RU2793685C1 - Materials and methods for extraction of precious metals - Google Patents

Materials and methods for extraction of precious metals Download PDF

Info

Publication number
RU2793685C1
RU2793685C1 RU2021132062A RU2021132062A RU2793685C1 RU 2793685 C1 RU2793685 C1 RU 2793685C1 RU 2021132062 A RU2021132062 A RU 2021132062A RU 2021132062 A RU2021132062 A RU 2021132062A RU 2793685 C1 RU2793685 C1 RU 2793685C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
precious metal
composition
sorbent
gold
salt
Prior art date
Application number
RU2021132062A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Джастин Марк ЧОЛКЕР
Максимилиан МАНН
Original Assignee
Клин Эрс Текнолоджи Птй Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Клин Эрс Текнолоджи Птй Лтд filed Critical Клин Эрс Текнолоджи Птй Лтд
Application granted granted Critical
Publication of RU2793685C1 publication Critical patent/RU2793685C1/en

Links

Images

Abstract

FIELD: extracting precious metals.
SUBSTANCE: group of inventions relates to methods for extracting precious metals, such as gold or silver, from ore raw materials, enrichment waste, waste, including electronic waste. The method includes treating an article containing a precious metal or a composition containing a precious metal with an oxidizing agent composition under conditions suitable for oxidizing the precious metal present in said article or composition to obtain a composition comprising a salt of the precious metal. The resulting composition is brought into contact with the sorbent under conditions in which the sorbent is capable of adsorbing at least a portion of the precious metal salt to obtain a sorbent containing the adsorbed material. At least a portion of the precious metal is recovered from the sorbent containing the adsorbed material. The oxidizing agent composition includes at least one halide ion source and at least one electrophilic halogen source, wherein the electrophilic halogen source is selected from one or more groups consisting of hypochlorous acid, hypochlorous acid, hypobromite salts, hypochlorite salts, bromochlorodimethylhydantoin (BCDMH). Alternatively, the precious metal is recovered from the precious metal salt composition by chemical reduction, electrochemical reduction and/or chemical precipitation.
EFFECT: technical result consists in realizing the purpose of the invention.
12 cl, 20 dwg, 6 tbl, 17 ex

Description

Настоящая заявка претендует на приоритет предварительной Австралийской патентной заявки AU 2019901135, озаглавленной "Материалы и способы для извлечения драгоценных металлов (MATERIALS AND PROCESSES FOR RECOVERING PRECIOUS METALS)", поданной 3 апреля 2019 г., содержание которой полностью включено в настоящую работу посредством ссылки.This application claims priority to Australian Provisional Patent Application AU 2019901135 entitled "Materials and Processes for Recovering Precious Metals (MATERIALS AND PROCESSES FOR RECOVERING PRECIOUS METALS)", filed April 3, 2019, the contents of which are hereby incorporated by reference in their entirety.

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY

Настоящее изобретение относится к композициям и способам для извлечения драгоценных металлов, таких как золото и серебро, из рудного сырья, отходов обогащения, потоков отходов, электронных отходов (т.е. отработавшего электрического и электронного оборудования) и подобных потоков.The present invention relates to compositions and methods for recovering precious metals such as gold and silver from ores, tailings, waste streams, electronic waste (ie, waste electrical and electronic equipment), and similar streams.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИPRIOR ART

Добыча и извлечение золота являются экономически важными видами деятельности в горнодобывающей промышленности и переработке электронных отходов во всем мире (Commercial Aspects of Gold Applications: From Materials Science to Chemical Science. C. W. Corti and R. J. Holliday. Gold Bull. 2004, 37, 20; Recovery of gold from secondary sources - A review. S. Syed. Hydrometallurgy 2012, 115-116, 30-51). Значительные ограничения, имеющиеся в обеих указанных областях деятельности, заставляют выбирать природосберегающие методики извлечения золота, способные минимизировать вред, наносимый работникам горнодобывающей промышленности и окружающей среде (A Review of Environmental Considerations on Gold Mining and Production. A. Muezzinoglu. Critical Reviews in Environmental Science and Technology 2010, 33, 45-71). Соответственно, существует все возрастающая потребность нахождения материалов, способных заменить ртуть и цианиды, которые являются широко используемыми токсичными реагентами для эффективного извлечения золота (The Mercury Problem in Artisanal and Small-Scale Gold Mining. L. J. Esdaile and J. M. Chalker. Chem. Eur. J. 2018, 24, 6905-6916). Значительный вклад в эту область техники внесло применение способов выщелачивания с использованием тиосульфата (Thiosulfate leaching of gold - A review. M. G. Aylmore and D. M. Muir. Minerals Engineering 2001, 14, 135-174) и галогенов (Bromine leaching as an alternative method for gold dissolution. R. Sousa, A. Futuro, A. Fiuza, M. C. Vila, and M. L. Dinis. Minerals Engineering, 2018, 118, 16-23; Environmentally Benign, Rapid, and Selective Extraction of Gold from Ores and Waste Electronic Materials. C. Yue, H. Sun, W.-J. Liu, B. Guan, X. Deng, X. Zhang, and P. Yang. Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 9331-9335). Несмотря на перспективность имеющихся результатов, они имеют незначительную применимость в крупных масштабах как для официальной, так и для неофициальной добычи полезных ископаемых или для обработки электронных отходов. Кроме того, эти методики часто требуют тщательного контроля условий извлечения, которые включают поддержание рН и применение соокислителя (Thiosulfate leaching of gold - A review. M. G. Aylmore and D. M. Muir. Minerals Engineering 2001, 14, 135-174), или в этих методиках требуется применение дорогостоящих реагентов (Bromine leaching as an alternative method for gold dissolution. R. Sousa, A. Futuro, A. Fiuza, M. C. Vila, and M. L. Dinis. Minerals Engineering, 2018, 118, 16-23) или коррозионных растворителей (Environmentally Benign, Rapid, and Selective Extraction of Gold from Ores and Waste Electronic Materials. C. Yue, H. Sun, W.-J. Liu, B. Guan, X. Deng, X. Zhang, and P. Yang. Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 9331-9335).Gold mining and recovery are economically important activities in mining and e-waste recycling worldwide (Commercial Aspects of Gold Applications: From Materials Science to Chemical Science. C. W. Corti and R. J. Holliday. Gold Bull. 2004, 37, 20; Recovery of gold from secondary sources - A review S. Syed Hydrometallurgy 2012, 115-116, 30-51). Significant limitations exist in both of these areas of activity, forcing the choice of environmentally friendly methods of extracting gold that can minimize harm to mining workers and the environment (A Review of Environmental Considerations on Gold Mining and Production. A. Muezzinoglu. Critical Reviews in Environmental Science and Technology 2010, 33, 45-71). Accordingly, there is an increasing need to find materials that can replace mercury and cyanides, which are widely used toxic reagents for efficient gold recovery (The Mercury Problem in Artisanal and Small-Scale Gold Mining. L. J. Esdaile and J. M. Chalker. Chem. Eur. J. 2018, 24, 6905-6916). A significant contribution to this field of technology has been made by the use of leaching methods using thiosulfate (Thiosulfate leaching of gold - A review. M. G. Aylmore and D. M. Muir. Minerals Engineering 2001, 14, 135-174) and halogens (Bromine leaching as an alternative method for gold dissolution R. Sousa, A. Futuro, A. Fiuza, M. C. Vila, and M. L. Dinis Minerals Engineering, 2018, 118, 16-23 Environmentally Benign, Rapid, and Selective Extraction of Gold from Ores and Waste Electronic Materials, C. Yue, H. Sun, W.-J. Liu, B. Guan, X. Deng, X. Zhang, and P. Yang. Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 9331-9335). Despite the promise of the results available, they have little applicability on a large scale for both formal and informal mining or e-waste processing. In addition, these techniques often require careful control of recovery conditions, which include pH maintenance and the use of a co-oxidant (Thiosulfate leaching of gold - A review. M. G. Aylmore and D. M. Muir. Minerals Engineering 2001, 14, 135-174), or these techniques require the use of expensive reagents (Bromine leaching as an alternative method for gold dissolution. R. Sousa, A. Futuro, A. Fiuza, M. C. Vila, and M. L. Dinis. Minerals Engineering, 2018, 118, 16-23) or corrosive solvents (Environmentally Benign , Rapid, and Selective Extraction of Gold from Ores and Waste Electronic Materials, C. Yue, H. Sun, W.-J. Liu, B. Guan, X. Deng, X. Zhang, and P. Yang, Angew, Chem Int. Ed. 2017, 56, 9331-9335).

