-retardant polyolefin composition to a fabric substrate, a fabric substrate containing the proposed fire-retardant polyolefin composition and a product made from the proposed fabric substrate.
EFFECT: production of textile materials with a fire-resistant polymer coating that have high physical and mechanical characteristics, such as bending, tensile strength, and color fastness to UV radiation.
16 cl, 1 dwg, 7 tbl, 27 ex

Description

Настоящее изобретение относится к огнезащитной полимерной композиции, в частности к композиции, содержащей смесь двух пластомеров и антипирен. Настоящее изобретение также относится к подложкам и изделиям, покрытым указанной полиолефиновой композицией, и к применению указанной композиции для нанесения покрытия на подложку.The present invention relates to a fire retardant polymer composition, in particular to a composition containing a mixture of two plastomers and a fire retardant. The present invention also relates to substrates and articles coated with said polyolefin composition, and to the use of said composition for coating a substrate.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE ART

Текстильные материалы с полимерным покрытием используют в разнообразных изделиях, таких как ковры, матрасы, подушки и обивка сидений для офисной мебели, салонов автомобилей и т.д. Желательно, чтобы такие материалы были достаточно мягкими, а также стойкими к истиранию и ультрафиолетовому излучению. Также важно, чтобы указанные материалы соответствовали нормам безопасности в отношении огнестойкости. В условиях растущего потребительского спроса и новых законодательных актов разработка новых систем является непрерывным процессом.Polymer-coated textile materials are used in a variety of products such as carpets, mattresses, pillows and seat upholstery for office furniture, car interiors, etc. It is desirable that such materials are soft enough, as well as resistant to abrasion and ultraviolet radiation. It is also important that said materials meet safety standards regarding fire resistance. With growing consumer demand and new legislation, the development of new systems is a continuous process.

На сегодняшний день наиболее широко применяемым полимером в таких покрытиях является поливинилхлорид (ПВХ). При горении изделий из ПВХ образуется газообразный хлористый водород. Это препятствует процессу горения в газовой фазе за счет устранения высокоэнергетических радикалов H и OH, что приводит к тому, что горящий материал лишается кислорода. Однако такие едкие пары могут вызвать дополнительные проблемы, такие как коррозия. Возможно, более значительными являются экологические проблемы, связанные с применением ПВХ. ПВХ не поддается биологическому разложению; фактически, он вообще не способен к разложению и его очень сложно перерабатывать. Таким образом, сохраняется потребность в поиске альтернативных полимеров, являющихся подходящей заменой ПВХ.Today, the most widely used polymer in such coatings is polyvinyl chloride (PVC). When PVC products burn, hydrogen chloride gas is formed. This inhibits the combustion process in the gas phase by eliminating high-energy H and OH radicals, causing the burning material to be deprived of oxygen. However, such corrosive fumes can cause additional problems such as corrosion. Perhaps more significant are the environmental concerns associated with the use of PVC. PVC is not biodegradable; in fact, it is not degradable at all and is very difficult to recycle. Thus, there remains a need to find alternative polymers that are suitable replacements for PVC.

Также использовали полиуретан, однако его применение не всегда совместимо со средами, в которых используют агрессивные чистящие или дезинфицирующие средства. Кроме того, при воздействии на него слишком высокой влажности или переменных температур может происходить растрескивание.Polyurethane has also been used, but its use is not always compatible with environments that use aggressive cleaning agents or disinfectants. In addition, if it is exposed to too much humidity or variable temperatures, cracking may occur.

Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что полиолефиновая композиция, содержащая смесь пластомера на основе этилена и пластомера на основе пропилена, а также антипирен, обладает огнезащитными свойствами, которые соответствуют промышленным стандартам. В идеале такие композиции также обладают хорошей стойкостью к ультрафиолетовому излучению и привлекательными механическими свойствами. Особую ценность имела бы полиолефиновая система, обладающая хорошей способностью к переработке, вплоть до 100% переработки.The inventors of the present invention have surprisingly discovered that a polyolefin composition containing a mixture of an ethylene-based plastomer and a propylene-based plastomer, as well as a fire retardant, has flame retardant properties that meet industry standards. Ideally, such compositions also have good UV resistance and attractive mechanical properties. Of particular value would be a polyolefin system that is highly recyclable, up to 100% recyclable.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯBRIEF DESCRIPTION OF THE INVENTION

С точки зрения одного из аспектов настоящего изобретения предложена огнезащитная полиолефиновая композиция, содержащая:In terms of one aspect of the present invention, there is provided a fire retardant polyolefin composition comprising:

а) пластомер на основе этилена с плотностью в диапазоне от 0,850 до 0,915 г/см3 и MFR2 в диапазоне от 0,5 до 30 г/10 мин;a) ethylene-based plastomer with a density in the range from 0.850 to 0.915 g/cm 3 and MFR 2 in the range from 0.5 to 30 g/10 min;

б) пластомер на основе пропилена с плотностью в диапазоне от 0,860 до 0,910 г/см3 и MFR2 в диапазоне от 0,01 до 30 г/10 мин; иb) propylene-based plastomer with a density in the range from 0.860 to 0.910 g/cm 3 and MFR 2 in the range from 0.01 to 30 g/10 min; And

c) антипиренc) fire retardant

С точки зрения другого аспекта в настоящем изобретении предложено применение огнезащитной полиолефиновой композиции, определенной в настоящем документе, для нанесения покрытия на подложку, предпочтительно тканевую подложку.In another aspect, the present invention provides the use of a flame retardant polyolefin composition as defined herein for coating a substrate, preferably a fabric substrate.

С точки зрения дополнительного аспекта в настоящем изобретении предложен способ нанесения на подложку покрытия в виде огнезащитной полиолефиновой композиции, определенной в настоящем документе, включающий нанесение указанной композиции на поверхность указанной подложки.In a further aspect, the present invention provides a method of coating a substrate with a flame retardant polyolefin composition as defined herein, comprising applying said composition to the surface of said substrate.

С точки зрения еще одного аспета в настоящем изобретении предложена подложка, предпочтительно тканевая подложка, покрытая огнезащитной полиолефиновой композицией, определенной в настоящем документе.In yet another aspect, the present invention provides a support, preferably a fabric support, coated with a flame retardant polyolefin composition as defined herein.

С точки зрения дополнительного аспекта в настоящем изобретении предложено изделие, содержащее по меньшей мере один компонент, полученный из подложки с покрытием, определенной в настоящем документе выше.In a further aspect, the present invention provides an article comprising at least one component derived from a coated substrate as defined hereinabove.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Композиции согласно настоящему изобретению содержат пластомер на основе этилена и пластомер на основе пропилена вместе с антипиреном.The compositions of the present invention contain an ethylene-based plastomer and a propylene-based plastomer together with a fire retardant.

В настоящем документе термин «пластомер на основе этилена» относится к пластомеру, в котором количество полимеризованного этиленового мономера (в расчете на массу пластомера) составляет большую часть, при этом указанный пластомер необязательно может содержать по меньшей мере один сомономер.As used herein, the term “ethylene-based plastomer” refers to a plastomer in which the amount of polymerized ethylene monomer (based on the weight of the plastomer) is a major portion, which plastomer may optionally contain at least one comonomer.

В настоящем документе термин «пластомер на основе пропилена» относится к пластомеру, в котором количество полимеризованного пропиленового мономера (в расчете на массу пластомера) составляет большую часть, при этом указанный пластомер необязательно может содержать по меньшей мере один сомономер.As used herein, the term “propylene-based plastomer” refers to a plastomer in which the amount of polymerized propylene monomer (based on the weight of the plastomer) is a major portion, which plastomer may optionally contain at least one comonomer.

Пластомер на основе этиленаEthylene based plastomer

Пластомер на основе этилена имеет плотность в диапазоне от 0,850 до 0,915 г/см3 и MFR2 (190 °C) в диапазоне от 0,5 до 30 г/10 мин. Следует понимать, что под пластомером «на основе этилена» подразумевают пластомер, в котором большая часть по массе состоит из звеньев этиленового мономера. Содержание этилена в подходящих пластомерах на основе этилена составляет от 60 до 95 % масс., предпочтительно от 65 до 90 % масс. и более предпочтительно от 70 до 88 % масс. Вклад сомономера предпочтительно составляет до 40 % масс., более предпочтительно до 35 % масс. Содержание сомономера в обычных этиленовых пластомерах известно специалисту в данной области техники.Ethylene-based plastomer has a density ranging from 0.850 to 0.915 g/cm 3 and an MFR 2 (190 °C) ranging from 0.5 to 30 g/10 min. It should be understood that by “ethylene-based” plastomer we mean a plastomer in which the majority by weight consists of ethylene monomer units. The ethylene content of suitable ethylene-based plastomers is from 60 to 95% by weight, preferably from 65 to 90% by weight. and more preferably from 70 to 88 wt%. The comonomer contribution is preferably up to 40% by weight, more preferably up to 35% by weight. The comonomer content of conventional ethylene plastomers is known to one skilled in the art.

Пластомер на основе этилена предпочтительно представляет собой сополимер этилена и пропилена или C4-C10 альфа-олефина. Подходящие C4-C10 альфа-олефины включают 1-бутен, 1-гексен и 1-октен, предпочтительно 1-бутен или 1-октен и более предпочтительно 1-октен. В идеале присутствует только один сомономер. Предпочтительно используют сополимеры этилена и 1-октена.The ethylene-based plastomer is preferably a copolymer of ethylene and propylene or a C 4 -C 10 alpha-olefin. Suitable C 4 -C 10 alpha olefins include 1-butene, 1-hexene and 1-octene, preferably 1-butene or 1-octene and more preferably 1-octene. Ideally, only one comonomer is present. Preferably, copolymers of ethylene and 1-octene are used.

Плотность пластомера на основе этилена составляет от 0,850 до 0,915 г/см3, предпочтительно от 0,855 до 0,910 г/см3, например, от 0,858 до 0,903 г/см3.The density of the ethylene-based plastomer is from 0.850 to 0.915 g/cm 3 , preferably from 0.855 to 0.910 g/cm 3 , for example from 0.858 to 0.903 g/cm 3 .

MFR2 (скорость течения расплава) (ISO 1133; 190 °C; 2,16 кг) подходящих пластомеров на основе этилена составляет от 0,5 до 30 г/10 мин, предпочтительно от 2,0 до 20 г/10 мин и более предпочтительно от 5,0 до 15,0 г/мин. The MFR 2 (melt flow rate) (ISO 1133; 190 °C; 2.16 kg) of suitable ethylene-based plastomers is 0.5 to 30 g/10 min, preferably 2.0 to 20 g/10 min or more preferably from 5.0 to 15.0 g/min.

Температуры плавления (измеренные с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) согласно ISO 11357-3:1999) подходящих пластомеров на основе этилена могут быть ниже 130 °C, предпочтительно ниже 120 °C, более предпочтительно ниже 110 °C и наиболее предпочтительно ниже 100 °C. Приемлемый нижний предел для температур плавления подходящих пластомеров на основе этилена может составлять 30 °C. Типичный диапазон температур плавления составляет от 33 до 115 °C.Melting points (measured by differential scanning calorimetry (DSC) according to ISO 11357-3:1999) of suitable ethylene-based plastomers may be below 130 °C, preferably below 120 °C, more preferably below 110 °C and most preferably below 100 °C C. An acceptable lower limit for the melting temperatures of suitable ethylene-based plastomers may be 30 °C. The typical melting point range is from 33 to 115 °C.

Кроме того, подходящие пластомеры на основе этилена могут иметь температуру стеклования Tg (измеренную с применением динамического механического термического анализа (DMTA) согласно ISO 6721-7) ниже -40 °C, предпочтительно ниже -54 °C, более предпочтительно ниже -58 °C.In addition, suitable ethylene-based plastomers may have a glass transition temperature Tg (measured using dynamic mechanical thermal analysis (DMTA) according to ISO 6721-7) below -40 °C, preferably below -54 °C, more preferably below -58 °C .

Значение Mw/Mn пластомера на основе этилена, представляющее собой ширину молекулярно-массового распределения (MWD), предпочтительно составляет от 1,5 до 5,0, более предпочтительно от 2,0 до 4,5, более предпочтительно от 2,5 до 4,0.The Mw/Mn value of the ethylene-based plastomer, which is the molecular weight distribution (MWD), is preferably 1.5 to 5.0, more preferably 2.0 to 4.5, more preferably 2.5 to 4 ,0.

Пластомер на основе этилена может быть одномодальным или многомодальным, предпочтительно одномодальным. The ethylene-based plastomer can be unimodal or multimodal, preferably unimodal.

Пластомер на основе полиэтилена предпочтительно представляет собой полимер, полученный путем катализируемой металлоценом полимеризации, хотя также возможно применение полиэтиленовых пластомеров, полученных путем полимеризации, катализируемой катализатором Циглера-Натта. The polyethylene-based plastomer is preferably a polymer produced by metallocene-catalyzed polymerization, although polyethylene plastomers produced by Ziegler-Natta catalyst-catalyzed polymerization are also possible.

Согласно одному из вариантов реализации пластомер на основе этилена представляет собой термопластичный пластомер.In one embodiment, the ethylene-based plastomer is a thermoplastic plastomer.

Хотя в рамки объема настоящего изобретения входит применение одного пластомера на основе этилена, также возможно применение смеси двух или более пластомеров на основе этилена, как определено в настоящем документе.Although it is within the scope of the present invention to use a single ethylene-based plastomer, it is also possible to use a mixture of two or more ethylene-based plastomers as defined herein.

Подходящие пластомеры на основе этилена могут представлять собой любой сополимер этилена и пропилена или этилена и C4-C10 альфа-олефина, обладающий определенными выше свойствами, при этом указанные пластомеры можно приобрести, например, в компании Borealis AG (Австрия) под торговой маркой Queo, в компании DOW Chemical Corp (США) под торговой маркой Engage или Affinity или в компании Mitsui под торговой маркой Tafmer.Suitable ethylene-based plastomers can be any copolymer of ethylene and propylene or ethylene and a C 4 -C 10 alpha-olefin having the properties defined above, and these plastomers can be purchased, for example, from Borealis AG (Austria) under the trade name Queo , from DOW Chemical Corp (USA) under the brand name Engage or Affinity, or from Mitsui under the brand name Tafmer.

В качестве альтернативы, пластомер на основе этилена можно получить посредством известных способов в одностадийном или двухстадийном процессе полимеризации, включающих полимеризацию в растворе, суспензионную полимеризацию, газофазную полимеризацию или их комбинации, в присутствии подходящих катализаторов, таких как катализаторы на основе оксида ванадия или катализаторы с единым центром полимеризации, например, металлоценовые катализаторы, или стерически затрудненные катализаторы, известные специалистам в данной области техники.Alternatively, the ethylene-based plastomer can be produced by known methods in a one-step or two-step polymerization process, including solution polymerization, suspension polymerization, gas-phase polymerization, or combinations thereof, in the presence of suitable catalysts such as vanadium oxide catalysts or single-layer catalysts. polymerization site, for example metallocene catalysts, or hindered catalysts known to those skilled in the art.