Соответственно, имеется необходимость создания способов извлечения золота или других драгоценных металлов из полезных ископаемых, электронных отходов и т.д., которые позволили бы решить одну или более проблем, характерных для существующих способов, и/или предоставить альтернативу существующим способам.Accordingly, there is a need to provide methods for extracting gold or other precious metals from minerals, electronic waste, etc., which would solve one or more of the problems associated with existing methods and/or provide an alternative to existing methods.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

Первый аспект настоящего изобретения относится к способу извлечения драгоценного металла из изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, где способ включает:The first aspect of the present invention relates to a method for extracting precious metal from a precious metal containing article or precious metal containing composition, wherein the method comprises:

- обработку изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, композицией окислителя в условиях, подходящих для окисления драгоценного металла, находящегося в изделии, содержащем драгоценный металл, или в композиции, содержащей драгоценный металл, что приводит к получению композиции, включающей соль драгоценного металла;- treating a precious metal containing article or precious metal containing composition with an oxidizing agent composition under conditions suitable for oxidizing the precious metal present in the precious metal containing article or precious metal containing composition, resulting in a composition comprising a salt precious metal;

- приведение композиции, включающей соль драгоценного металла, в контакт с сорбентом в условиях, в которых сорбент способен адсорбировать по меньшей мере часть соли драгоценного металла, что приводит к получению сорбента, содержащего адсорбированный материал; иbringing the composition comprising the precious metal salt into contact with the sorbent under conditions in which the sorbent is capable of adsorbing at least a portion of the precious metal salt, resulting in a sorbent containing the adsorbed material; And

- извлечение по меньшей мере части драгоценного металла из сорбента, содержащего адсорбированный материал.- extracting at least part of the precious metal from the sorbent containing the adsorbed material.

В некоторых примерах осуществления первого аспекта сорбент может селективно адсорбировать по меньшей мере часть соли драгоценного металла, что приводит к получению сорбента, содержащего адсорбированный материал.In some embodiments of the first aspect, the sorbent may selectively adsorb at least a portion of the precious metal salt, resulting in a sorbent containing the adsorbed material.

Второй аспект настоящего изобретения относится к способу извлечения драгоценного металла из изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, где способ включает:The second aspect of the present invention relates to a method for extracting precious metal from a precious metal containing article or precious metal containing composition, wherein the method comprises:

обработку изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, композицией окислителя, включающей по меньшей мере один источник галогенид-иона и по меньшей мере один источник электрофильного галогена, в условиях, подходящих для окисления драгоценного металла, находящегося в изделии, содержащем драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, что приводит к получению композиции, включающей соль драгоценного металла; иtreating an article containing a precious metal, or a composition containing a precious metal, with an oxidant composition comprising at least one source of a halide ion and at least one source of an electrophilic halogen, under conditions suitable for oxidizing the precious metal in the article containing a precious a metal, or a composition containing a precious metal, resulting in a composition comprising a salt of a precious metal; And

- извлечение по меньшей мере части драгоценного металла из композиции, включающей соль драгоценного металла.- extracting at least a part of the precious metal from the composition comprising the salt of the precious metal.

В некоторых примерах осуществления согласно первому и второму аспектам драгоценный металл извлекают из сорбента, содержащего адсорбированный материал, или композиции, включающей соль драгоценного металла, химическим восстановлением, электрохимическим восстановлением и/или химическим осаждением.In some embodiments according to the first and second aspects, the precious metal is recovered from a sorbent containing an adsorbed material, or a composition comprising a precious metal salt, by chemical reduction, electrochemical reduction, and/or chemical precipitation.

Третий аспект настоящего изобретения относится к сорбенту, содержащему адсорбированную им соль драгоценного металла, полученному способом согласно первому аспекту.The third aspect of the present invention relates to a sorbent containing a salt of a precious metal adsorbed by it obtained by the method according to the first aspect.