Такие пластомеры на основе этилена предпочтительно получают посредством одностадийного или двухстадийного способа полимеризации в растворе, в частности, посредством способа высокотемпературной полимеризации в растворе при температурах выше 100 °С.Such ethylene-based plastomers are preferably produced by a one-step or two-step solution polymerization process, in particular by a high temperature solution polymerization process at temperatures above 100 °C.

Указанные способы по существу основаны на полимеризации мономера и подходящего сомономера в жидком углеводородном растворителе, в котором получаемый полимер является растворимым. Полимеризацию проводят при температуре выше температуры плавления полимера, в результате чего получают раствор полимера. Такой раствор подвергают быстрому испарению для отделения полимера от непрореагировавшего мономера и растворителя. Затем растворитель извлекают и рециркулируют в указанный процесс.These methods are essentially based on the polymerization of a monomer and a suitable comonomer in a liquid hydrocarbon solvent in which the resulting polymer is soluble. Polymerization is carried out at a temperature above the melting point of the polymer, resulting in a polymer solution. This solution is subjected to rapid evaporation to separate the polymer from unreacted monomer and solvent. The solvent is then recovered and recycled into the process.

Способ полимеризации в растворе предпочтительно представляет собой способ высокотемпературной полимеризации в растворе с применением температуры полимеризации выше 100 °С. Температура полимеризации предпочтительно составляет по меньшей мере 110 °С, более предпочтительно по меньшей мере 150 °С. Температура полимеризации может составлять до 250 °С.The solution polymerization method is preferably a high temperature solution polymerization method using a polymerization temperature above 100 °C. The polymerization temperature is preferably at least 110°C, more preferably at least 150°C. The polymerization temperature can be up to 250 °C.

Давление в таком способе полимеризации в растворе предпочтительно составляет от 10 до 100 бар, предпочтительно от 15 до 100 бар и более предпочтительно от 20 до 100 бар.The pressure in such a solution polymerization process is preferably 10 to 100 bar, preferably 15 to 100 bar, and more preferably 20 to 100 bar.

Применяемый жидкий углеводородный растворитель предпочтительно представляет собой C5-12 углеводород, который может быть незамещенным или содержать в качестве заместителя C1-4 алкильную группу, такую как пентан, метилпентан, гексан, гептан, октан, циклогексан, метилциклогексан и гидрогенизированную нафту. Более предпочтительно, если применяют незамещенные C6-10 углеводородные растворители.The liquid hydrocarbon solvent used is preferably a C 5-12 hydrocarbon, which may be unsubstituted or substituted with a C 1-4 alkyl group such as pentane, methyl pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane and hydrogenated naphtha. More preferably, unsubstituted C 6-10 hydrocarbon solvents are used.

Известной технологией на основе применения раствора, подходящей для использования в способе согласно настоящему изобретению, является технология Borceed.A known solution-based technology suitable for use in the method of the present invention is Borceed technology.

Понятно, что пластомер на основе этилена может содержать стандартные полимерные добавки. It is understood that the ethylene-based plastomer may contain standard polymer additives.

Пластомер на основе этилена может присутствовать в количестве от 20 до 90 % масс., однако обычно он составляет от 30 до 90 % масс. относительно массы полимерной композиции, при этом указанные значения % масс. относятся к общей массе композиции в целом. Согласно предпочтительному варианту реализации в полимерной композиции пластомер на основе этилена составляет от 35 до 75 % масс., например, от 40 до 65 % масс. (относительно общей массы композиции в целом).Ethylene-based plastomer may be present in amounts ranging from 20 to 90% by weight, but is typically present in the range of 30 to 90% by weight. relative to the weight of the polymer composition, while the indicated values of % wt. refer to the total mass of the composition as a whole. According to a preferred embodiment, in the polymer composition, the ethylene-based plastomer constitutes from 35 to 75 wt.%, for example, from 40 to 65 wt.%. (relative to the total mass of the composition as a whole).

Пластомер на основе пропиленаPropylene based plastomer

Композиции согласно настоящему изобретению содержат пластомер на основе пропилена с плотностью от 0,860 до 0,910 г/см3 и MFR2 (230 °C/2,16 кг) в диапазоне от 0,01 до 30 г/10 мин. В рамки объема настоящего изобретения входит композиция, содержащая только один пластомер на основе пропилена, определенный в настоящем документе. В качестве альтернативы можно использовать смесь по меньшей мере двух таких пластомеров на основе пропилена. В композициях согласно настоящему изобретению также можно использовать дополнительные пластомеры на основе пропилена со свойствами, отличающимися от свойств, описанных в настоящем документе для «пластомера на основе пропилена».The compositions of the present invention contain a propylene-based plastomer with a density of 0.860 to 0.910 g/cm 3 and an MFR 2 (230 °C/2.16 kg) ranging from 0.01 to 30 g/10 min. Within the scope of the present invention is a composition containing only one propylene-based plastomer as defined herein. Alternatively, a mixture of at least two of these propylene-based plastomers can be used. Additional propylene-based plastomers with properties different from those described herein for the “propylene-based plastomer” may also be used in the compositions of the present invention.

Пластомер на основе пропилена согласно настоящему изобретению обычно представляет собой сополимер пропилена и этилена или C4-C10 альфа-олефина, такой как сополимер пропилена с этиленом, бутеном, гексеном или октеном. Следует понимать, что пропилен является основным компонентом в пластомере на основе пропилена. Пропилен обычно присутствует в количестве от 55 до 95 % масс. Если сомономер представляет собой этилен, содержание этилена в сополимере пропилена и этилена предпочтительно составляет от 5 до 30 % масс., например, от 7,5 до 20 % масс.The propylene-based plastomer of the present invention is typically a copolymer of propylene and ethylene or a C 4 -C 10 alpha-olefin, such as a copolymer of propylene with ethylene, butene, hexene or octene. It should be understood that propylene is the main component in propylene-based plastomer. Propylene is usually present in amounts from 55 to 95% by weight. If the comonomer is ethylene, the ethylene content of the propylene-ethylene copolymer is preferably 5 to 30% by weight, for example 7.5 to 20% by weight.

В любом случае пластомер на основе пропилена имеет плотность в диапазоне от 0,860 до 0,910 г/см3. Согласно предпочтительному варианту реализации плотность пластомера на основе пропилена составляет от 0,863 до 0,905 г/см3, например, от 0,865 до 0,900 г/см3.In any case, the propylene-based plastomer has a density in the range of 0.860 to 0.910 g/cm 3 . In a preferred embodiment, the density of the propylene-based plastomer is from 0.863 to 0.905 g/cm 3 , for example, from 0.865 to 0.900 g/cm 3 .

Пластомер на основе пропилена предпочтительно имеет молекулярно-массовое распределение (MWD), определяемое как среднемассовая молекулярная масса, деленная на среднечисловую молекулярную массу (Mw/Mn), составляющее 3,5 или менее; или 3,0 или менее; или от 1,8 до 3,0. The propylene-based plastomer preferably has a molecular weight distribution (MWD), defined as the weight average molecular weight divided by the number average molecular weight (Mw/Mn), of 3.5 or less; or 3.0 or less; or from 1.8 to 3.0.

Среднемассовая молекулярная масса (Mw) пластомеров на основе пропилена согласно настоящему изобретению может меняться в широких пределах, но обычно она составляет
от примерно 10000 до 1000000 (подразумевается, что единственный предел минимального или максимального значения Mw представляет собой значение, установленное опытным путем).
The weight average molecular weight (Mw) of the propylene-based plastomers of the present invention can vary widely, but is typically
from about 10,000 to 1,000,000 (it is understood that the only limit on the minimum or maximum value of Mw is the value determined by experience).

Пластомер на основе пропилена согласно настоящему изобретению может быть получен любым способом и включает сополимеры, полученные посредством катализа с применением катализатора Циглера-Натта, CGC (катализатора с затрудненной геометрией), металлоценового и неметаллоценового катализатора, металлоцентрированного катализатора, катализатора, содержащего гетероарильный лиганд. В идеале пластомеры на основе пропилена согласно настоящему изобретению получают с применением катализаторов металлоценового типа.The propylene-based plastomer of the present invention can be produced by any method and includes copolymers produced by catalysis using a Ziegler-Natta catalyst, CGC (constrained geometry catalyst), metallocene and non-metallocene catalyst, metal-centered catalyst, heteroaryl ligand containing catalyst. Ideally, the propylene-based plastomers of the present invention are prepared using metallocene-type catalysts.

Согласно некоторым вариантам реализации пластомер на основе пропилена характеризуют как содержащий по существу изотактические пропиленовые последовательности. «По существу изотактические пропиленовые последовательности» означает, что указанные последовательности содержат изотактическую триаду (мм), измеренную посредством 13C ЯМР и составляющую более 0,85; в альтернативном варианте более 0,90; в другом альтернативном варианте более 0,92; и в еще одном альтернативном варианте более 0,93. Изотактические триады хорошо известны в данной области техники и описаны, например, в патенте США 5504172 и международной публикации № WO 00/01745, которая относится к изотактической последовательности наподобие триадной единицы в молекулярной цепи сополимера, определяемой с помощью 13C ЯМР спектров. In some embodiments, the propylene-based plastomer is characterized as containing substantially isotactic propylene sequences. “Substantially isotactic propylene sequences” means that the sequences contain an isotactic triad (mm) measured by 13 C NMR to be greater than 0.85; alternatively more than 0.90; in another alternative, more than 0.92; and in yet another alternative, more than 0.93. Isotactic triads are well known in the art and are described, for example, in US Pat. No. 5,504,172 and International Publication No. WO 00/01745, which refers to an isotactic sequence like triad unit in the molecular chain of a copolymer as determined by 13 C NMR spectra.

Такие сополимеры включают статистические сополимеры, блок-сополимеры и привитые сополимеры, хотя предпочтительно, чтобы сополимеры имели случайную конфигурацию. Согласно одному из вариантов реализации пластомер на основе пропилена предпочтительно представляет собой пластомер со случайным распределением этилена внутри в остальном изотактических пропиленовых цепей. Следовательно, такой пластомер можно рассматривать как статистический сополимер пропилена и этилена. Однако он не является гетерофазным сополимером.Such copolymers include random copolymers, block copolymers, and graft copolymers, although it is preferred that the copolymers have a random configuration. In one embodiment, the propylene-based plastomer is preferably a plastomer with a random distribution of ethylene within otherwise isotactic propylene chains. Therefore, such a plastomer can be considered as a random copolymer of propylene and ethylene. However, it is not a heterophasic copolymer.

Пластомеры на основе пропилена, применяемые в настоящем изобретении, являются коммерчески доступными и могут быть приобретены у поставщиков полимеров. Примеры включают пластомеры, поставляемые компанией Dow Chemical Company под торговым наименованием VERSIFY или компанией ExxonMobil Chemical Company под торговым наименованием VISTAMAXX.The propylene-based plastomers used in the present invention are commercially available and can be purchased from polymer suppliers. Examples include plastomers sold by Dow Chemical Company under the trade name VERSIFY or by ExxonMobil Chemical Company under the trade name VISTAMAXX.

Пластомер на основе пропилена обычно составляет от 5 до 45 % масс. относительно полимерной композиции, при этом указанные значения % масс. относятся к общей массе композиции в целом. Согласно предпочтительному варианту реализации в полимерной композиции пластомер на основе пропилена составляет от 8 до 40 % масс., например, от 10 до 35 % масс. (относительно общей массы композиции в целом).Propylene-based plastomer typically ranges from 5 to 45% by weight. relative to the polymer composition, with the indicated values of % wt. refer to the total mass of the composition as a whole. According to a preferred embodiment, the propylene-based plastomer in the polymer composition comprises from 8 to 40% by weight, for example from 10 to 35% by weight. (relative to the total mass of the composition as a whole).

АнтипиренFire retardant

Полиолефиновая композиция содержит антипирен. Следует понимать, что в контексте настоящего изобретения под «антипиреном» подразумевают вещество, которое активируется в присутствии источника воспламенения и предотвращает или замедляет дальнейшее развитие воспламенения посредством различных физических и химических способов. The polyolefin composition contains a fire retardant. It should be understood that in the context of the present invention, a "flame retardant" means a substance that is activated in the presence of a source of ignition and prevents or retards the further development of inflammation through various physical and chemical means.

Можно использовать любой подходящий антипирен, известный в данной области техники. Можно использовать один антипирен или можно использовать смесь двух или более антипиренов.Any suitable fire retardant known in the art may be used. A single fire retardant may be used, or a mixture of two or more fire retardants may be used.

Примеры антипиренов включают антипирены на основе фосфата бора; оксид магния; дипентаэритрит, полимеры политетрафторэтилена (PTFE); антипирены на основе сложного фосфатного эфира (например, трикрезилфосфат); минералы, такие как гидроксид алюминия (ATH), гидроксид магния (MDH), хантит и гидромагнезит, триоксид сурьмы, тригидрат алюминия, красный фосфор и соединения бора, например, бораты; неорганические фосфинаты и/или фосфинаты металлов, такие как соли фосфиновых кислот и/или дифосфиновых кислот или их полимерные производные; галогенорганические соединения, такие как хлорорганические соединения, такие как производные хлорэндиковой кислоты и хлорированные парафины; броморганические соединения, такие как декабромдифениловый эфир (decaBDE), декабромдифенилэтан, полимерные бромированные соединения, такие как бромированные полистиролы, бромированные карбонатные олигомеры (BEOs), бромированные эпоксидные олигомеры (BEOs), декабромдифенилоксид, этилен-бис-(тетрабромфталимид), тетрадекабромдифеноксибензол, этилен-бис-(дибромнорборнанди-карбоксимид), тетрабромфталевый ангидрид, тетрабромбисфенол А (TBBPA) и гексабромциклододекан (HBCD); антипирены на основе фосфатных солей, такие как соли металлов фосфорной кислоты, фосфористой кислоты, гипофосфористой кислоты, фосфата амина, фосфата меламина, фосфата димеламина, пирофосфата меламина, пирофосфата димеламина, полифосфата аммония, полифосфата меламина, фосфата этилендиамина, нитрилотрисфосфоната меламина или их комбинация; фосфорорганические соединения, в частности ароматические фосфаты, в том числе монофосфаты с ароматическими группами, дифосфаты с ароматическими группами, трифосфаты с ароматическими группами или любая их комбинация. Другие фосфорорганические соединения включают трифенилфосфат (TPP), резорцин-бис (дифенилфосфат) (RDP), бисфенол A дифенилфосфат (BADP) и трикрезилфосфат (TCP); фосфонаты, такие как диметилметилфосфонат (DMMP); и фосфинаты, такие как диэтилфосфинат алюминия. В одном из важных классов антипиренов соединения содержат как фосфор, так и галоген. К таким соединениям относятся трис(2,3-дибромопропил)фосфат (бромированный трис) и хлорированные фосфорорганические соединения, такие как трис(1,3-дихлор-2-пропил)фосфат (хлорированный трис или TDCPP) и тетракис(2-хлорэтил)дихлоризопентилдифосфат (V6). Examples of flame retardants include boron phosphate flame retardants; magnesium oxide; dipentaerythritol, polytetrafluoroethylene (PTFE) polymers; phosphate ester flame retardants (eg tricresyl phosphate); minerals such as aluminum hydroxide (ATH), magnesium hydroxide (MDH), huntite and hydromagnesite, antimony trioxide, aluminum trihydrate, red phosphorus and boron compounds such as borates; inorganic phosphinates and/or metal phosphinates, such as salts of phosphinic acids and/or diphosphinic acids or polymer derivatives thereof; organohalogen compounds such as organochlorine compounds such as chlorendic acid derivatives and chlorinated paraffins; organobromine compounds such as decabromodiphenyl ether (decaBDE), decabromodiphenylethane, polymeric brominated compounds such as brominated polystyrenes, brominated carbonate oligomers (BEOs), brominated epoxy oligomers (BEOs), decabromodiphenyl oxide, ethylene bis(tetrabromophthalimide), tetradecabromodiphenoxybenzene, these flax- bis(dibromonorbornanedicarboximide), tetrabromophthalic anhydride, tetrabromobisphenol A (TBBPA) and hexabromocyclododecane (HBCD); phosphate salt fire retardants such as metal salts of phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, amine phosphate, melamine phosphate, dimelamine phosphate, melamine pyrophosphate, dimelamine pyrophosphate, ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, ethylenediamine phosphate, melamine nitrilotrisphosphonate, or a combination thereof; organophosphorus compounds, in particular aromatic phosphates, including aromatic monophosphates, aromatic diphosphates, aromatic triphosphates, or any combination thereof. Other organophosphorus compounds include triphenyl phosphate (TPP), resorcinol bis(diphenyl phosphate) (RDP), bisphenol A diphenyl phosphate (BADP), and tricresyl phosphate (TCP); phosphonates such as dimethylmethylphosphonate (DMMP); and phosphinates such as aluminum diethyl phosphinate. In one important class of flame retardants, the compounds contain both phosphorus and halogen. These compounds include tris(2,3-dibromopropyl)phosphate (brominated Tris) and chlorinated organophosphates such as tris(1,3-dichloro-2-propyl)phosphate (chlorinated Tris or TDCPP) and tetrakis(2-chloroethyl) dichloroisopentyl diphosphate (V6).