Четвертый аспект настоящего изобретения относится к драгоценному металлу, извлеченному из изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, способом согласно первому аспекту.A fourth aspect of the present invention relates to a precious metal recovered from a precious metal containing article or a precious metal containing composition by the method of the first aspect.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВBRIEF DESCRIPTION OF GRAPHICS

Примеры осуществления настоящего изобретения рассмотрены со ссылками на сопроводительные графические материалы, в которых:The embodiments of the present invention are discussed with reference to the accompanying drawings, in which:

На Фиг. 1 представлен спектр в УФ и видимой области, полученный при проведении реакции между ТССА (трихлоризоциануровой кислотой) и NaBr в воде;On FIG. 1 shows the spectrum in the UV and visible region obtained by carrying out the reaction between TCCA (trichloroisocyanuric acid) and NaBr in water;

На Фиг. 2 представлена зависимость концентрации золота (III) от времени, полученная в Примере 4;On FIG. 2 shows the dependence of the concentration of gold (III) on time, obtained in Example 4;

На Фиг. 3 представлена полученная с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) микрофотография, на которой показаны нанокластеры металлического золота, образующиеся на полисульфидном полимере в Примере 4;On FIG. 3 is a scanning electron microscopy (SEM) micrograph showing gold metal nanoclusters formed on the polysulfide polymer in Example 4;

На Фиг. 4 представлены результаты энергодисперсионного рентгеноспектрального (ЭДР) анализа нанокластеров металлического золота, образующихся на полисульфидном полимере в Примере 4;On FIG. 4 shows the results of energy dispersive X-ray spectral (EDX) analysis of gold metal nanoclusters formed on the polysulfide polymer in Example 4;

На Фиг. 5 представлена фотография металлического золота, извлеченного в Примере 5.2;On FIG. 5 is a photograph of the metallic gold recovered in Example 5.2;

На Фиг. 6 представлены результаты энергодисперсионного рентгеноспектрального (ЭДР) анализа металлического золота, извлеченного в Примере 5.2;On FIG. 6 shows the results of energy dispersive x-ray (EDX) analysis of the gold metal recovered in Example 5.2;

На Фиг. 7 представлены результаты энергодисперсионного рентгеноспектрального (ЭДР) анализа металлического золота, извлеченного в Примере 7;On FIG. 7 shows the results of energy dispersive x-ray (EDX) analysis of the gold metal recovered in Example 7;

На Фиг. 8 представлены результаты энергодисперсионного рентгеноспектрального (ЭДР) анализа металлического золота, извлеченного в Примере 8;On FIG. 8 shows the results of energy dispersive x-ray (EDX) analysis of the gold metal recovered in Example 8;

На Фиг. 9 представлена установка с ретортой для мокрого извлечения диоксида серы, образующегося при сжигании полимера;On FIG. 9 shows a plant with a retort for the wet recovery of sulfur dioxide from polymer combustion;

На Фиг. 10 представлена ионная хроматограмма, на которой видно, что в растворе от мокрой очистки был обнаружен сульфат; это указывает на то, что газообразный диоксид серы, образующий при сжигании полимера, может быть легко уловлен при использовании тех же окислителей, которые были применены при окислении золота:On FIG. 10 is an ion chromatogram showing that sulfate was detected in the scrubbing solution; this indicates that the gaseous sulfur dioxide that forms when the polymer is burned can be easily captured using the same oxidizers that were used in the oxidation of gold:

На Фиг. 11 представлена полученная с помощью СЭМ микрофотография частиц золота, полученных при обработке раствора выщелачивания аскорбиновой кислотой (Пример 14);On FIG. 11 is an SEM micrograph of gold particles obtained by treating the leach solution with ascorbic acid (Example 14);

На Фиг. 12 представлены результаты рентгеноспектрального (ЭДР) анализа частиц золота, полученных в результате обработки раствора выщелачивания аскорбиновой кислотой (Пример 14), которые указывают на то, что частицы состоят из золота высокой чистоты;On FIG. 12 shows the results of X-ray spectral (EDX) analysis of gold particles obtained by treating the leach solution with ascorbic acid (Example 14), indicating that the particles are composed of high purity gold;

На Фиг. 13 представлена полученная с помощью СЭМ микрофотография частиц золота, полученных в результате обработки раствора выщелачивания газообразным водородом (Пример 15);On FIG. 13 is an SEM micrograph of gold particles obtained by treating the leach solution with hydrogen gas (Example 15);

На Фиг. 14 представлены результаты рентгеноспектрального (ЭДР) анализа частиц золота, полученных в результате обработки раствора выщелачивания газообразным водородом (Пример 15), которые указывают на то, что частицы состоят из золота высокой чистоты;On FIG. 14 shows the results of X-ray spectral (EDX) analysis of gold particles obtained by treating the leach solution with hydrogen gas (Example 15), indicating that the particles are composed of high purity gold;

На Фиг. 15 представлена полученная с помощью СЭМ микрофотография золота, выщелоченного из рудных концентратов и извлеченного с помощью полимерного сорбента при последующем сжигании (Пример 16);On FIG. 15 is a SEM micrograph of gold leached from ore concentrates and recovered with a polymer sorbent during post-burning (Example 16);

На Фиг. 16 представлены результаты рентгеноспектрального (ЭДР) анализа золота, выщелоченного из рудных концентратов и извлеченного с помощью полимерного сорбента при последующем сжигании (Пример 16), и результаты указывают на то, что материал представляет собой золото;On FIG. 16 shows the results of an X-ray spectral (EDX) analysis of gold leached from ore concentrates and recovered with a polymeric sorbent during subsequent combustion (Example 16), and the results indicate that the material is gold;

На Фиг. 17 представлена полученная с помощью СЭМ микрофотография золота, извлеченного с помощью полисульфидного полимера при последующем сжигании (Пример 17);On FIG. 17 is an SEM micrograph of gold recovered with a polysulfide polymer in post-burning (Example 17);

На Фиг. 18 представлены результаты рентгеноспектрального (ЭДР) анализа золота, извлеченного с помощью полисульфидного полимера при последующем сжигании (Пример 17);On FIG. 18 shows the results of X-ray spectral (EDX) analysis of gold recovered with a polysulfide polymer in post-burning (Example 17);

На Фиг. 19 представлена полученная с помощью СЭМ микрофотография золота, извлеченного посредством восстановительного осаждения аскорбиновой кислотой (Пример 17); иOn FIG. 19 is an SEM micrograph of gold recovered by reductive precipitation with ascorbic acid (Example 17); And

На Фиг. 20 представлены результаты рентгеноспектрального (ЭДР) анализа золота, извлеченного посредством восстановительного осаждения аскорбиновой кислотой (Пример 17).On FIG. 20 shows the results of X-ray spectral (EDS) analysis of gold recovered by reductive precipitation with ascorbic acid (Example 17).

СВЕДЕНИЯ, ПОДТВЕРЖДАЮЩИЕ ВОЗМОЖНОСТЬINFORMATION CONFIRMING THE POSSIBILITY

ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯIMPLEMENTATION OF THE INVENTION

Если не указано иное, все термины, используемые при описании изобретения, включая технические и научные термины, имеют значения, обычно известные специалистам в области техники, к которой относится настоящее изобретение. В качестве дополнительного руководства и для лучшего понимания сущности настоящего изобретения ниже приведены определения терминов.Unless otherwise indicated, all terms used in the description of the invention, including technical and scientific terms, have the meanings generally known to those skilled in the art to which the present invention pertains. As an additional guide and for a better understanding of the essence of the present invention, the definitions of the terms are given below.

Согласно настоящему изобретению, приведенные ниже термины имеют следующие значения:According to the present invention, the following terms have the following meanings:

Употребление в настоящей работе единственного числа относится как к единственному, так и множественному числам, если из контекста не ясно иное.The use of the singular in this work refers to both the singular and the plural, unless the context makes it clear otherwise.

Например, термин "окислитель" относится к одному или более чем одному окислителю.For example, the term "oxidizing agent" refers to one or more than one oxidizing agent.

Употребляемый в настоящей работе термин "приблизительно", относящийся к измеряемому значению, такому как параметр, количество, отрезок времени и к подобным величинам, включает вариации величины, составляющие +/-20% или менее, предпочтительно +/-10% или менее, предпочтительнее +/-5% или менее, более предпочтительно +/-1% или менее и более предпочтительно +/-0,1% или менее от указанной величины, при условии, что эти вариации не препятствуют воплощению настоящего изобретения. Однако следует понимать, что величина, к которой относится модификатор "приблизительно", также включена в объем изобретения.As used herein, the term "approximately" referring to a measurable value such as a parameter, an amount, a length of time, and the like includes magnitude variations of +/-20% or less, preferably +/-10% or less, preferably +/-5% or less, more preferably +/-1% or less, and more preferably +/-0.1% or less of the specified value, provided that these variations do not interfere with the implementation of the present invention. However, it should be understood that the value to which the modifier "approximately" refers is also included in the scope of the invention.

Употребляемые в настоящей работе термины "включают", "включающий", "включенный" и "включает" являются синонимами терминов "содержат", "содержащий" и "содержит" и имеют неисключающее или допускающее изменения значение, которое указывает на присутствие перечисленных далее объектов, например, компонентов, и не исключает или не предотвращает присутствия дополнительных, не названных компонентов, признаков, элементов, деталей, стадий, известных в данной области техники или описанных в настоящей работе.As used herein, the terms "comprise", "including", "included" and "includes" are synonymous with the terms "comprise", "comprising" and "comprises" and have a non-exclusive or modifiable meaning that indicates the presence of the following entities, for example, components, and does not exclude or prevent the presence of additional, unnamed components, features, elements, details, steps known in the art or described in this work.

Если не указано иное, употребляемый здесь и в описании термин "% масс, (массовый процент)" относится к относительной массе соответствующего компонента в пересчете на общую массу композиции или соответствующего элемента.Unless otherwise indicated, as used herein and in the description, the term "wt % (wt %)" refers to the relative weight of the respective component based on the total weight of the composition or the respective element.

Указание числовых диапазонов в виде граничных значений включает все числа и дробные величины, заключенные внутри диапазона, а также указанные граничные значения, если ясно не заявлено или иным образом не обозначено иное.Limitations of numerical ranges include all numbers and decimals contained within the range, as well as the specified limits, unless expressly stated or otherwise indicated.

Авторами настоящего изобретения неожиданно было обнаружено, что некоторые сорбенты, такие как полимерные полисульфиды, могут быть применены для селективного извлечения драгоценных металлов, таких как золото и серебро, из некоторых композиций и изделий, которые содержат драгоценный металл. Драгоценные металлы могут быть извлечены окислением металла, которое приводит к образованию соли драгоценного металла, с последующей селективной адсорбцией солей драгоценных металлов сорбентом. Неожиданно было обнаружено, что драгоценный металл может быть извлечен из сорбента непосредственно и экологически приемлемым способом. Кроме того, авторами настоящего изобретения неожиданно было обнаружено, что некоторые сорбенты на основе полисульфидных полимеров не только селективно адсорбируют некоторые соли драгоценных металлов из раствора, но также восстанавливают соли драгоценных металлов до драгоценных металлов in situ.The present inventors have surprisingly found that certain sorbents, such as polymeric polysulfides, can be used to selectively recover precious metals, such as gold and silver, from certain compositions and articles that contain precious metal. Precious metals can be recovered by metal oxidation, which results in the formation of a precious metal salt, followed by selective adsorption of the precious metal salts by the sorbent. Surprisingly, it has been found that the precious metal can be recovered from the sorbent directly and in an environmentally friendly manner. In addition, the present inventors have surprisingly found that certain polysulfide polymer sorbents not only selectively adsorb some precious metal salts from solution, but also reduce precious metal salts to precious metals in situ.

Соответственно, первый аспект относится к способу извлечения драгоценного металла из изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл. Способ включает обработку изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, композицией окислителя в условиях, подходящих для окисления драгоценного металла, находящегося в изделии, содержащем драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, что приводит к получению композиции, включающей соль драгоценного металла. Композицию, включающую соль драгоценного металла, затем приводят в контакт с сорбентом в условиях, в которых сорбент способен адсорбировать по меньшей мере часть соли драгоценного металла, что приводит к получению сорбента, содержащего адсорбированный материал. По меньшей мере часть драгоценного металла затем извлекают из сорбента, содержащего адсорбированный материал.Accordingly, the first aspect relates to a method for recovering a precious metal from a precious metal containing article or precious metal containing composition. The method includes treating a precious metal containing article or precious metal containing composition with an oxidizing agent composition under conditions suitable for oxidizing the precious metal present in the precious metal containing article or precious metal containing composition, resulting in a composition comprising a salt. precious metal. The composition comprising the precious metal salt is then brought into contact with the sorbent under conditions in which the sorbent is capable of adsorbing at least a portion of the precious metal salt, resulting in a sorbent containing the adsorbed material. At least a portion of the precious metal is then removed from the sorbent containing the adsorbed material.

Второй аспект относится к способу извлечения драгоценного металла из изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл. Способ включает обработку изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, композицией окислителя, включающей по меньшей мере один источник галогенид-иона и по меньшей мере один источник электрофильного галогена, в условиях, подходящих для окисления драгоценного металла, находящегося в изделии, содержащем драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, что приводит к получению композиции, включающей соль драгоценного металла; и извлечение по меньшей мере части драгоценного металла из композиции, включающей соль драгоценного металла.The second aspect relates to a method for extracting precious metal from a precious metal containing article or precious metal containing composition. The method includes treating an article containing a precious metal, or a composition containing a precious metal, with an oxidant composition comprising at least one source of a halide ion and at least one source of an electrophilic halogen, under conditions suitable for oxidizing the precious metal present in the article, containing a precious metal, or a composition containing a precious metal, resulting in a composition comprising a salt of a precious metal; and recovering at least a portion of the precious metal from the composition comprising the precious metal salt.