Другие известные антипирены, которые можно использовать, включают галогенированные антипирены и/или антипирены на основе меламина, а также антипирены, содержащие полифосфат аммония. Other known flame retardants that can be used include halogenated and/or melamine-based flame retardants, as well as ammonium polyphosphate flame retardants.

Производные меламина включают полифосфат меламина, пирофосфат меламина и цианурат меламина и смеси двух или более из перечисленных материалов. Галогенированные антипирены, применяемые в композициях согласно настоящему изобретению, можно выбрать из органических ароматических галогенированных соединений, таких как галогенированные бензолы, бифенилы, фенолы, их простые или сложные эфиры, бисфенолы, дифенилоксиды, ароматические карбоновые кислоты или поликислоты, их ангидриды, амиды или имиды; органических циклоалифатических или полициклоалифатических галогенированных соединений; и органических алифатических галогенированных соединений, таких как галогенированные парафины, олиго- или полимеры, алкилфосфаты или алкилизоцианураты. Перечисленные компоненты широко известны в данной области техники.Melamine derivatives include melamine polyphosphate, melamine pyrophosphate and melamine cyanurate and mixtures of two or more of these materials. The halogenated flame retardants used in the compositions of the present invention may be selected from organic aromatic halogenated compounds such as halogenated benzenes, biphenyls, phenols, ethers or esters thereof, bisphenols, diphenyl oxides, aromatic carboxylic acids or polyacids, their anhydrides, amides or imides; organic cycloaliphatic or polycycloaliphatic halogenated compounds; and organic aliphatic halogenated compounds such as halogenated paraffins, oligo- or polymers, alkyl phosphates or alkyl isocyanurates. The listed components are widely known in the art.

Антипирен, как правило, будет присутствовать в количестве от примерно 1,5 до 30 % масс., предпочтительно от 2,0 до 30 % масс., более предпочтительно от 5,0 до 30 % масс., в частности, от 10 до 30 % масс., например, от 15 до 20 % масс. относительно общей массы композиции в целом.The flame retardant will generally be present in an amount of from about 1.5 to 30 wt%, preferably from 2.0 to 30 wt%, more preferably from 5.0 to 30 wt%, in particular from 10 to 30 wt.%, for example from 15 to 20 wt.%. relative to the total weight of the composition as a whole.

Антипирен можно добавлять в чистом виде или в виде части полимерной маточной смеси. Маточная смесь полимера может содержать антипирен в концентрации, например, от примерно 2,5% до примерно 60% по массе.The fire retardant can be added in pure form or as part of a polymer masterbatch. The polymer masterbatch may contain a fire retardant at a concentration of, for example, from about 2.5% to about 60% by weight.

В идеале антипирен не содержит галогенов.Ideally, a fire retardant does not contain halogens.

Антипирен предпочтительно содержит полифосфат аммония.The fire retardant preferably contains ammonium polyphosphate.

Согласно особенно предпочтительному варианту антипирен содержит смесь полифосфата аммония и функционализированного силаном сополимера этилена. In a particularly preferred embodiment, the fire retardant contains a mixture of ammonium polyphosphate and a silane-functionalized ethylene copolymer.

Массовое отношение полифосфата аммония к функционализированному силаном сополимеру этилена может составлять от 9:1 до 1:9, предпочтительно от 5:1 до 1:5, еще более предпочтительно от 3:1 до 1:3, например, 1:1.The weight ratio of ammonium polyphosphate to silane-functionalized ethylene copolymer may be from 9:1 to 1:9, preferably from 5:1 to 1:5, even more preferably from 3:1 to 1:3, for example 1:1.

Полифосфат аммония может представлять собой любую неорганическую соль полифосфорной кислоты и аммиака. Полифосфаты аммония (APPs) обычно представлены формулой [NH4PO3]n. Длина цепи (n) такого полимерного соединения является как переменной, так и разветвленной, и может составлять более 1000. APPs с короткой и линейной цепью (n <100) являются более водочувствительными (гидролиз) и менее термически устойчивыми, чем APPs с более длинной цепью (n >1000), проявляющие очень низкую растворимость в воде (<0,1 г/100 мл).Ammonium polyphosphate can be any inorganic salt of polyphosphoric acid and ammonia. Ammonium polyphosphates (APPs) are usually represented by the formula [NH 4 PO 3 ] n . The chain length (n) of such a polymer compound is both variable and branched, and can be greater than 1000. Short and linear chain APPs (n < 100) are more water sensitive (hydrolysis) and less thermally stable than longer chain APPs (n >1000), exhibiting very low solubility in water (<0.1 g/100 ml).

Полифосфаты аммония представляют собой стабильные нелетучие соединения.Ammonium polyphosphates are stable, non-volatile compounds.

Полифосфаты аммония для применения в антипиренах согласно настоящему изобретению являются коммерчески доступными и могут быть приобретены у многих поставщиков. Примеры включают антипирены серии ADK STAB FP-2000, поставляемые компанией Adeka Polymer Additive Europe, или антипирены IC FR5110, поставляемые компанией Into Chemicals.Ammonium polyphosphates for use in the flame retardants of the present invention are commercially available and can be purchased from many suppliers. Examples include ADK STAB FP-2000 series flame retardants available from Adeka Polymer Additive Europe or IC FR5110 flame retardants available from Into Chemicals.

Функционализированный силаном сополимер этилена представляет собой сополимер (a) этилена, содержащий звенья, содержащие силановую группу(ы). Содержащие силановую группу(ы) звенья могут присутствовать в качестве сомономера этиленового сополимера или в виде соединения, химическим способом привитого к полимеру. A silane-functionalized ethylene copolymer is a copolymer(a) of ethylene containing units containing silane group(s). The silane group(s) containing units may be present as a comonomer of the ethylene copolymer or as a compound chemically grafted onto the polymer.

Соответственно, в случаях, когда содержащие силановую группу(ы) звенья включены в полимер (a) в качестве сомономера, такие содержащие силановую группу(ы) звенья сополимеризуются в качестве сомономера с этиленовым мономером в процессе полимеризации полимера (a). В случае, когда содержащие силановую группу(ы) звенья включены в полимер посредством привитой сополимеризации (прививки), такие содержащие силановую группу(ы) звенья вступают в химическую реакцию (также называемую прививкой) с полимером (a) после полимеризации полимера (a). Химическую реакцию, то есть прививку, обычно осуществляют с применением радикалобразующего агента, такого как пероксид. Такая химическая реакция может протекать до или во время процесса ламинирования согласно настоящему изобретению. В общем случае, сополимеризация и прививка содержащих силановую группу(ы) звеньев к этилену являются хорошо известными способами и подробно задокументированы в области получения полимеров и находятся в пределах компетенции квалифицированного специалиста. Примеры технологий включают способы Sioplas и Monosil.Accordingly, in cases where silane group(s) containing units are included in the polymer (a) as a comonomer, such silane group(s) containing units are copolymerized as a comonomer with the ethylene monomer during the polymerization of the polymer (a). In the case where silane group(s) containing units are incorporated into a polymer by grafting, such silane group(s) containing units undergo a chemical reaction (also called grafting) with the polymer (a) after polymerization of the polymer (a). The chemical reaction, i.e. grafting, is usually carried out using a radical-forming agent such as peroxide. Such a chemical reaction may occur before or during the lamination process of the present invention. In general, copolymerization and grafting of silane group(s) containing units to ethylene are well known processes and are well documented in the polymer preparation art and are within the skill of the skilled artisan. Examples of technologies include the Sioplas and Monosil processes.

Согласно одному из вариантов реализации функционализированный силаном сополимер этилена предпочтительно представляет собой полимер этилена (a), выбранный из:In one embodiment, the silane-functionalized ethylene copolymer is preferably an ethylene polymer (a) selected from:

- (a1) сополимера этилена и содержащего силановую группу(ы) сомономера; - (a1) a copolymer of ethylene and a comonomer containing silane group(s);

- (a2) сополимера этилена с одним или более полярным сомономером(ами), выбранным из (C1-C6)-алкилакрилатного или (C1-C6)-алкил-(C1-C6)-алкилакрилатного сомономера(ов), при этом сополимер (a2) содержит звенья, содержащие силановую группу(ы), и при этом сополимер (a2) отличается от полимера этилена (a1); или - (a2) a copolymer of ethylene with one or more polar comonomer(s) selected from (C 1 -C 6 )-alkyl acrylate or (C 1 -C 6 )-alkyl-(C 1 -C 6 )-alkyl acrylate comonomer(s) ), wherein the copolymer (a2) contains units containing silane group(s), and wherein the copolymer (a2) is different from the ethylene polymer (a1); or

- (a3) сополимера этилена с одним или более (C3-C10)-альфа-олефиновыми сомономерами, который отличается от полимера этилена (a1) и полимера этилена (a2) и к которому были привиты звенья, содержащие силановую группу(ы).- (a3) a copolymer of ethylene with one or more (C 3 -C 10 )-alpha-olefin comonomers, which is different from the ethylene polymer (a1) and the ethylene polymer (a2) and to which units containing silane group(s) have been grafted .

Хорошо известно, что применение пероксида в описанном примере осуществления прививки снижает скорость течения расплава (MFR) этиленового полимера вследствие одновременного протекания реакции сшивания. В результате такой пример осуществления прививки может вносить ограничения в отношении выбора MFR полимера (a) в качестве исходного полимера, при этом выбор MFR может оказывать негативное влияние на качество полимера при конечном применении. Кроме того, побочные продукты, образующиеся из пероксида во время процесса прививки, могут оказывать отрицательное влияние на срок службы полимерной композиции при ее конечном применении. It is well known that the use of peroxide in the described grafting embodiment reduces the melt flow rate (MFR) of the ethylene polymer due to the simultaneous occurrence of the crosslinking reaction. As a result, such a grafting embodiment may impose restrictions on the selection of the MFR polymer (a) as the starting polymer, and the selection of the MFR may have a negative impact on the quality of the polymer in the final application. In addition, by-products generated from peroxide during the grafting process can have a negative impact on the life of the polymer composition in its final application.

Сополимеризация содержащего силановую группу(ы) сомономера с образованием основной цепи полимера обеспечивает более равномерное включение звеньев по сравнению с прививкой звеньев. Более того, по сравнению с прививкой сополимеризация не требует добавления пероксида после получения полимера. Copolymerization of the silane group(s)-containing comonomer to form a polymer backbone allows for more uniform incorporation of units compared to unit grafting. Moreover, compared to grafting, copolymerization does not require the addition of peroxide after polymer production.

Соответственно, содержащие силановую группу(ы) звенья предпочтительно присутствуют в полимере (a) в качестве сомономера, то есть включены в полимер (a1) в качестве сомономера с этиленовым мономером, и в случае полимера (a2) в качестве сомономера вместе с полярным сомономером и этиленовым мономером. Таким образом, полимер (a2) содержит два разных сомономера, сомономер, содержащий силановую группу(ы), и полярный сомономер, как определено выше, то есть полимер (a2) представляет собой терполимер. Однако следует понимать, что в полимере (a2) содержащие силановую группу(ы) звенья также могут присутствовать в виде звеньев, которые были привиты к сополимеру этилена и одному или более полярному сомономеру(ам).Accordingly, the silane group(s) containing units are preferably present in polymer (a) as a comonomer, that is, included in polymer (a1) as a comonomer with an ethylene monomer, and in the case of polymer (a2) as a comonomer together with a polar comonomer and ethylene monomer. Thus, polymer (a2) contains two different comonomers, a comonomer containing silane group(s) and a polar comonomer as defined above, that is, polymer (a2) is a terpolymer. However, it should be understood that in the polymer (a2), the silane group(s) containing units may also be present as units that have been grafted onto a copolymer of ethylene and one or more polar comonomer(s).

«Содержащий силановую группу(ы) сомономер», упоминаемый в настоящем документе выше, ниже или в формуле изобретения, означает, что содержащие силановую группу(ы) звенья присутствуют в качестве сомономера.“Silane group(s)-containing comonomer” referred to herein above, below, or in the claims means that silane group(s)-containing units are present as a comonomer.

Содержащее силановую группу(ы) звено или предпочтительно содержащий силановую группу(ы) сомономер полимера этилена (a) предпочтительно представляет собой гидролизуемое ненасыщенное силановое соединение, представленное формулой (I):The silane group(s)-containing unit or preferably the silane group(s)-containing comonomer of the ethylene polymer (a) is preferably a hydrolyzable unsaturated silane compound represented by formula (I):

R1SiR2 qY3-q, (I)R 1 SiR 2 q Y 3-q , (I)

где R1 представляет собой этиленненасыщенную гидрокарбильную, гидрокарбилокси или (мет)акрилокси гидрокарбильную группу, where R 1 represents an ethylenically unsaturated hydrocarbyl, hydrocarbyloxy or (meth)acryloxy hydrocarbyl group,

каждый R2 независимо представляет собой алифатическую насыщенную гидрокарбильную группу, each R 2 independently represents an aliphatic saturated hydrocarbyl group,

Y, который может быть одинаковым или разным, представляет собой гидролизуемую органическую группу, и Y, which may be the same or different, represents a hydrolyzable organic group, and

q равен 0, 1 или 2.q is 0, 1 or 2.

Дополнительным подходящим сомономером, содержащим силановую группу(ы), является, например, гамма-(мет)акрилоксипропил-триметоксисилан, гамма-(мет)акрилоксипропил-триэтоксисилан и винилтриацетоксисилан или комбинации двух или более перечисленных соединений.Additional suitable comonomer containing silane group(s) is, for example, gamma-(meth)acryloxypropyl-trimethoxysilane, gamma-(meth)acryloxypropyl-triethoxysilane and vinyltriacetoxysilane, or combinations of two or more of these compounds.

Одна из подходящих подгрупп соединения формулы (I) представляет собой ненасыщенное силановое соединение или предпочтительно сомономер формулы (II)One suitable subgroup of the compound of formula (I) is an unsaturated silane compound or preferably a comonomer of formula (II)

CH2=CHSi(OA)3, (II)CH 2 =CHSi(OA) 3 , (II)

где каждый A независимо представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, подходяще от 1 до 4 атомов углерода.where each A independently represents a hydrocarbyl group containing from 1 to 8 carbon atoms, suitably from 1 to 4 carbon atoms.

Содержащее силановую группу(ы) звено или предпочтительно содержащий силановую группу(ы) сомономер согласно настоящему изобретению предпочтительно представляет собой соединение формулы (II), которое представляет собой винилтриметоксисилан, винил-бис-метоксиэтоксисилан, винилтриэтоксисилан, более предпочтительно винилтриметоксисилан или винилтриэтоксисилан, более предпочтительно винилтриметоксисилан.The silane group(s)-containing unit or preferably the silane group(s)-containing comonomer according to the present invention is preferably a compound of formula (II), which is vinyl trimethoxysilane, vinyl-bis-methoxyethoxysilane, vinyltriethoxysilane, more preferably vinyltrimethoxysilane or vinyltriethoxysilane, more preferably vinyltrimethoxysilane .

Количество (мол. %) присутствующих содержащих силановую группу(ы) звеньев, предпочтительно присутствующих в качестве сомономера, в полимере (a) предпочтительно составляет от 0,01 до 2,0 мол. %, предпочтительно от 0,01 до 1,00 мол. %, подходяще от 0,05 до 0,80 мол. %, подходяще от 0,10 до 0,60 мол. %, подходяще от 0,10 до 0,50 мол. %, при определении согласно «Содержанию сомономера», как описано ниже в разделе «Способы определения». The amount (mol %) of silane group(s) containing units present, preferably present as a comonomer, in the polymer (a) is preferably from 0.01 to 2.0 mol. %, preferably from 0.01 to 1.00 mol. %, suitably from 0.05 to 0.80 mol. %, suitably from 0.10 to 0.60 mol. %, suitably from 0.10 to 0.50 mol. %, when determined according to “Comonomer Content”, as described below in the “Methods of Determination” section.

Согласно одному из вариантов реализации (A1) полимер (a) представляет собой полимер этилена, содержащий сомономер (a1), содержащий силановую группу(ы). Согласно такому варианту реализации А1 полимер (a1) не содержит, то есть не включает, полярный сомономер, определеный при описании полимера (a2). Содержащий силановую группу(ы) сомономер предпочтительно является единственным сомономером, присутствующим в полимере (a1). Соответственно, полимер (a1) предпочтительно получают путем сополимеризации этиленового мономера в процессе полимеризации под высоким давлением в присутствии содержащего силановую группу(ы) сомономера с применением радикального инициатора.In one embodiment (A1), polymer (a) is an ethylene polymer containing a comonomer (a1) containing silane group(s). According to such an embodiment of A1, the polymer (a1) does not contain, that is, does not include, the polar comonomer defined in the description of the polymer (a2). The silane group(s) containing comonomer is preferably the only comonomer present in the polymer (a1). Accordingly, polymer (a1) is preferably obtained by copolymerizing an ethylene monomer in a high pressure polymerization process in the presence of a silane group(s)-containing comonomer using a radical initiator.

Содержащий силановую группу(ы) сомономер предпочтительно является единственным сомономером, присутствующим в полимере этилена (a1).The silane group(s)-containing comonomer is preferably the only comonomer present in the ethylene polymer (a1).

Согласно указанному одному из предпочтительных вариантов реализации (A1) полимер (a1) предпочтительно представляет собой сополимер этилена с содержащим силановую группу(ы) сомономером согласно формуле (I), более предпочтительно с содержащим силановую группу(ы) сомономером согласно формуле (II), более предпочтительно с содержащим силановую группу(ы) сомономером согласно формуле (II), выбранным из винилтриметоксисиланового, винил-бис-метоксиэтоксисиланового, винилтриэтоксисиланового или винилтриметоксисиланового сомономера, как определено выше или в формуле изобретения. Наиболее предпочтительно полимер (a1) представляет собой сополимер этилена с винилтриметоксисилановым, винил-бис-метоксиэтоксисилановым, винилтриэтоксисилановым или винилтриметоксисилановым сомономером, предпочтительно с винилтриметоксисилановым или винилтриэтоксисилановым сомономером, наиболее предпочтительно с винилтриметоксисилановым сомономером.According to said one of the preferred embodiments (A1), the polymer (a1) is preferably a copolymer of ethylene with a silane group(s) containing comonomer according to formula (I), more preferably with a silane group(s) containing comonomer according to formula (II), more preferably with a silane group(s) containing comonomer according to formula (II), more preferably with a silane group(s) containing comonomer according to formula (II) selected from vinyltrimethoxysilane, vinylbis-methoxyethoxysilane, vinyltriethoxysilane or vinyltrimethoxysilane comonomer as defined above or in the claims. Most preferably, polymer (a1) is a copolymer of ethylene with a vinyltrimethoxysilane, vinyl-bis-methoxyethoxysilane, vinyltriethoxysilane or vinyltrimethoxysilane comonomer, preferably with a vinyltrimethoxysilane or vinyltriethoxysilane comonomer, most preferably with a vinyltrimethoxysilane comonomer.

Согласно другому варианту реализации (A2) полимер (a) представляет собой полимер этилена с одним или более полярным сомономером(ами), выбранным из (C1-C6)-алкилакрилатного или (C1-C6)-алкил(C1-C6)-алкилакрилатного сомономера(ов) (a2), при этом указанный сополимер (a2) содержит звенья, содержащие силановую группу(ы). Согласно такому варианту (A2) реализации полимер (a2) представляет собой сополимер этилена с одним или более, предпочтительно одним, полярным сомономером(aми), выбранным из (C1-C6)-алкилакрилатного или (C1-C6)-алкил(C1-C6)-алкилакрилатного сомономера(ов) и сомономера, содержащего силановую группу(ы). Полярный сомономер полимера этилена (a2) предпочтительно выбирают из одного из (C1-C6)-алкилакрилатного сомономера, предпочтительно из метилакрилатного, этилакрилатного или бутилакрилатного сомономера. Более предпочтительно, полимер (a2) представляет собой сополимер этилена с полярным сомономером, выбранным из метилакрилатного, этилакрилатного или бутилакрилатного сомономера, и с сомономером, содержащим силановую группу(ы). Полимер (a2) наиболее предпочтительно представляет собой сополимер этилена с полярным сомономером, выбранным из метилакрилатного, этилакрилатного или бутилакрилатного сомономера, и с содержащим силановую группу(ы) сомономером соединения формулы (I). Согласно такому варианту реализации полярный сомономер и предпочтительный содержащий силановую группу(ы) сомономер предпочтительно являются единственными сомономерами, присутствующими в сополимере этилена (a2).In another embodiment (A2), polymer (a) is an ethylene polymer with one or more polar comonomer(s) selected from (C 1 -C 6 )-alkyl acrylate or (C 1 -C 6 )-alkyl(C 1 - C 6 )-alkyl acrylate comonomer(s) (a2), wherein said copolymer (a2) contains units containing silane group(s). According to such embodiment (A2), polymer (a2) is a copolymer of ethylene with one or more, preferably one, polar comonomer(s) selected from (C 1 -C 6 )-alkyl acrylate or (C 1 -C 6 )-alkyl (C 1 -C 6 )-alkyl acrylate comonomer(s) and comonomer containing silane group(s). The polar comonomer of the ethylene polymer (a2) is preferably selected from one of a (C 1 -C 6 )-alkyl acrylate comonomer, preferably methyl acrylate, ethyl acrylate or butyl acrylate comonomer. More preferably, polymer (a2) is a copolymer of ethylene with a polar comonomer selected from methyl acrylate, ethyl acrylate or butyl acrylate comonomer and a comonomer containing silane group(s). The polymer (a2) is most preferably a copolymer of ethylene with a polar comonomer selected from methyl acrylate, ethyl acrylate or butyl acrylate comonomer, and with a silane group(s) containing comonomer of the compound of formula (I). In such an embodiment, the polar comonomer and the preferred silane group(s)-containing comonomer are preferably the only comonomers present in the ethylene copolymer (a2).

Содержание полярного сомономера, присутствующего в полимере (a2), предпочтительно составляет от 0,5 до 30,0 мол. %, от 2,5 до 20,0 мол. %, предпочтительно от 4,5 до 18 мол. %, предпочтительно от 5,0 до 18,0 мол. %, предпочтительно от 6,0 до 18,0 мол. %, предпочтительно от 6,0 до 16,5 мол. %, более предпочтительно от 6,8 до 15,0 мол. %, более предпочтительно от 7,0 до 13,5 мол. % при измерении согласно «Содержанию сомономера», как описано ниже в разделе «Способы определения». The content of polar comonomer present in the polymer (a2) is preferably from 0.5 to 30.0 mol. %, from 2.5 to 20.0 mol. %, preferably from 4.5 to 18 mol. %, preferably from 5.0 to 18.0 mol. %, preferably from 6.0 to 18.0 mol. %, preferably from 6.0 to 16.5 mol. %, more preferably from 6.8 to 15.0 mol. %, more preferably from 7.0 to 13.5 mol. % when measured according to “Comonomer Content” as described below in the “Methods of Determination” section.

Согласно указанному другому предпочтительному варианту (A2) реализации полимер (a2) предпочтительно представляет собой сополимер этилена с полярным сомономером, определенным в настоящем документе выше, ниже или в формуле изобретения, и с содержащим силановую группу(ы) сомономером согласно формуле (I), более предпочтительно с содержащим силановую группу(ы) сомономером согласно формуле (II), более предпочтительно с содержащим силановую группу(ы) сомономером согласно формуле (II), выбранным из винилтриметоксисиланового, винил-бис-метоксиэтоксисиланового, винилтриэтоксисиланового или винилтриметоксисиланового сомономера, как определено выше или в формуле изобретения. Полимер (a2) предпочтительно представляет собой сополимер этилена с метилакрилатным, этилакрилатным или бутилакрилатным сомономером и с винилтриметоксисилановым, винил-бис-метоксиэтоксисилановым, винилтриэтоксисилановым или винилтриметоксисилановым сомономером, предпочтительно с винилтриметоксисилановым или винилтриэтоксисилановым сомономером. Более предпочтительно, полимер (a2) представляет собой сополимер этилена с метилакрилатным сомономером и с винилтриметоксисилановым, винил-бис-метоксиэтоксисилановым, винилтриэтоксисилановым или винилтриметоксисилановым сомономером, предпочтительно с винилтриметоксисилановым или винилтриэтоксисилановым сомономером. According to said other preferred embodiment (A2), the polymer (a2) is preferably a copolymer of ethylene with a polar comonomer as defined herein above, below or in the claims, and with a silane group(s) containing comonomer according to formula (I), more preferably with a silane group(s) containing comonomer according to formula (II), more preferably with a silane group(s) containing comonomer according to formula (II) selected from vinyltrimethoxysilane, vinyl-bis-methoxyethoxysilane, vinyltriethoxysilane or vinyltrimethoxysilane comonomer as defined above or in the claims. Polymer (a2) is preferably a copolymer of ethylene with a methyl acrylate, ethyl acrylate or butyl acrylate comonomer and with a vinyl trimethoxysilane, vinyl bis-methoxyethoxysilane, vinyl triethoxy silane or vinyl trimethoxy silane comonomer, preferably with a vinyl trimethoxy silane or vinyl triethoxy silane comonomer. More preferably, polymer (a2) is a copolymer of ethylene with a methyl acrylate comonomer and with a vinyl trimethoxysilane, vinyl-bis-methoxyethoxysilane, vinyltriethoxysilane or vinyltrimethoxysilane comonomer, preferably with a vinyltrimethoxysilane or vinyltriethoxysilane comonomer.

Соответственно, полимер (a2) наиболее предпочтительно представляет собой сополимер этилена с метилакрилатным сомономером вместе с содержащим силановую группу(ы) сомономером, определенным выше, более предпочтительно сополимер этилена с метилакрилатным сомономером и с винилтриметоксисилановым или винилтриэтоксисилановым сомономером, предпочтительно с метилакрилатным сомономером и с винилтриметоксисилановым сомономером.Accordingly, polymer (a2) is most preferably a copolymer of ethylene with a methyl acrylate comonomer together with a silane group(s)-containing comonomer as defined above, more preferably a copolymer of ethylene with a methyl acrylate comonomer and a vinyl trimethoxysilane or vinyl triethoxysilane comonomer, preferably with a methyl acrylate comonomer and a vinyl trimethoxysilane comonomer .

Без привязки к какой-либо теории, метилакрилат (MA) является единственным акрилатом, который не может подвергаться реакции пиролиза сложных эфиров, поскольку не следует такому пути реакции. Следовательно, полимер (a2) с MA сомономером не образует каких-либо вредных продуктов разложения свободной кислоты (aкриловой кислоты) при высоких температурах, в результате чего полимер (a2) этилена и метилакрилатного сомономера способствуют обеспечению хорошего качества и срока службы его конечного изделия. Это не относится, например, к винилацетатным звеньям этиленвинилацетата (EVA), поскольку EVA образует при высоких температурах вредные продукты разложения уксусной кислоты. Более того, другие акрилаты, такие как этилакрилат (EA) или бутилакрилат (BA), могут подвергаться реакции пиролиза сложных эфиров и в случае разложения могут образовывать летучие олефиновые побочные продукты.Without being bound by any theory, methyl acrylate (MA) is the only acrylate that cannot undergo ester pyrolysis reaction because it does not follow such a reaction path. Therefore, the polymer (a2) with MA comonomer does not form any harmful decomposition products of the free acid (acrylic acid) at high temperatures, whereby the polymer (a2) of ethylene and methyl acrylate comonomer contributes to the good quality and service life of its final product. This does not apply, for example, to vinyl acetate units of ethylene vinyl acetate (EVA), since EVA forms harmful decomposition products of acetic acid at high temperatures. Moreover, other acrylates, such as ethyl acrylate (EA) or butyl acrylate (BA), can undergo ester pyrolysis reactions and, if decomposed, can form volatile olefin byproducts.