Драгоценный металл может представлять собой любой встречающийся в природе металлический химический элемент, имеющий большое экономическое значение. Драгоценные металлы включают золото, серебро, рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платину. В некоторых конкретных примерах осуществления настоящего изобретения драгоценный металл представляет собой золото. В некоторых других конкретных примерах осуществления настоящего изобретения драгоценный металл представляет собой серебро.A precious metal can be any naturally occurring metallic chemical element of great economic importance. Precious metals include gold, silver, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum. In some specific embodiments of the present invention, the precious metal is gold. In some other specific embodiments of the present invention, the precious metal is silver.

Авторами настоящего изобретения было обнаружено, что некоторые полисульфидные полимеры (более подробно описанные ниже) могут адсорбировать ионы золота из раствора с большей селективностью, чем ионы других металлов, которые обычно могут быть обнаружены в рудах, содержащих золото, и в отходах обогащения, такие как ионы Al3+, Cu2+, Zn2+, Fe3+, As5+, Cd2+ и/или Pb2+.The present inventors have found that certain polysulfide polymers (described in more detail below) can adsorb gold ions from solution with greater selectivity than other metal ions that can typically be found in gold ores and tailings, such as ions Al 3+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Fe 3+ , As 5+ , Cd 2+ and/or Pb 2+ .

Изделие, содержащее драгоценный металл, или композиция, содержащая драгоценный металл, могут представлять собой любое из твердых, жидких или газообразных веществ, содержащих драгоценный металл. Способ согласно настоящему изобретению особенно подходит для добычи, извлечения, разделения и/или очистки драгоценных металлов, присутствующих в рудах, отходах обогащения горнодобывающей промышленности, электронных отходах и других вторичных источниках драгоценных металлов. Употребляемый в настоящей работе термин "извлечение (добыча)" означает извлечение, разделение и/или очистку.The precious metal containing article or precious metal containing composition may be any of the solid, liquid or gaseous precious metal containing materials. The method of the present invention is particularly suitable for the extraction, recovery, separation and/or purification of precious metals present in ores, mining waste, electronic waste and other secondary sources of precious metals. Used in this work, the term "extraction (extraction)" means the extraction, separation and/or purification.

Композиция окислителя включает по меньшей мере один источник галогенид-иона и по меньшей мере один источник электрофильного галогена. Настоящее изобретение основано, по меньшей мере частично, на сделанном авторами настоящего изобретения открытии, которое заключается в том, что ряд легкодоступных и относительно экологически приемлемых окислителей, таких как трихлоризоциануровая кислота (англ. trichloroisocyanuric acid, сокращенно ТССА), могут быть скомбинированы с некоторыми легкодоступными и относительно экологически приемлемыми солями галогенов, такими как бромид натрия, с образованием окислителя, который может реагировать с металлическим золотом и извлекать золото в воду. Насколько известно авторам настоящего изобретения, это первый пример совместного применения бромида натрия и ТССА в реакции с золотом. Авторами настоящего изобретения также было обнаружено, что для окисления драгоценного металла с образованием растворимой в воде соли драгоценного металла может быть применено множество различных источников галогенид-ионов и источников электрофильных галогенов.The oxidizing agent composition includes at least one halide ion source and at least one electrophilic halogen source. The present invention is based at least in part on the discovery made by the present inventors, which is that a number of readily available and relatively environmentally friendly oxidizing agents, such as trichloroisocyanuric acid (English trichloroisocyanuric acid, abbreviated TCCA), can be combined with some readily available and relatively environmentally friendly halogen salts such as sodium bromide to form an oxidizing agent that can react with gold metal and extract the gold into water. To the knowledge of the present inventors, this is the first example of the combined use of sodium bromide and SCCA in a reaction with gold. The present inventors have also found that a variety of different halide ion sources and electrophilic halogen sources can be used to oxidize the precious metal to form a water-soluble salt of the precious metal.

Употребляемый в настоящей работе термин "окисление драгоценного металла, находящегося в изделии, содержащем драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл" означает, что по меньшей мере часть драгоценного металла, находящегося в изделии, содержащем драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, окисляется, но реакция окисления может не приводить к полному окислению всего драгоценного металла.As used herein, the term "oxidation of a precious metal in a precious metal-containing article or precious metal-containing composition" means that at least a portion of the precious metal in a precious metal-containing article or precious metal-containing composition is oxidizes, but the oxidation reaction may not result in complete oxidation of the entire precious metal.

В некоторых примерах осуществления источник галогенид-иона включает хлорид-ионы. В этих примерах осуществления источником галогенид-иона может быть одно или более из следующих веществ: хлорид натрия, хлорид калия и хлороводород.In some embodiments, the halide ion source includes chloride ions. In these embodiments, the halide ion source can be one or more of sodium chloride, potassium chloride, and hydrogen chloride.

В некоторых других примерах осуществления источник галогенид-иона включает бромид-ионы. В этих примерах осуществления источником галогенид-иона может быть одно или более из следующих веществ: бромид натрия, бромид калия и бромоводород.In some other embodiments, the halide ion source includes bromide ions. In these embodiments, the halide ion source may be one or more of the following: sodium bromide, potassium bromide, and hydrogen bromide.

В других примерах осуществления источник галогенид-иона включает йодид-ионы. В этих примерах осуществления источником галогенид-иона может быть одно или более из следующих веществ: йодид натрия, йодид калия и йодоводород.In other embodiments, the halide ion source includes iodide ions. In these embodiments, the halide ion source may be one or more of the following: sodium iodide, potassium iodide, and hydrogen iodide.

Источник галогенид-иона также может представлять собой комбинацию любых из упомянутых выше источников галогенид-ионов.The halide ion source may also be a combination of any of the halide ion sources mentioned above.

Источник электрофильного галогена может быть выбран из одного или более веществ группы, состоящей из бромноватистой кислоты, хлорноватистой кислоты, солей-гипобромитов, солей-гипохлоритов, бромхлордиметилгидантоина (англ. bromochlorodimethylhydantoin, сокращенно BCDMH), дихлоризоцианурата натрия (англ. sodium dichloroisocyanurate, сокращенно SDIC), дихлоризоциануровой кислоты, трихлоризоциануровой кислоты (англ. trichloroisocyanuric acid, сокращенно ТССА), дибромизоцианурата натрия, дибромизоциануровой кислоты и трибромизоциануровой кислоты.The electrophilic halogen source may be selected from one or more of the group consisting of hypobromous acid, hypochlorous acid, hypobromite salts, hypochlorite salts, bromochlorodimethylhydantoin (abbreviated as BCDMH), sodium dichloroisocyanurate (abbreviated as SDIC) , dichloroisocyanuric acid, trichloroisocyanuric acid (English trichloroisocyanuric acid, abbreviated TCCA), sodium dibromisocyanurate, dibromisocyanuric acid and tribromisocyanuric acid.