Согласно другому варианту реализации (A3) полимер (a) представляет собой полимер (a3), представляющий собой сополимер этилена с одним или более (C3-C10)-альфа-олефиновым сомономером, который отличается от полимера этилена (a1) и полимера этилена (a2) и к которому были привиты звенья, содержащие силановую группу(ы). Полимер (a3) предпочтительно представляет собой полимер этилена с одним или более, предпочтительно одним, сомономером(aми), выбранным из (C3-C8)-альфа-олефинового сомономера. Согласно таким вариантам реализации полимер (a3) можно быть дополнительно определен в любом из вариантов реализации, приведенных выше при описании пластомера на основе этилена. In another embodiment (A3), the polymer (a) is a polymer (a3) that is a copolymer of ethylene with one or more (C 3 -C 10 )-alpha-olefin comonomer, which is different from the ethylene polymer (a1) and the ethylene polymer (a2) and to which units containing silane group(s) have been grafted. The polymer (a3) is preferably a polymer of ethylene with one or more, preferably one, comonomer(s) selected from a (C 3 -C 8 ) alpha-olefin comonomer. In such embodiments, the polymer (a3) may be further defined in any of the embodiments described above in the description of the ethylene-based plastomer.

Наиболее предпочтительно полимер (a) выбирают из полимера (a1) или (a2).Most preferably, polymer (a) is selected from polymer (a1) or (a2).

Скорость течения расплава, MFR2, полимера предпочтительно составляет менее 20 г/10 мин, предпочтительно менее 15 г/10 мин, предпочтительно от 0,1 до 13 г/10 мин, предпочтительно от 0,2 до 10 г/10 мин, предпочтительно от 0,3 до 8 г/10 мин, более предпочтительно от 0,4 до 6 г/10 мин (согласно ISO 1133 при 190 °C и при нагрузке 2,16 кг). The melt flow rate, MFR 2 , of the polymer is preferably less than 20 g/10 min, preferably less than 15 g/10 min, preferably 0.1 to 13 g/10 min, preferably 0.2 to 10 g/10 min, preferably 0.3 to 8 g/10 min, more preferably 0.4 to 6 g/10 min (according to ISO 1133 at 190 °C and 2.16 kg load).

Полимер (a) предпочтительно имеет температуру плавления 120 °C или менее, предпочтительно 110 °C или менее, более предпочтительно 100 °C или менее и наиболее предпочтительно 95 °C или менее при измерении согласно ASTM D3418. Температура плавления полимера (a) предпочтительно составляет 70 °C или более, более предпочтительно 75 °C или более, даже более предпочтительно 78 °C или более. Polymer (a) preferably has a melting point of 120°C or less, preferably 110°C or less, more preferably 100°C or less, and most preferably 95°C or less when measured according to ASTM D3418. The melting point of the polymer (a) is preferably 70°C or more, more preferably 75°C or more, even more preferably 78°C or more.

Плотность полимера этилена (a), как правило, составляет более 855 кг/м3. Плотность предпочтительно не превышает 970 кг/м3 и предпочтительно составляет от 920 до 960 кг/м3 согласно ISO 1183:1987.The density of the ethylene polymer (a) is typically greater than 855 kg/m 3 . The density preferably does not exceed 970 kg/m 3 and is preferably between 920 and 960 kg/m 3 according to ISO 1183:1987.

Предпочтительный полимер (a) представляет собой полимер этилена (a1) с винилтриметоксисилановым сомономером или сополимер этилена (a2) с метилакрилатным сомономером и с винилтриметоксисилановым сомономером. Наиболее предпочтительным полимером (a) является сополимер этилена (a2) с метилакрилатным сомономером и с винилтриметоксисилановым сомономером.The preferred polymer (a) is a polymer of ethylene (a1) with vinyl trimethoxysilane comonomer or a copolymer of ethylene (a2) with methyl acrylate comonomer and vinyl trimethoxysilane comonomer. The most preferred polymer (a) is a copolymer of ethylene (a2) with a methyl acrylate comonomer and a vinyl trimethoxysilane comonomer.

Полимер (a) такого состава может быть, например, коммерчески доступным или может быть получен согласно известным способам полимеризации, описанным в химической литературе, или аналогично им.Polymer (a) of such a composition may, for example, be commercially available or may be prepared according to or similar to known polymerization methods described in the chemical literature.

Согласно предпочтительному варианту реализации полимер (a), то есть полимер (a1) или (a2), получают путем подходящей полимеризации этилена с содержащим силановую группу(ы) сомономером (=содержащими силановую группу(ы) звеньями, присутствующими в качестве сомономера), как определено выше, и в случае полимера (a2) также с полярным сомономером(aми), в процессе под высоким давлением (HP) с применением свободнорадикальной полимеризации в присутствии одного или более инициатора(ов) и необязательно с применением агента передачи цепи (CTA) для регулирования MFR полимера. Реактор высокого давления может представлять собой, например, хорошо известный трубчатый или автоклавный реактор, или их комбинацию; подходящим является трубчатый реактор. Полимеризация под высоким давлением (HP) и регулировка технологических условий для дальнейшего адаптирования других свойств полимера в зависимости от требуемого конечного применения хорошо известны и описаны в литературе и могут быть легко использованы специалистом в данной области. Подходящие температуры полимеризации составляют до 400 °С, подходяще от 80 до 350 °С и давление составляет от 70 МПа, подходяще от 100 до 400 МПа, подходяще от 100 до 350 МПа. Полимеризацию под высоким давлением обычно проводят при давлениях от 100 до 400 МПа и при температурах от 80 до 350 °C. Такие способы хорошо известны и подробно задокументированы в литературе и будут дополнительно описаны ниже.According to a preferred embodiment, polymer (a), i.e. polymer (a1) or (a2), is prepared by suitable polymerization of ethylene with silane group(s)-containing comonomer (=silane group(s)-containing units present as comonomer), as as defined above, and in the case of polymer (a2) also with polar comonomer(s), in a high pressure (HP) process using free radical polymerization in the presence of one or more initiator(s) and optionally using a chain transfer agent (CTA) for regulation of polymer MFR. The high pressure reactor may be, for example, a well known tubular or autoclave reactor, or a combination thereof; a tubular reactor is suitable. High pressure (HP) polymerization and adjustment of process conditions to further tailor other properties of the polymer depending on the desired end application are well known and described in the literature and can be easily used by one skilled in the art. Suitable polymerization temperatures are up to 400 °C, suitably from 80 to 350 °C and pressure is from 70 MPa, suitably from 100 to 400 MPa, suitably from 100 to 350 MPa. High pressure polymerization is typically carried out at pressures ranging from 100 to 400 MPa and temperatures ranging from 80 to 350 °C. Such methods are well known and well documented in the literature and will be further described below.

Включение в этиленовый мономер сомономера(ов), в случае присутствия, в том числе предпочтительной формы звеньев, содержащих силановую группу(ы), в качестве сомономера, и регулирование подачи сомономера для получения требуемого конечного содержания указанного сомономера(ов) может быть выполнено хорошо известным способом и находится в пределах компетенции квалифицированного специалиста.Incorporation of comonomer(s) into the ethylene monomer, if present, including the preferred form of silane group(s) containing units as comonomer, and control of the comonomer feed to obtain the desired final content of said comonomer(s) can be done in a well known manner. method and is within the competence of a qualified specialist.

Дополнительные подробности получения этиленовых (со)полимеров посредством радикальной полимеризации под высоким давлением можно найти, среди прочего, в Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 6 (1986), pp 383-410 и Encyclopedia of Materials: Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd.: “Polyethylene: High-pressure, R.Klimesch, D.Littmann and F.-O. Mähling pp. 7181-7184.Further details of the preparation of ethylene (co)polymers by high pressure radical polymerization can be found, among others, in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 6 (1986), pp. 383-410 and Encyclopedia of Materials: Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd.: “Polyethylene: High-pressure, R. Klimesch, D. Littmann and F.-O. Mähling pp. 7181-7184.

Такая полимеризация при высоком давлении приводит к получению так называемого этиленового полимера низкой плотности (LDPE), в данном случае к получению полимера (a1) или полимера (a2). Термин LDPE имеет хорошо известное значение в области получения полимеров и описывает природу полиэтилена, полученного при высоком давлении, то есть типичные свойства, такие как различная архитектура разветвления, что позволяет отличить LDPE от полиэтилена, полученного в присутствии катализатора полимеризации олефинов (также известного как комплексный катализатор). Хотя термин LDPE является аббревиатурой для полиэтилена низкой плотности, подразумевается, что указанный термин не ограничивает диапазон плотности, но включает LDPE-подобные полиэтилены высокого давления с низкой, средней и более высокой плотностью.This high-pressure polymerization results in a so-called low-density ethylene polymer (LDPE), in this case polymer (a1) or polymer (a2). The term LDPE has a well-known meaning in the polymer field and describes the nature of polyethylene produced at high pressure, that is, typical properties such as different branching architecture, which distinguishes LDPE from polyethylene produced in the presence of an olefin polymerization catalyst (also known as complex catalyst ). Although the term LDPE is an abbreviation for low-density polyethylene, it is intended that the term does not limit the range of densities but includes low-, medium-, and higher-density LDPE-like high-density polyethylenes.

Полимер (a3) может быть коммерчески доступным или может быть получен в процессе полимеризации с применением комплексного катализатора, обычно катализатора Циглера-Натта или катализатора с единым центром полимеризации, как подробно описано в литературе. Выбор способа, технологических условий и катализатора находится в пределах компетенции квалифицированного специалиста. Альтернативно, полимер (a3) можно получить способом, описанным выше для пластомера на основе этилена.Polymer (a3) may be commercially available or may be produced by a polymerization process using a complex catalyst, typically a Ziegler-Natta catalyst or a single site catalyst, as described in detail in the literature. The choice of method, process conditions and catalyst is within the competence of a qualified specialist. Alternatively, polymer (a3) can be produced by the method described above for the ethylene-based plastomer.

КомпозицияComposition

Следует понимать, что наряду с пластомером на основе этилена и пластомером на основе пропилена композиция согласно настоящему изобретению может содержать дополнительные полимерные компоненты. Такие компоненты можно добавлять для улучшения свойств композиции.It should be understood that, in addition to the ethylene-based plastomer and the propylene-based plastomer, the composition of the present invention may contain additional polymer components. Such components can be added to improve the properties of the composition.

Примеры дополнительных полимеров включают полимеры и сополимеры на основе этилена, пропилена или бутилена, сополимеры этилена и акриловой кислоты, сополимеры этилена и акрилового эфира и каучуки, такие как силиконовый каучук, бутадиен-нитрильный каучук и бутилкаучук. Предпочтительно, если все дополнительные полимеры не содержат хлор, то есть композиция не содержит хлорсодержащих полимеров.Examples of additional polymers include ethylene-, propylene-, or butylene-based polymers and copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-acrylic ester copolymers, and rubbers such as silicone rubber, nitrile rubber, and butyl rubber. Preferably, all additional polymers are chlorine-free, that is, the composition does not contain chlorine-containing polymers.

Как правило, дополнительные полимерные компоненты добавляют в количестве от 0,5 до 20 % масс., например, от 1 до 10 % масс., например, 3 % масс. относительно общей массы композиции в целом.As a rule, additional polymer components are added in an amount of 0.5 to 20 wt.%, for example, from 1 to 10 wt.%, for example, 3 wt.%. relative to the total weight of the composition as a whole.

В настоящем документе «полимерный компонент(ы)» не содержит никакого полимера-носителя(ей) антипирена и/или необязательной добавки(ок), например, полимера-носителя(ей), применяемого в маточной смеси(ях) антипирена или добавке(ах), необязательно присутствующей в предложенной композиции.As used herein, "polymer component(s)" does not contain any flame retardant carrier polymer(s) and/or optional additive(s), such as the carrier polymer(s) used in the flame retardant masterbatch(s) or additive(s). ), optionally present in the proposed composition.

Согласно одному из предпочтительных вариантов реализации наряду с пластомером на основе этилена и пластомером на основе пропилена, определенных в настоящем документе выше, предложенная композиция дополнительно содержит пластомер на основе пропилена с высокой скоростью течения расплава. Под «высокой скоростью течения расплава» мы обычно подразумеваем MFR2 (230 °C) более 5000 г/см3, например, более 7000 г/см3.In one preferred embodiment, in addition to the ethylene-based plastomer and the propylene-based plastomer as defined hereinabove, the present composition further comprises a high melt flow propylene-based plastomer. By “high melt flow rate” we usually mean MFR 2 (230 °C) greater than 5000 g/cm 3 , for example greater than 7000 g/cm 3 .

Пластомер на основе пропилена с высокой скоростью течения расплава согласно настоящему изобретению обычно представляет собой сополимер пропилена и этилена или C4-C10 альфа-олефина, наиболее предпочтительно сополимер пропилена с этиленом. Следует понимать, что пропилен является основным компонентом в пластомере на основе пропилена с высокой скоростью течения расплава. Пропилен обычно присутствует в количестве от 55 до 95 % масс., при этом этилен представляет собой сомономер, содержание этилена предпочтительно составляет от 5 до 30 % масс., например, от 7,5 до 20 % масс. The high melt flow propylene plastomer of the present invention is typically a propylene-ethylene copolymer or a C 4 -C 10 alpha-olefin, most preferably a propylene-ethylene copolymer. It should be understood that propylene is a major component in a high melt flow propylene based plastomer. Propylene is usually present in an amount of from 55 to 95% by weight, with ethylene being a comonomer, the ethylene content is preferably from 5 to 30% by weight, for example from 7.5 to 20% by weight.

Во всех случаях пластомер на основе пропилена с высокой скоростью течения расплава предпочтительно имеет плотность в диапазоне от 0,860 до 0,910 г/см3. Согласно предпочтительному варианту реализации плотность пластомера на основе пропилена с высокой скоростью течения расплава составляет от 0,865 до 0,905 г/см3, например, от 0,870 до 0,900 г/см3.In all cases, the high melt flow propylene based plastomer preferably has a density in the range of 0.860 to 0.910 g/cm 3 . In a preferred embodiment, the density of the high melt flow propylene plastomer is 0.865 to 0.905 g/cm 3 , for example 0.870 to 0.900 g/cm 3 .

Пластомер с высокой скоростью течения расплава предпочтительно представляет собой пластомер, имеющий случайное распределение этилена с в остальном изотактическими цепями пропилена. Поэтому такой пластомер можно рассматривать как статистический сополимер пропилена и этилена. Примеры коммерчески доступных пластомеров на основе пропилена с высокой скоростью течения расплава включают Vistamaxx 8880 от компании ExxonMobil.The high melt flow plastomer is preferably a plastomer having a random distribution of ethylene with otherwise isotactic propylene chains. Therefore, such a plastomer can be considered as a random copolymer of propylene and ethylene. Examples of commercially available propylene-based plastomers with high melt flow rates include Vistamaxx 8880 from ExxonMobil.

Не желая быть связанными теорией, считают, что пластомер на основе пропилена с высокой скоростью течения расплава действует как средство, улучшающее совместимость, способствующее получению более однородной композиции.Without wishing to be bound by theory, it is believed that the high melt flow propylene based plastomer acts as a compatibilizer to promote a more uniform composition.