В некоторых конкретных примерах осуществления источником галогенид-иона является бромид натрия, и источником электрофильного галогена является трихлоризоциануровая кислота. Бромид натрия и трихлоризоциануровая кислота реагируют с металлическим золотом в реакции, протекающей в одной емкости, образуя растворимую в воде соль, бромид золота, и циануровую кислоту. Циануровая кислота нетоксична и биоразлагаема, и, таким образом, отходящие потоки и/или отходы этого способа менее токсичны, чем отходящие потоки, содержащие ртуть или цианид, которые обычно получают в результате операций, связанных с обработкой золота. Кроме того, трихлоризоциануровую кислоту обычно применяют в качестве дезинфицирующего реагента для плавательных бассейнов, и поэтому она легкодоступна и считается менее токсичной, чем конкурирующие с ней реагенты для выщелачивания золота, такие как ртуть и цианид.In some specific embodiments, the halide ion source is sodium bromide and the electrophilic halogen source is trichloroisocyanuric acid. Sodium bromide and trichloroisocyanuric acid react with gold metal in a one-pot reaction to form a water-soluble salt, gold bromide, and cyanuric acid. Cyanuric acid is non-toxic and biodegradable, and thus the effluents and/or waste streams from this process are less toxic than the mercury or cyanide containing effluents typically produced from gold processing operations. In addition, trichloroisocyanuric acid is commonly used as a swimming pool disinfectant and is therefore readily available and considered less toxic than competing gold leach reagents such as mercury and cyanide.

В создаваемых окислительных условиях драгоценный металл, находящийся в изделии, содержащем драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, окисляется, что приводит к образованию композиции, включающей соль драгоценного металла. Реакция окисления может быть проведена при температуре, составляющей от приблизительно 10°С до приблизительно 100°С, такой как 10°С, 11 "С, 12°С, 13°С, 14°С, 15°С, 16°С, 17°С, 18°С, 19°С, 20°С, 2ГС, 22°С, 23°С, 24°С, 25°С, 26°С, 27°С, 28°С, 29°С, 30°С, ЗГС, 32°С, 33°С, 34°С, 35°С, 36°С, 37°С, 38°С, 39°С, 40°С, 41°С, 42°С, 43°С, 44°С, 45°С, 46°С, 47°С, 48°С, 49°С, 50°С, 51°С, 52°С, 53°С, 54°С, 55°С, 56°С, 57°С, 58°С, 59°С, 60°С, 61°С, 62°С, 63°С, 64°С, 65°С, 66°С, 67°С, 68°С, 69°С, 70°С, 71°С, 72°С, 73°С, 74°С, 75°С, 76°С, 77°С, 78°С, 79°С, 80°С, 81°С, 82°С, 83°С, 84°С, 85°С, 86°С, 87°С, 88°С, 89°С, 90°С, 91°С, 92°С, 93°С, 94°С, 95°С, 96°С, 97°С, 98°С, 99°С или 100°С. В некоторых примерах осуществления реакцию окисления проводят при температуре, составляющей от приблизительно 20°С до приблизительно 60°С, такой как от приблизительно 50°С до приблизительно 60°С.Under the oxidizing conditions created, the precious metal present in the precious metal containing article or precious metal containing composition is oxidized, resulting in the formation of a composition comprising a salt of the precious metal. The oxidation reaction can be carried out at a temperature of from about 10°C to about 100°C, such as 10°C, 11°C, 12°C, 13°C, 14°C, 15°C, 16°C, 17°С, 18°С, 19°С, 20°С, 2GS, 22°С, 23°С, 24°С, 25°С, 26°С, 27°С, 28°С, 29°С, 30°C, ZGS, 32°C, 33°C, 34°C, 35°C, 36°C, 37°C, 38°C, 39°C, 40°C, 41°C, 42°C, 43°C, 44°C, 45°C, 46°C, 47°C, 48°C, 49°C, 50°C, 51°C, 52°C, 53°C, 54°C, 55° С, 56°С, 57°С, 58°С, 59°С, 60°С, 61°С, 62°С, 63°С, 64°С, 65°С, 66°С, 67°С, 68°C, 69°C, 70°C, 71°C, 72°C, 73°C, 74°C, 75°C, 76°C, 77°C, 78°C, 79°C, 80° С, 81°С, 82°С, 83°С, 84°С, 85°С, 86°С, 87°С, 88°С, 89°С, 90°С, 91°С, 92°С, 93° C., 94° C., 95° C., 96° C., 97° C., 98° C., 99° C., or 100° C. In some embodiments, the oxidation reaction is carried out at a temperature of from about 20° C. to about 60°C, such as from about 50°C to about 60°C.

Окислительные условия могут включать применение способов увеличения скорости реакции окисления, таких как воздействие ультразвука или воздействие ультразвука совместно с нагреванием. Воздействие ультразвука на реакцию окисления может быть осуществлено при помощи преобразователя любого подходящего типа, такого как традиционный ультразвуковой излучатель, известный в данной области техники. Переменные, которые могут быть отрегулированы при воздействии ультразвука, включают, без ограничений: частоту применяемого ультразвукового воздействия, уровень мощности применяемого ультразвукового воздействия, продолжительность применяемого ультразвукового воздействия, локализацию преобразователя в емкости для проведения реакции окисления и т.д. В большинстве примеров осуществления подаваемая энергия представляет собой ультразвуковую энергию, т.е. имеющую частоту 17 килоГерц (кГц) или более.Oxidizing conditions may include the use of methods to increase the rate of the oxidation reaction, such as sonication or sonication in conjunction with heating. The effect of ultrasound on the oxidation reaction can be carried out using any suitable type of transducer, such as a conventional ultrasonic transducer known in the art. Variables that can be adjusted with sonication include, without limitation: frequency of sonication applied, power level of sonication applied, duration of sonication applied, location of the transducer in the oxidation reaction vessel, and so on. In most embodiments, the applied energy is ultrasonic energy, ie. having a frequency of 17 kilohertz (kHz) or more.