Согласно другому варианту реализации композиция, предложенная в настоящем изобретении, дополнительно содержит сополимер пропилена, который отличается от пластомера на основе пропилена и пластомера на основе пропилена с высокой скоростью течения расплава, определенных выше. Такой сополимер может представлять собой сополимер пропилена и этилена или C4-C10 альфа-олефина. In another embodiment, the composition of the present invention further comprises a propylene copolymer, which is different from the propylene-based plastomer and the high-melt-flow propylene-based plastomer defined above. Such a copolymer may be a propylene-ethylene copolymer or a C 4 -C 10 alpha-olefin.

Согласно одному из вариантов реализации указанный сополимер пропилена может представлять собой гетерофазный сополимер пропилена, содержащий матрицу (M), представляющую собой статистический сополимер (R-PP) пропилена, и эластомерный сополимер (E) пропилена, диспергированный в указанной матрице (M).In one embodiment, said propylene copolymer may be a heterophasic propylene copolymer comprising a random copolymer (R-PP) matrix (M) of propylene and an elastomeric propylene copolymer (E) dispersed in said matrix (M).

Гетерофазный сополимер пропилена обычно содержит статистический сополимер (R-PP) пропилена в количестве от 60,0 до 85,0 % масс. в расчете на общую массу гетерофазного сополимера пропилена и эластомерный сополимер (E) пропилена в количестве от 15,0 до 40,0 % масс. в расчете на общую массу гетерофазного сополимера пропилена. Сомономеры статистического сополимера (R-PP) пропилена и/или сомономеры эластомерного сополимера (E) пропилена могут представлять собой этилен и/или C4-C8 α-олефины. Подходящие коммерчески доступные гетерофазные сополимеры пропилена, содержащие статистический сополимер пропилена в качестве матричной фазы, включают Bormed™ SC876CF, поставляемый компанией Borealis Polyolefine GmbH (Австрия).A heterophasic propylene copolymer typically contains random copolymer (R-PP) propylene in an amount of 60.0 to 85.0 wt%. based on the total weight of the heterophasic propylene copolymer and the elastomeric copolymer (E) of propylene in an amount from 15.0 to 40.0% wt. based on the total weight of the heterophasic propylene copolymer. The propylene random copolymer (R-PP) comonomers and/or propylene elastomeric copolymer (E) comonomers may be ethylene and/or C 4 -C 8 α-olefins. Suitable commercially available heterophasic propylene copolymers containing random propylene copolymer as a matrix phase include Bormed™ SC876CF, available from Borealis Polyolefine GmbH (Austria).

Следует понимать, что в композицию также могут быть включены одна или более добавок, известных в области техники, связанной с обработкой полимеров. Подходящие добавки включают наполнители; смазочные материалы; технологические добавки; антиоксиданты, например, фенольные антиоксиданты, такие как Lowinox TBM-6, поставляемый компанией Addivant, и IRGANOX 1010, представляющий собой пентаэритритолтетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, или IRGANOX 1035, представляющий собой октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, поставляемые компанией BASF, или аминовые антиоксиданты, такие как Vulcanox HS и Flectol H, представляющие собой полимеризованный 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин; дезактиваторы металлов и/или ингибиторы меди, например, гидразиды, такие как бензоилгидразид щавелевой кислоты (OABH) или Irganox 1024, представляющий собой 2,3-бис-((3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропонил))пропионогидразид; поглотители УФ-излучения, например, поглотители УФ-излучения типа Tinuvin или HALS; светостабилизаторы; зародышеобразователи; пенообразующие или вспенивающие агенты, которые могут быть либо эндотермическими, либо экзотермическими, например, п-оксибис(бензолсульфонил гидразид), азоизобутиронитрил и азодикарбонамид; технологические стабилизаторы и/или термостабилизаторы, например, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (на основе фосфита), пентаэритритолтетракис (3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат), октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, 3,3',3',5,5',5'-гекса-трет-бутил-a, a', a'-(мезитилен-2,4,6-триил)три-п-крезол (на фенольной основе) и диоктадецил-3,3'-тиодипропионат (на основе тиоэфира); и пигменты, например, неорганические пигменты, такие как диоксид титана и углеродная сажа, и органические пигменты. It should be understood that one or more additives known in the art of polymer processing may also be included in the composition. Suitable additives include fillers; lubricants; technological additives; antioxidants, for example, phenolic antioxidants such as Lowinox TBM-6, available from Addivant, and IRGANOX 1010, which is pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, or IRGANOX 1035, which is are octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, available from BASF, or amine antioxidants such as Vulcanox HS and Flectol H, which are polymerized 2,2,4-trimethyl-1 ,2-dihydroquinoline; metal deactivators and/or copper inhibitors, for example hydrazides such as oxalic acid benzoylhydrazide (OABH) or Irganox 1024, which is 2,3-bis-((3-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphenyl)proponyl)propionohydrazide; UV absorbers, e.g. UV absorbers such as Tinuvin or HALS; light stabilizers; nucleating agents; foaming or blowing agents which may be either endothermic or exothermic, e.g. p-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), azoisobutyronitrile and azodicarbonamide; process stabilizers and/or thermal stabilizers, for example tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite (phosphite based), pentaerythritol tetrakis (3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 3,3',3',5,5',5'-hexa-tert-butyl-a, a', a' -(mesitylene-2,4,6-triyl)tri-p-cresol (phenolic based) and dioctadecyl-3,3'-thiodipropionate (thioether based); and pigments, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide and carbon black, and organic pigments.

Добавки могут присутствовать в количествах от 0,1 до 10 % масс., предпочтительно от 0,5 до 10 % масс. относительно общей массы композиции в целом. Additives may be present in amounts from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight. relative to the total weight of the composition as a whole.

Согласно всем вариантам реализации предпочтительно, если предложенная композиция не содержит галогенов, то есть она не содержит каких-либо компонентов, которые включают галогены, в частности, хлор. In all embodiments, it is preferred that the present composition is halogen-free, that is, it does not contain any components that include halogens, in particular chlorine.

Композицию согласно настоящему изобретению можно получить любым подходящим способом. В идеале используют способ, позволяющий получить однородную смесь различных компонентов. Как правило, используют компаундирование. Компаундирование обычно включает смешивание или/и объединение различных компонентов в расплавленном состоянии, часто путем экструзии. Такие способы будут хорошо известны специалистам в данной области техники.The composition according to the present invention can be prepared by any suitable method. Ideally, a method is used that allows one to obtain a homogeneous mixture of the various components. As a rule, compounding is used. Compounding typically involves mixing and/or combining various components in a molten state, often by extrusion. Such methods will be well known to those skilled in the art.

ПримененияApplications

Композиции согласно настоящему изобретению обладают огнезащитными свойствами и, следовательно, могут быть использованы в различных вариантах применения, где требуется огнестойкость. В частности, композиции согласно настоящему изобретению можно использовать для нанесения покрытия на подложку, такую как тканевая подложка.The compositions of the present invention have flame retardant properties and, therefore, can be used in various applications where fire resistance is required. In particular, the compositions of the present invention can be used to coat a support, such as a fabric support.

Таким образом, согласно дополнительному варианту реализации в настоящем изобретении предложено применение огнезащитной полиолефиновой композиции, определенной в настоящем документе выше, для нанесения покрытия на подложку, предпочтительно тканевую подложку. Thus, according to a further embodiment, the present invention provides the use of a flame retardant polyolefin composition as defined herein above for coating a substrate, preferably a fabric substrate.

Настоящее изобретение также относится к подложке, предпочтительно тканевой подложке, покрытой огнезащитной полиолефиновой композицией, определенной в настоящем документе выше.The present invention also relates to a support, preferably a fabric support, coated with a flame retardant polyolefin composition as defined herein above.

Указанная подложка может содержать любые природные и/или синтетические материалы. Подложки могут включать ткани, бумагу, алюминиевую фольгу и полимерную фольгу (например, двуосноориентированный полипропилен (BOPP) или полиэтилентерефталат (PET)). Обычно подложка представляет собой тканевую подложку. Синтетические материалы включают, например, различные синтетические материалы на основе полиолефинов (например, полиэтилена, полипропилена и т.д.), нейлона, трикотажа, полиэстера, полиуретана (например, спандексный материал) и их смеси или комбинации. Природные материалы включают, например, хлопок, лен, коноплю, шелк, кожу или их смеси. Said support may contain any natural and/or synthetic materials. Substrates may include fabrics, paper, aluminum foil, and polymer foil (eg, biaxially oriented polypropylene (BOPP) or polyethylene terephthalate (PET)). Typically the backing is a fabric backing. Synthetic materials include, for example, various synthetic materials based on polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, etc.), nylon, jersey, polyester, polyurethane (eg, spandex material), and mixtures or combinations thereof. Natural materials include, for example, cotton, linen, hemp, silk, leather or mixtures thereof.

Согласно одному из вариантов реализации тканевая подложка может представлять собой нетканый материал. «Нетканое» полотно представляет собой ткань или подобный материал, сделанный из волокон, связанных друг с другом посредством химической, механической, термической обработки или обработки растворителем. Такой термин используют для обозначения тканей, таких как войлок, которые не являются ткаными или вязанными.In one embodiment, the fabric backing may be a nonwoven material. A "non-woven" fabric is a fabric or similar material made from fibers bonded together by chemical, mechanical, heat or solvent treatment. This term is used to refer to fabrics, such as felt, that are not woven or knitted.

Согласно альтернативному варианту реализации слой тканевой подложки представляет собой тканый материал. Тканое полотно включает трикотажное полотно, в частности, полипропиленовое трикотажное полотно.In an alternative embodiment, the fabric backing layer is a woven material. The woven fabric includes a knitted fabric, in particular a polypropylene knitted fabric.

Согласно одному из вариантов реализации тканевая подложка содержит материал массой от 100 до 500, более типично от 150 до 400 и даже более типично от 200 до 350 граммов на квадратный метр (г/м2). Согласно одному из вариантов реализации тканевую подложку изготавливают из полиэстера, полиэтилена или полипропилена. In one embodiment, the fabric backing contains a material weighing from 100 to 500, more typically from 150 to 400, and even more typically from 200 to 350 grams per square meter ( gsm ). In one embodiment, the fabric backing is made from polyester, polyethylene, or polypropylene.

В рамки объема настоящего изобретения входит тканевая подложка, такая как тканевые подложки, определенные выше, сама по себе содержащая антипирен. Такие антипирены могут представлять собой любые антипирены, определенные в настоящем документе выше, и могут представлять собой те же антипирен(ы), что присутствуют в композиции согласно настоящему изобретению, или отличаться от них.It is within the scope of the present invention to include a fabric backing, such as the fabric backings defined above, itself containing a fire retardant. Such flame retardants may be any of the flame retardants defined herein above and may be the same or different from the flame retardant(s) present in the composition of the present invention.

Композицию согласно настоящему изобретению можно нанести на подложку любым подходящим способом, известным в данной области техники, например, посредством экструзии, каландрирования с применением, например, валковой системы, ламинирования и нанесения покрытия ножевым устройством (после растворения композиции в воде с добавками).The composition of the present invention can be applied to a substrate by any suitable method known in the art, for example, by extrusion, calendering using, for example, a roller system, lamination and knife coating (after dissolving the composition in water with additives).

В одном из примеров способа нанесения покрытия используют оборудование для нанесения покрытия путем каландрирования, показанное на фигуре 1, состоящее из двух нагретых валов, на которые помещают исходный материал или компаундированный полимер в форме пеллет. С помощью валов перемешивают полимер до получения однородной смеси, затем с помощью переднего вала переносят расплавленное покрытие на подкладочную ткань с заданной толщиной (общая толщина подкладки и покрытия в сумме), при этом текстуру поверхности наносят с помощью охлаждаемого водой тиснильного вала перед повторной намоткой ткани в рулон. One example of a coating method uses a calender coating equipment, shown in Figure 1, consisting of two heated rolls onto which the starting material or compounded polymer is placed in pellet form. The rollers are used to mix the polymer until a homogeneous mixture is obtained, then the front roller is used to transfer the molten coating onto the backing fabric at a given thickness (the total thickness of the backing and the coating combined), while the surface texture is applied using a water-cooled embossing roller before re-winding the fabric into roll.

В качестве альтернативы, при применении сухих смесей (отдельные компоненты - не компаундированные) такие смеси не смешиваются в степени, достаточной для получения однородного покрытия, и поэтому указанные смеси можно сначала компаундировать с применением двухшнекового экструдера и, при наличии возможности, протягивать через водяную баню в гранулятор для изготовления сложных пеллет. Затем такие пеллеты можно помещать на нагретые валы для нанесения покрытия. Более эластичные смеси могут быть слишком мягкими, чтобы их можно было разрезать на пеллеты. Для таких покрытий компаунд можно экструдировать прямо на металлический шпатель и затем переносить на валы.Alternatively, when using dry mixes (individual components - not compounded), such mixtures do not mix sufficiently to obtain a uniform coating, and therefore these mixtures can first be compounded using a twin-screw extruder and, if possible, pulled through a water bath in granulator for the production of complex pellets. These pellets can then be placed on heated rollers for coating. More elastic mixtures may be too soft to cut into pellets. For such coatings, the compound can be extruded directly onto a metal spatula and then transferred to rolls.

После нанесения на подложку композицию согласно настоящему изобретению можно дополнительно покрыть одним или более дополнительными материалами, такими как лак (например, полиуретановый лак), например, для повышения устойчивости к царапанию и уменьшения переноса покрытий на одежду. Once applied to a substrate, the composition of the present invention may be further coated with one or more additional materials, such as a varnish (eg, polyurethane varnish), for example, to improve scratch resistance and reduce transfer of coatings to clothing.

Настоящее изобретение также относится к изделию, содержащему по меньшей мере один компонент, полученный из подложки с покрытием, определенной в настоящем документе выше. Примеры изделий включают офисную мебель, салоны автомобилей, подушки сидений, подушки спинок сидений, подушки, мягкую мебель, матрасы для кроватей, стеновые покрытия, обувь (например, язычок, перед, каблук, задник), спортивные сумки, внутренний сапожок лыжных ботинок, спортивный инвентарь (например, боксерские перчатки, боксерские мячи), ковры, резиновые лодки, плавательные бассейны из поливинилхлорида, спасательные жилеты, сумки, кошельки, скатерти, салфетки, канцелярские принадлежности (например, книги и инкрустации из дерева), подседельные сумки, сумки для инструментов.The present invention also relates to an article containing at least one component derived from a coated substrate as defined herein above. Examples of products include office furniture, automobile interiors, seat cushions, seatback cushions, pillows, upholstered furniture, bed mattresses, wall coverings, footwear (e.g., tongue, front, heel, heel), sports bags, ski boot liners, sports equipment (e.g. boxing gloves, boxing balls), carpets, rubber boats, PVC swimming pools, life jackets, bags, wallets, tablecloths, napkins, stationery (e.g. books and wood inlays), seat bags, tool bags .

Далее настоящее изобретение будет описано со ссылкой на следующие неограничивающие фигуры и примеры.The present invention will now be described with reference to the following non-limiting figures and examples.