Реакция окисления может быть проведена при рН, составляющем от приблизительно рН 1,0 до приблизительно рН 12,0, таком как 1,0, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 2,0, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4,0, 4,1, 4,2, 4,3, 4,4, 4,5, 4,6, 4,7, 4,8, 4,9, 5,0, 5,1, 5,2, 5,3, 5,4, 5,5, 5,6, 5,7, 5,8, 5,9, 6,0, 6,1, 6,2, 6,3, 6,4, 6,5, 6,6, 6,7, 6,8, 6,9, 7,0, 7,1, 7,2, 7,3, 7,4, 7,5, 7,6, 7,7, 7,8, 7,9, 8,0, 8,1, 8,2, 8,3, 8,4, 8,5, 8,6, 8,7, 8,8, 8,9, 9,0, 9,1, 9,2, 9,3, 9,4, 9,5, 9,6, 9,7, 9,8, 9,9, 10,0, 10,1, 10,2, 10,3, 10,4, 10,5, 10,6, 10,7, 10,8, 10,9, 11,0, 11,1, 11,2, 11,3, 11,4, 11,5, 11,6, 11,7, 11,8, 11,9 или 12,0. В некоторых примерах осуществления реакцию окисления проводят при рН, составляющем от приблизительно рН 4,0 до приблизительно рН 8,0.The oxidation reaction can be carried out at a pH of about pH 1.0 to about pH 12.0, such as 1.0, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1, 6, 1.7, 1.8, 1.9, 2.0, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9, 3.0, 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 4.0, 4, 1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6, 4.7, 4.8, 4.9, 5.0, 5.1, 5.2, 5.3, 5.4, 5.5, 5.6, 5.7, 5.8, 5.9, 6.0, 6.1, 6.2, 6.3, 6.4, 6.5, 6, 6, 6.7, 6.8, 6.9, 7.0, 7.1, 7.2, 7.3, 7.4, 7.5, 7.6, 7.7, 7.8, 7.9, 8.0, 8.1, 8.2, 8.3, 8.4, 8.5, 8.6, 8.7, 8.8, 8.9, 9.0, 9, 1, 9.2, 9.3, 9.4, 9.5, 9.6, 9.7, 9.8, 9.9, 10.0, 10.1, 10.2, 10.3, 10.4, 10.5, 10.6, 10.7, 10.8, 10.9, 11.0, 11.1, 11.2, 11.3, 11.4, 11.5, 11, 6, 11.7, 11.8, 11.9 or 12.0. In some embodiments, the oxidation reaction is carried out at a pH of about pH 4.0 to about pH 8.0.

Окисленный и растворимый в воде драгоценный металл может быть извлечен различными способами, примеры которых включают, без ограничений: электрохимическое восстановление, химическое восстановление, химическое осаждение, адсорбцию на активированном угле и адсорбцию на полимерных сорбентах.The oxidized and water-soluble precious metal can be recovered in a variety of ways, examples of which include, without limitation, electrochemical reduction, chemical reduction, chemical precipitation, activated carbon adsorption, and polymer sorbent adsorption.

В некоторых примерах осуществления окисленный и растворимый в воде драгоценный металл извлекают адсорбцией на подходящем сорбенте. В некоторых из этих примерах осуществления сорбент представляет собой полисульфидный полимер. Полисульфидный полимер может быть получен любым из способов, рассмотренных в Международной патентной заявке WO 2017/181217, содержание которой включено в настоящую работу посредством ссылки. Вкратце, согласно этим способам, полисульфидный полимер получают по реакции композиции на основе жирных кислот, которая включает по меньшей мере одну ненасыщенную жирную кислоту или ее производное, с серой, при массовом отношении, составляющем от 9:1 до 1:9, в условиях обратной вулканизации, что приводит к образованию полимерного полисульфида, причем по меньшей мере 50% жирных кислот или их производных в композиции на основе жирных кислот являются ненасыщенными.In some embodiments, the oxidized and water-soluble precious metal is recovered by adsorption onto a suitable sorbent. In some of these embodiments, the sorbent is a polysulfide polymer. The polysulfide polymer can be produced by any of the methods discussed in International Patent Application WO 2017/181217, the contents of which are incorporated herein by reference. Briefly, according to these methods, a polysulfide polymer is prepared by reacting a fatty acid composition that includes at least one unsaturated fatty acid or derivative thereof with sulfur in a weight ratio of 9:1 to 1:9 under reflux conditions. vulcanization, which leads to the formation of a polymeric polysulfide, and at least 50% of the fatty acids or their derivatives in the composition based on fatty acids are unsaturated.

Композиция на основе жирных кислот может представлять собой глицерид-содержащую композицию. Глицерид-содержащая композиция может включать либо триглицерид, либо диглицерид или кактриглицерид, так и диглицерид в по существу чистом виде. В некоторых примерах осуществления глицерид-содержащая композиция включает либо смесь триглицеридов, либо смесь диглицеридов или смесь триглицеридов и диглицеридов. В некоторых примерах осуществления либо триглицерид, либо диглицерид или как триглицерид, так и диглицерид включают по меньшей мере одну жирную кислоту, содержащую в цепи от 8 до 24 атомов углерода включительно, и примеры жирных кислот включают, без ограничений: а-линоленовую кислоту, стеаридоновую кислоту, стеариновую кислоту, рицинолевую кислоту, дигидроксистеариновую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту, докозагексаеновую кислоту, линолевую кислоту, γ-линоленовую кислоту, дигомо-γ-линоленовую кислоту, арахидоновую кислоту, докозатетраеновую кислоту, пальмитолеиновую кислоту, вакценовую кислоту, пауллиновую кислоту, олеиновую кислоту, элаидиновую кислоту, 11-эйкозеновую кислоту, эруковую кислоту, нервоновую (ацетэруковую) кислоту или мидовую кислоту.The fatty acid composition may be a glyceride-containing composition. The glyceride-containing composition may include either a triglyceride or a diglyceride or both a triglyceride and a diglyceride in substantially pure form. In some embodiments, the glyceride-containing composition comprises either a mixture of triglycerides, or a mixture of diglycerides, or a mixture of triglycerides and diglycerides. In some embodiments, either a triglyceride or a diglyceride or both a triglyceride and a diglyceride comprise at least one fatty acid having 8 to 24 carbon atoms in the chain, and examples of fatty acids include, without limitation: a-linolenic acid, stearidonic acid, stearic acid, ricinoleic acid, dihydroxystearic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, linoleic acid, γ-linolenic acid, dihomo-γ-linolenic acid, arachidonic acid, docosatetraenoic acid, palmitoleic acid, vaccenic acid, paullic acid, oleic acid, elaidic acid, 11-eicosenoic acid, erucic acid, nervonic (aceterucic) acid or midic acid.