Фигура 1: Оборудование для нанесения покрытия с помощью вала путем каландрирования Figure 1: Equipment for roll coating by calendering

Способы испытанийTest methods

ПлотностьDensity

Плотность материалов измеряли согласно ISO 1183-1:2012 с применением изопропанола-воды в качестве градиентной жидкости. Скорость охлаждения пластин при кристаллизации образцов составляла 15 oC/мин. Время кондиционирования составляло 16 часов.The density of the materials was measured according to ISO 1183-1:2012 using isopropanol-water as a gradient fluid. The cooling rate of the plates during crystallization of the samples was 15 o C/min. The conditioning time was 16 hours.

Скорость течения расплава (MFR) или индекс расплава (MI)Melt Flow Rate (MFR) or Melt Index (MI)

Скорость течения расплава (MFR) определяли согласно ISO 1133 и указывали в г/10 мин. MFR представляет собой показатель вязкости расплава полимера. MFR определяли при 190 °C для полиэтилена и при 230 °C для полипропилена. Нагрузку, при которой определяют скорость течения расплава, обычно указывают в виде нижнего индекса, например, MFR2 измеряют при нагрузке 2,16 кг, MFR5 измеряют при нагрузке 5 кг или MFR21 измеряют при нагрузке 21,6 кг.Melt flow rate (MFR) was determined according to ISO 1133 and reported in g/10 min. MFR is a measure of the melt viscosity of a polymer. MFR was determined at 190 °C for polyethylene and at 230 °C for polypropylene. The load at which the melt flow rate is determined is usually indicated as a subscript, for example, MFR 2 is measured at a load of 2.16 kg, MFR 5 is measured at a load of 5 kg, or MFR 21 is measured at a load of 21.6 kg.

Молекулярные массы, молекулярно-массовое распределение, Mn, Mw, MWDMolecular weights, molecular weight distribution, Mn, Mw, MWD

Среднемассовую молекулярную массу Mw и молекулярно-массовое распределение (MWD = Mw/Mn, где Mn представляет собой среднечисловую молекулярную массу и Mw представляет собой среднемассовую молекулярную массу), измеряли способом на основе ISO 16014-4:2003. The weight average molecular weight Mw and molecular weight distribution (MWD = Mw/Mn, where Mn is the number average molecular weight and Mw is the weight average molecular weight) were measured by a method based on ISO 16014-4:2003.

Содержание сомономераComonomer content

Содержание сомономера (% масс. и мол. %) определяли с помощью 13C-ЯМР. Спектры 13C-ЯМР регистрировали на спектрометре Bruker 400 МГц при 130 °C на образцах, растворенных в 1,2,4-трихлорбензоле/бензоле-d6 (90/10 масс./масс.). Преобразование % масс. в мол. % можно осуществить расчетным путем.The comonomer content (% wt and mol %) was determined using 13 C-NMR. 13C -NMR spectra were recorded on a Bruker 400 MHz spectrometer at 130 °C on samples dissolved in 1,2,4-trichlorobenzene/benzene- d6 (90/10 w/w). Conversion % wt. in the pier % can be done by calculation.

Испытание с применением сигаретCigarette test

Оценку воспламеняемости проводили согласно испытанию BS EN 1021-1:2006 с применением тлеющей сигареты.Flammability assessment was carried out according to BS EN 1021-1:2006 test using a smoldering cigarette.

ОгнестойкостьFire resistance

Огнестойкость оценивали с применением двойного конического калориметра FTT R1771 согласно ISO 5660:2015.Fire resistance was assessed using a double cone calorimeter FTT R1771 according to ISO 5660:2015.

Предел прочности при растяженииTensile strength

Предел прочности на растяжение измеряли согласно BS EN ISO 1421:2016.Tensile strength was measured according to BS EN ISO 1421:2016.

Испытание на изгиб ШильдкнехтаSchildknecht bend test

Проведено согласно Schildknecht Flexing ISO 7854:1997 METHOD BConducted in accordance with Schildknecht Flexing ISO 7854:1997 METHOD B

Измерения с применением УФ-излучения Measurements using UV radiation

Устойчивость окраски к УФ-излучению исследовали согласно ASTM G155-05a. Испытание проводили в течение 200 часов с применением ксеноновой дуговой лампы - испытание пройдено при отсутствии заметного изменения цвета.UV color fastness was tested according to ASTM G155-05a. The test was carried out for 200 hours using a xenon arc lamp - the test passed with no noticeable color change.

Экспериментальная частьexperimental part

МатериалыMaterials

Пластомер на основе пропилена (PP пластомер): статистический металлоценовый пластомер пропилена и этилена, плотность = 0,862 г/см3, MFR2 (230 °C, 2,16 кг) = 20 г/10 минPropylene plastomer (PP plastomer): random metallocene plastomer of propylene and ethylene, density = 0.862 g/cm 3 , MFR 2 (230 °C, 2.16 kg) = 20 g/10 min

Пластомер на основе этилена (1) (PE пластомер 1): металлоценовый пластомер этилена и октена, плотность = 0,870 г/см3, MFR2 (190 °C/2,16 кг) = 6,6 г/10 минEthylene-based plastomer (1) (PE plastomer 1): metallocene ethylene-octene plastomer, density = 0.870 g/cm 3 , MFR 2 (190 °C/2.16 kg) = 6.6 g/10 min

Пластомер на основе этилена (2) (PE пластомер 2): металлоценовый пластомер этилена и октена, плотность = 0,902 г/см3, MFR2 (190 °C/2,16 кг) = 10 г/10 минEthylene-based plastomer (2) (PE plastomer 2): metallocene ethylene-octene plastomer, density = 0.902 g/cm 3 , MFR 2 (190 °C/2.16 kg) = 10 g/10 min

Пластомер на основе этилена (3) (PE пластомер 3): металлоценовый пластомер этилена и октена, плотность = 0,902 г/см3, MFR2 (190 °C/2,16 кг) = 3 г/10 минEthylene-based plastomer (3) (PE plastomer 3): metallocene ethylene-octene plastomer, density = 0.902 g/cm 3 , MFR 2 (190 °C/2.16 kg) = 3 g/10 min

Пластомер PP с высокой MFR (1): статистический металлоценовый пластомер пропилена и этилена, плотность = 0,879 г/см3, MFR2 (230 °C, 2,16 кг) = 7715 г/10 минHigh MFR PP plastomer (1): propylene and ethylene statistical metallocene plastomer, density = 0.879 g/cm 3 , MFR 2 (230 °C, 2.16 kg) = 7715 g/10 min

Сополимер полипропилена (PP сополимер): статистический гетерофазный сополимер пропилена и этилена, плотность = 890 г/см3, MFR2 (230 °C, 2,16 кг) = 3,8 г/10 минPolypropylene copolymer (PP copolymer): random heterophasic copolymer of propylene and ethylene, density = 890 g/cm 3 , MFR 2 (230 °C, 2.16 kg) = 3.8 g/10 min

Антипирен 1 (FR1): полифосфат аммония (коммерчески доступный ADKSTAB FP2500S)Fire retardant 1 (FR1): ammonium polyphosphate (commercially available ADKSTAB FP2500S)

Антипирен 2 (FR2): сополимер этилена, метилакрилата и винилтриметоксисилана (VTMS), плотность = 0,946 г/см3, MFR2 (190 °C/2,16 кг) = 3 г/10 минFire Retardant 2 (FR2): ethylene methyl acrylate vinyltrimethoxysilane (VTMS) copolymer, density = 0.946 g/cm 3 , MFR 2 (190 °C/2.16 kg) = 3 g/10 min

Антипирен 3 (FR3): полифосфат аммония (коммерчески доступный IC FR5110)Fire Retardant 3 (FR3): Ammonium Polyphosphate (commercially available IC FR5110)

Получение композицийReceiving Songs

Двадцать две композиции согласно настоящему изобретению получали путем гравиметрической подачи различных компонентов в двухшнековый экструдер.Twenty-two compositions according to the present invention were prepared by gravimetrically feeding various components into a twin-screw extruder.

Получение подложек с покрытием и результаты испытания сигаретPreparation of coated substrates and cigarette test results

Пять дополнительных композиций согласно настоящему изобретению (IE23 - IE27) получали тем же способом, что и композиции IE1-IE22, и наносили на тканевые подложки с применением следующих способов. Использовали лабораторное оборудование для нанесения покрытия путем каландрирования (фиг. 1), состоящее из двух нагретых валов, на которые помещали исходный материал или компаундированный полимер в форме пеллет. С помощью валов перемешивали полимер до получения однородной смеси, затем с помощью переднего вала переносили расплавленное покрытие на подкладочную ткань с заданной толщиной (общая толщина подкладки и покрытия в сумме), при этом текстуру поверхности наносили с помощью охлаждаемого водой тиснильного вала перед повторной намоткой ткани в рулон. Сухие смеси (отдельные компоненты - не компаундированные) не смешивались в степени, достаточной для получения однородного покрытия. Поэтому указанные смеси сначала компаундировали с применением двухшнекового экструдера и, при наличии возможности, протягивали через водяную баню в гранулятор для изготовления сложных пеллет. Затем такие пеллеты наносили на нагретые валы для нанесения покрытия. Более эластичные смеси были слишком мягкими, чтобы их можно было разрезать на пеллеты. Для таких покрытий компаунд экструдировали прямо на металлический шпатель и затем переносили на валы.Five additional compositions according to the present invention (IE23 - IE27) were prepared in the same way as compositions IE1-IE22, and were applied to fabric substrates using the following methods. Laboratory calender coating equipment was used (FIG. 1), consisting of two heated rolls onto which the starting material or compounded polymer was placed in pellet form. Rollers were used to mix the polymer until a homogeneous mixture was obtained, then a front roller was used to transfer the molten coating onto the backing fabric at a given thickness (the total thickness of the backing and coating combined), with the surface texture applied using a water-cooled embossing roller before re-winding the fabric into roll. Dry mixes (individual components - not compounded) were not mixed sufficiently to produce a uniform coating. Therefore, these mixtures were first compounded using a twin-screw extruder and, if possible, pulled through a water bath into a granulator to produce complex pellets. These pellets were then applied to heated rollers for coating. The more elastic mixtures were too soft to cut into pellets. For these coatings, the compound was extruded directly onto a metal spatula and then transferred to rolls.

Затем добавляли полиуретановый лак, и подвергли материалы испытанию с применением сигарет. Применяемые составы и результаты испытаний показаны в таблице 2. В таблицах 3-7 приведены данные испытаний на огнестойкость, изгиб, предел прочности при растяжении и устойчивость окраски к УФ излучению для выбранных композиций.Polyurethane varnish was then added and the materials were tested using cigarettes. The compositions used and test results are shown in Table 2. Tables 3-7 show fire resistance, flexural, tensile strength and UV color fastness test data for selected compositions.

Таблица 1: Технологические данные для композиций согласно настоящему изобретению (приведены в частях по массе) Table 1: Process data for compositions according to the present invention (given in parts by weight)

PP
пластомер
PP
plastomer
PE
пластомер 1
P.E.
plastomer 1
PE пластомер 2PE plastomer 2 PE пластомер 3PE plastomer 3 PP пластомер с высокой MFR PP plastomer with high MFR PP сополимерPP copolymer FR1FR1 FR2FR2 FR3FR3 Технологическая добавкаTechnological additive Эмульгатор (глицеролмоностеарат)Emulsifier (glycerol monostearate) Добавка для УФ-стабилизацииAdditive for UV stabilization Антистатическая добавкаAntistatic additive ПигментPigment
IE1IE1 1010 4040 -- -- -- 1010 1616 -- -- -- -- -- IE2IE2 1010 4040 -- -- -- 1010 1616 2,52.5 -- -- -- -- IE3IE3 1010 4040 -- -- -- 1010 2222 55 -- -- -- -- IE4IE4 1010 4040 -- -- -- 1010 2222 2,52.5 -- -- -- -- IE5IE5 1010 4040 30thirty -- -- 1010 44 -- -- -- -- -- IE6IE6 99 3636 3636 -- -- 99 3,63.6 2,52.5 -- -- -- -- IE7IE7 30thirty 4343 -- -- 33 -- -- 1010 1212 88 33 22 -- 33 IE8IE8 30thirty 4343 -- -- 33 -- -- 1010 1212 66 33 22 33 33 IE9IE9 30thirty 4343 -- -- 33 -- -- 1010 1212 66 33 22 44 33 IE10IE10 30thirty 4343 -- -- 33 -- -- 1010 1212 66 33 22 66 33 IE11IE11 30thirty 4343 -- -- 33 -- -- 1010 1212 66 33 22 1010 33 IE12IE12 30thirty 4343 -- 66 11 -- -- 1010 1212 88 33 22 -- 33 IE13IE13 30thirty 4343 -- -- 11 -- -- 1010 66 88 33 22 33 33 IE14IE14 30thirty 4343 -- -- 11 -- -- 1010 -- 88 33 22 33 33 IE15IE15 30thirty 4343 -- -- 11 -- -- 1010 1212 88 33 22 33 33 IE16IE16 30thirty 4343 -- -- 11 -- -- 1010 1818 88 33 22 33 33 IE17IE17 30thirty 4343 -- -- 11 -- -- 1515 2424 88 33 22 33 33 IE18IE18 30thirty 4343 -- -- 11 -- -- 1010 1212 88 33 22 33 33 IE19IE19 30thirty 4343 -- -- 11 -- -- 1010 1212 -- 33 22 -- 33 IE20IE20 3131 4141 -- -- 11 10,310.3 -- 5,25.2 6,26.2 -- -- 2,12.1 -- 3,13.1 IE21IE21 28,928.9 38,938.9 -- -- 11 9,79.7 -- 4,94.9 11,711.7 -- -- 22 -- 2,92.9 IE22IE22 26,926.9 35,935.9 -- -- 0,90.9 99 -- 6,76.7 16,116.1 -- -- 1,81.8 -- 2,72.7

Таблица 2: Составы подложек с покрытием и результаты испытания с применением сигареты (значения приведены в частях по массе)Table 2: Coated Substrate Compositions and Cigarette Test Results (Values in parts by weight)

ПодложкаSubstrate PE
пластомер 1
P.E.
plastomer 1
ПигментPigment PP
пластомер
PP
plastomer
PP пластомер с высокой MFRPP plastomer with high MFR Антипирен 1Fire retardant 1 Антипирен 2Fire retardant 2 Добавка для УФ-стабилизацииAdditive for UV stabilization ЛакVarnish Испытание
сигареты
Trial
cigarettes
IE23IE23 PP трикотажное полотноPP knitted fabric 4343 33 30thirty 33 1212 1010 22 PUP.U. Успешно пройденоSuccessfully passed БелыйWhite IE24IE24 PP трикотажное полотноPP knitted fabric 4343 33 30thirty 33 1212 1010 22 PUP.U. Успешно пройденоSuccessfully passed ОранжевыйOrange IE25IE25 PP - FR*PP - FR* 4343 33 30thirty 33 22 1010 22 PUP.U. Успешно пройденоSuccessfully passed СинийBlue IE26IE26 PP трикотажное полотноPP knitted fabric 4343 33 30thirty 33 1818 1010 22 PUP.U. Успешно пройденоSuccessfully passed СинийBlue IE27IE27 PP - FR*PP - FR* 4343 33 30thirty 33 1818 1010 22 PUP.U. Успешно пройденоSuccessfully passed СинийBlue

*Полипропиленовая подложка, содержащая антипирен*Polypropylene backing containing fire retardant

Таблица 3: Результаты испытания на огнестойкостьTable 3: Fire Test Results

ХарактеристикаCharacteristic НаблюденияObservations КомментарииComments IE2IE2 IE4IE4 IE6IE6 Исходное воспламенениеInitial ignition Поверхность начала разрушаться через 5 секундThe surface began to collapse after 5 seconds Поверхность начала разрушаться через 4 секундыThe surface began to collapse after 4 seconds Поверхность начала разрушаться через 4 секундыThe surface began to collapse after 4 seconds Не имеет значенияDoesn't matter Длина следа от ожогаBurn mark length Образец полностью сгорел за 180 секундThe sample burned completely in 180 seconds 27 см27 cm 19 см19 cm Руководство ЕС – максимум 25 смEU Guide – maximum 25 cm Скорость горения через 3 мин Burning rate after 3 min 60 мм/с60 mm/s >120 мм/с>120 mm/s 15 мм/с15 mm/s

Таблица 4: Результаты испытания на огнестойкость (испытание проводили с применение только композиции, без ткани)Table 4: Fire resistance test results (test performed using composition only, without fabric)

IE24IE24 IE26IE26 Время горения Burning time сWith 138138 177,5177.5 Время горения #1Burn time #1 сWith 230230 305305 Время горения SDBurning time SD сWith 130,1130.1 180,3180.3 КомментарийA comment Образование обуглившегося веществаFormation of char Скорость тепловыделенияHeat release rate кВт/м2 kW/ m2 97,5697.56 92,692.6 Скорость тепловыделения #1Heat release rate #1 кВт/м2 kW/ m2 97,5697.56 92,692.6 Скорость тепловыделения SDHeat release rate SD кВт/м2 kW/ m2 00 00 Время воспламененияIgnition time сWith 138138 177,5177.5 Время воспламенения #1Ignition time #1 сWith 4646 5050 Время воспламенения #2Ignition time #2 сWith Время воспламенения SDIgnition time SD сWith 130,1130.1 180,3180.3 Содержание кислородаOxygen content %% 1919 2121

Таблица 5: Данные испытания на предел прочности при растяженииTable 5: Tensile Strength Test Data

IE8
(подкладка open eye)
IE8
(open eye lining)
Усилие при разрыве
(Н)
Breaking force
(N)
Усилие при 45%
растяжении (Н)
Force at 45%
tensile strength (N)
Усилие при 100%
растяжении (Н)
Force at 100%
tensile strength (N)
Усилие при 150%
растяжении (Н)
Force at 150%
tensile strength (N)
Растяжение
при разрыве (%)
Stretching
at rupture (%)
Основа 1
(в продольном направлении)
Base 1
(longitudinal direction)
915,3915.3 540,5540.5 ------ ------ 89,389.3
Основа 2
(в продольном направлении)
Base 2
(longitudinal direction)
915,3915.3 549,4549.4 ------ ------ 88,988.9
Основа 3
(в продольном направлении)
Base 3
(longitudinal direction)
925,1925.1 553,4553.4 ------ ------ 90,890.8
Основа
(в продольном направлении) Среднее значение
The basis
(longitudinal) Average value
920,2920.2 546,4546.4 Нет данныхNo data Нет данныхNo data 89,789.7
Уток 1
(в поперечном направлении)
Duck 1
(in the transverse direction)
321,8321.8 111,8111.8 158158 191,7191.7 131,6131.6
Уток 2
(в поперечном направлении)
Ducks 2
(in the transverse direction)
336,5336.5 107,2107.2 152,1152.1 186,1186.1 141,6141.6
Уток 3
(в поперечном направлении)
Ducks 3
(in the transverse direction)
351,2351.2 109,9109.9 156156 192,1192.1 144,4144.4
Уток
(в поперечном направлении) Среднее значение
Ducks
(lateral) Average value
336,4336.4 109,7109.7 156156 189,9189.9 139,2139.2
IE15
(трикотажная подкладка)
IE15
(knitted lining)
Усилие при разрыве
(Н)
Breaking force
(N)
Усилие при 45%
растяжении (Н)
Force at 45%
tensile strength (N)
Усилие при 100%
растяжении (Н)
Force at 100%
tensile strength (N)
Усилие при 150%
растяжении (Н)
Force at 150%
tensile strength (N)
Растяжение при разрыве (%)Tension at break (%)
86,486.4 Основа 2
(в продольном направлении)
Base 2
(longitudinal direction)
894,7894.7 558,2558.2 ------ ------ 841841
Основа 3
(в продольном направлении)
Base 3
(longitudinal direction)
922,1922.1 571,9571.9 ------ ------ 8585
Основа
(в продольном направлении) Среднее значение
The basis
(longitudinal) Average value
918,2918.2 561,8561.8 Нет данныхNo data Нет данныхNo data 84,184.1
Уток 1
(в поперечном направлении)
Duck 1
(in the transverse direction)
345,3345.3 138138 142,8142.8 165,3165.3 167167
Уток 2
(в поперечном направлении)
Ducks 2
(in the transverse direction)
322,7322.7 102,8102.8 136,8136.8 159,2159.2 161,6161.6
Уток 3
(в поперечном направлении)
Ducks 3
(in the transverse direction)
310310 105105 139,7139.7 162,1162.1 156,4156.4
Уток (в поперечном направлении) Среднее значениеWeft (crosswise) Average 326,1326.1 114,8114.8 139,8139.8 162,2162.2 161,7161.7

Таблица 6: Данные испытания на устойчивость окраски к УФ излучениюTable 6: UV Color Fastness Test Data

IE20IE20 IE21IE21 IE22IE22 Результаты испытания на устойчивость окраски к УФ излучениюUV color fastness test results Успешно пройденоSuccessfully passed Успешно пройденоSuccessfully passed Успешно пройденоSuccessfully passed

Таблица 7: Данные испытания на изгиб методом ШильдкнехтаTable 7: Schildknecht bend test data

Claims (19)

1. Огнезащитная полиолефиновая композиция, содержащая:1. Fire retardant polyolefin composition containing: а) от 20 до 90 мас.% относительно общей массы композиции в целом пластомера на основе этилена с плотностью в диапазоне от 0,850 до 0,915 г/см3 и скоростью течения расплава под нагрузкой 2,16 кг (MFR2) в диапазоне от 0,5 до 30 г/10 мин;a) from 20 to 90 wt.% relative to the total mass of the composition as a whole plastomer based on ethylene with a density in the range from 0.850 to 0.915 g/cm 3 and a melt flow rate under load of 2.16 kg (MFR 2 ) in the range from 0, 5 to 30 g/10 min; б) пластомер на основе пропилена с плотностью в диапазоне от 0,860 до 0,910 г/см3 и MFR2 в диапазоне от 0,01 до 30 г/10 мин; иb) propylene-based plastomer with a density in the range from 0.860 to 0.910 g/cm 3 and MFR 2 in the range from 0.01 to 30 g/10 min; And c) антипирен.c) fire retardant. 2. Огнезащитная полиолефиновая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что указанный пластомер на основе этилена представляет собой сополимер этилена и по меньшей мере одного C3-C10 альфа-олефина.2. The fire-retardant polyolefin composition according to claim 1, characterized in that said ethylene-based plastomer is a copolymer of ethylene and at least one C 3 -C 10 alpha-olefin. 3. Огнезащитная полиолефиновая композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что указанный пластомер на основе пропилена представляет собой сополимер пропилена и этилена или C4-C10 альфа-олефина.3. Fire-retardant polyolefin composition according to claim 1 or 2, characterized in that said propylene-based plastomer is a copolymer of propylene and ethylene or a C 4 -C 10 alpha-olefin. 4. Огнезащитная полиолефиновая композиция по любому из пп. 1-3, содержащая от 5 до 45 мас.% пластомера на основе пропилена относительно общей массы композиции в целом.4. Fire-retardant polyolefin composition according to any one of paragraphs. 1-3, containing from 5 to 45 wt.% propylene-based plastomer relative to the total weight of the composition as a whole. 5. Огнезащитная полиолефиновая композиция по любому из пп. 1-4, отличающаяся тем, что указанный антипирен присутствует в количестве от 1,5 до 30 мас.%, предпочтительно от 2,0 до 30 мас.%, более предпочтительно от 5,0 до 30 мас.%, в частности от 10 до 30 мас.% относительно общей массы композиции в целом.5. Fire-retardant polyolefin composition according to any one of paragraphs. 1-4, characterized in that said fire retardant is present in an amount of from 1.5 to 30 wt.%, preferably from 2.0 to 30 wt.%, more preferably from 5.0 to 30 wt.%, in particular from 10 up to 30 wt.% relative to the total weight of the composition as a whole. 6. Огнезащитная полиолефиновая композиция по любому из пп. 1-5, дополнительно содержащая пластомер на основе пропилена с высокой скоростью течения расплава.6. Fire-retardant polyolefin composition according to any one of paragraphs. 1-5, additionally containing a propylene-based plastomer with a high melt flow rate. 7. Огнезащитная полиолефиновая композиция по любому из пп. 1-6, отличающаяся тем, что указанный антипирен содержит смесь полифосфата аммония и функционализированного силаном сополимера этилена.7. Fire-retardant polyolefin composition according to any one of paragraphs. 1-6, characterized in that said fire retardant contains a mixture of ammonium polyphosphate and silane-functionalized ethylene copolymer. 8. Огнезащитная полиолефиновая композиция по п. 7, отличающаяся тем, что указанный функционализированный силаном сополимер этилена представляет собой сополимер этилена с метилакрилатным сомономером и винилтриметоксисилановым сомономером.8. The flame retardant polyolefin composition according to claim 7, characterized in that said silane-functionalized ethylene copolymer is a copolymer of ethylene with a methyl acrylate comonomer and a vinyl trimethoxysilane comonomer. 9. Применение огнезащитной полиолефиновой композиции по любому из пп. 1-8 для нанесения покрытия на тканевую подложку.9. The use of a fire-retardant polyolefin composition according to any one of paragraphs. 1-8 for coating a fabric backing. 10. Способ нанесения на тканевую подложку покрытия из огнезащитной полиолефиновой композиции по любому из пп. 1-8, включающий нанесение указанной композиции на поверхность указанной тканевой подложки.10. A method of applying a coating of a fire-retardant polyolefin composition to a fabric substrate according to any one of claims. 1-8, comprising applying said composition to the surface of said fabric substrate. 11. Тканевая подложка, покрытая огнезащитной полиолефиновой композицией по любому из пп. 1-8.11. Fabric backing coated with a fire-retardant polyolefin composition according to any one of paragraphs. 1-8. 12. Тканевая подложка по п. 11, отличающаяся тем, что указанная тканевая подложка представляет собой тканое или нетканое полотно, предпочтительно трикотажное полотно.12. Fabric backing according to claim 11, characterized in that said fabric backing is a woven or non-woven fabric, preferably a knitted fabric. 13. Изделие, выбранное из группы, состоящей из офисной мебели, салонов автомобилей, подушек сидений, подушек спинок сидений, подушек, мягкой мебели, матрасов для кроватей, стеновых покрытий, обуви, спортивных сумок, внутреннего сапожка лыжных ботинок, спортивного инвентаря, ковров, резиновых лодок, плавательных бассейнов из поливинилхлорида, спасательных жилетов, сумок, кошельков, скатертей, салфеток, канцелярских принадлежностей, подседельных сумок и сумок для инструментов, содержащее по меньшей мере один компонент, полученный из тканевой подложки с покрытием по п. 11 или 12.13. An item selected from the group consisting of office furniture, car interiors, seat cushions, seat back cushions, pillows, upholstered furniture, bed mattresses, wall coverings, footwear, sports bags, ski boot liners, sports equipment, carpets, rubber boats, polyvinyl chloride swimming pools, life jackets, bags, purses, tablecloths, napkins, stationery, saddle bags and tool bags, containing at least one component derived from a coated fabric backing according to claim 11 or 12. 14. Изделие по п. 13, отличающееся тем, что представляет собой язычок, перед, каблук или задник обуви.14. The product according to claim 13, characterized in that it is the tongue, front, heel or back of the shoe. 15. Изделие по п. 13, отличающееся тем, что спортивный инвентарь представляет собой боксерские перчатки или боксерские мячи.15. Product according to claim 13, characterized in that the sports equipment is boxing gloves or boxing balls. 16. Изделие по п. 13, отличающееся тем, что канцелярские принадлежности представляют собой книги или инкрустации из дерева.16. The product according to claim 13, characterized in that the stationery is made of books or inlays made of wood.
RU2020139434A 2018-06-15 2019-06-14 Fire-retardant polyolefin composition RU2808998C2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18178131.1 2018-06-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2020139434A RU2020139434A (en) 2022-07-15
RU2808998C2 true RU2808998C2 (en) 2023-12-05

Family

ID=

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA016091B1 (en) * 2006-05-31 2012-02-28 Бореалис Текнолоджи Ой Flame retardant polyethylene composition comprising polypropylene
US8263707B2 (en) * 2007-04-09 2012-09-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions
US20130072623A1 (en) * 2010-06-08 2013-03-21 Dow Global Technologies Llc Polyolefin elastomer composition for artificial leather applications
US9145498B2 (en) * 2012-03-07 2015-09-29 Dow Global Technologies Llc Polyolefin based formulations for membranes and fabrics

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA016091B1 (en) * 2006-05-31 2012-02-28 Бореалис Текнолоджи Ой Flame retardant polyethylene composition comprising polypropylene
US8263707B2 (en) * 2007-04-09 2012-09-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions
US20130072623A1 (en) * 2010-06-08 2013-03-21 Dow Global Technologies Llc Polyolefin elastomer composition for artificial leather applications
US9145498B2 (en) * 2012-03-07 2015-09-29 Dow Global Technologies Llc Polyolefin based formulations for membranes and fabrics

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Z.Qin et al., "Surface modification of ammonium polyphosphate with vinyltrimetoxysilane: preparation, characterization and its flame retardancy in polypropylene", Polymer Degradation and Stability 119 (2015) 139-150). *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9145498B2 (en) Polyolefin based formulations for membranes and fabrics
JP6936304B2 (en) Polypropylene composition with flame retardant activity
NZ525352A (en) Halogen-free flame retardant polymeric compositions with metallocene catalysed olefin polymers
US11976186B2 (en) Flame retardant polyolefin composition
KR20110065547A (en) Compositions for abrasion resistant foams and methods for making the same
US20120121877A1 (en) Flame retarded polyolefin composition
CN101679720A (en) Frpipe and use the heat-shrinkable tube of this Frpipe
RU2808998C2 (en) Fire-retardant polyolefin composition
US20230303886A1 (en) Flame retardant materials
CA2785096A1 (en) Flame-proofed polymer compositions
US20210253873A1 (en) Flame retardant composition
EP4045587A1 (en) Polymer composition for coating a polyolefin fabric substrate
AU2001293499A1 (en) Halogen-free flame retardant polymeric compositions
JP2004285539A (en) Olefinic synthetic leather