В некоторых примерах осуществления глицерид-содержащая композиция включает по меньшей мере одно масло, полученное из природных источников, или синтетическое масло. В некоторых примерах осуществления глицерид-содержащая композиция включает или получена из по меньшей мере одного масла, получаемого из масла ягод асаи, масла авокадо, бразильского ореха, канолы, касторового масла, кукурузного масла, хлопкового масла, масла из виноградных косточек, масла фундука (лещины), льняного масла, масла горчицы, арахисового масла, оливкового масла, масла из рисовых отрубей, сафлорового масла, соевого масла или подсолнечного масла.In some embodiments, the glyceride-containing composition includes at least one oil derived from natural sources or a synthetic oil. In some embodiments, the glyceride-containing composition comprises or is derived from at least one oil derived from acai berry oil, avocado oil, brazil nuts, canola, castor oil, corn oil, cottonseed oil, grape seed oil, hazelnut (hazelnut) oil ), linseed oil, mustard oil, peanut oil, olive oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, or sunflower oil.

Предпочтительно глицерид-содержащая композиция может представлять собой композицию из отработанного натурального или синтетического масла, такого как масло, которое уже было использовано для производства пищевых продуктов. Из него затем получают относительно недорогую и/или экологически приемлемую глицерид-содержащую композицию.Preferably, the glyceride-containing composition may be a used natural or synthetic oil composition, such as oil that has already been used in food production. It is then used to produce a relatively inexpensive and/or environmentally acceptable glyceride-containing composition.

В некоторых других примерах осуществления композиция на основе жирных кислот представляет собой композицию на основе сложных эфиров жирных кислот. Композиция на основе сложных эфиров жирных кислот может включать сложные эфиры одной или более ненасыщенных жирных кислот. Сложный эфир может представлять собой сложный алкиловый эфир, такой как сложный метиловый эфир, сложный этиловый эфир или сложный пропиловый эфир. Сложные эфиры жирных кислот могут быть получены этерификацией жирных кислот или переэтерификацией глицерид-содержащей композиции или производного жирной кислоты, такого как амид жирной кислоты. В некоторых примерах осуществления жирная кислота содержит в цепи от 8 до 24 атомов углерода включительно. Жирная кислота может быть выбрана из одной или более групп, которые включают, без ограничений: а-линоленовую кислоту, стеаридоновую кислоту, стеариновую кислоту, рицинолевую кислоту, дигидроксистеариновую кислоту, эйкозапентаеновую кислоту, докозагексаеновую кислоту, линолевую кислоту, γ-линоленовую кислоту, дигомо-γ-линоленовую кислоту, арахидоновую кислоту, докозатетраеновую кислоту, пальмитолеиновую кислоту, вакценовую кислоту, пауллиновую кислоту, олеиновую кислоту, элаидиновую кислоту, 11-эйкозеновую кислоту, эруковую кислоту, нервоновую (ацетэруковую) кислоту или мидовую кислоту.In some other embodiments, the fatty acid composition is a fatty acid ester composition. The fatty acid ester composition may include esters of one or more unsaturated fatty acids. The ester may be an alkyl ester such as a methyl ester, an ethyl ester or a propyl ester. Fatty acid esters can be prepared by fatty acid esterification or transesterification of a glyceride-containing composition or a fatty acid derivative such as a fatty acid amide. In some embodiments, the fatty acid contains from 8 to 24 carbon atoms in the chain, inclusive. The fatty acid may be selected from one or more groups, which include, without limitation: α-linolenic acid, stearidonic acid, stearic acid, ricinoleic acid, dihydroxystearic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, linoleic acid, γ-linolenic acid, dihomo- γ-linolenic acid, arachidonic acid, docosatetraenoic acid, palmitoleic acid, vaccenic acid, paullic acid, oleic acid, elaidic acid, 11-eicosenoic acid, erucic acid, nervonic (aceterucic) acid, or midic acid.

Сложный эфир жирной кислоты может быть получен из натурального масла или синтетического масла. В некоторых примерах осуществления сложный эфир жирной кислоты получен из по меньшей мере одного масла, выбранного из масла ягод асаи, масла авокадо, бразильского ореха, канолы, касторового масла, кукурузного масла, хлопкового масла, масла из виноградных косточек, масла фундука (лещины), льняного масла, масла горчицы, арахисового масла, оливкового масла, масла из рисовых отрубей, сафлорового масла, соевого масла или подсолнечного масла.The fatty acid ester can be derived from natural oil or synthetic oil. In some embodiments, the fatty acid ester is derived from at least one oil selected from acai berry oil, avocado oil, Brazil nut oil, canola oil, castor oil, corn oil, cottonseed oil, grape seed oil, hazelnut (hazelnut) oil, linseed oil, mustard oil, peanut oil, olive oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil or sunflower oil.

В некоторых примерах осуществления массовое отношение количества композиции на основе жирных кислот к количеству серы составляет от 9:1 до 1:9. Например, 8:1, 7:1, 6:1, 5:1, 5:2, 2:1, 3:2, 1:1, 2:3, 1:2, 2:5, 1:5, 1:6, 1:7 или 1:8. Соответственно, в некоторых примерах осуществления, в которых композиция на основе жирных кислот представляет собой масло, такое как масло канолы, отношение массы масла канолы к массе серы может составлять 1:1. В некоторых примерах осуществления массовое отношение количества глицерид-содержащей композиции к количеству серы может быть подходящим образом изменено.In some embodiments, the weight ratio of fatty acid composition to sulfur is between 9:1 and 1:9. For example, 8:1, 7:1, 6:1, 5:1, 5:2, 2:1, 3:2, 1:1, 2:3, 1:2, 2:5, 1:5, 1:6, 1:7 or 1:8. Accordingly, in some embodiments in which the fatty acid composition is an oil, such as canola oil, the weight ratio of canola oil to sulfur may be 1:1. In some embodiments, the weight ratio of the amount of glyceride-containing composition to the amount of sulfur can be suitably changed.

В некоторых примерах осуществления сера включает элементарную серу. В некоторых примерах осуществления сера включает по меньшей мере одну аллотропную форму серы, такую как S5, S6, S7 или S8. В некоторых примерах осуществления S8 представляет собой по меньшей мере одну из следующих форм: альфа-серу (обычно называемую серным цветом), бета-серу (или кристаллическую серу) или гамма-серу (также называемую перламутровой серой). В некоторых примерах осуществления сера включает любой поли-S-реагент, промежуточное соединение или продукт, образующийся из сульфида (такого как сульфид натрия), хлорид натрия или сульфид водорода.In some embodiments, sulfur includes elemental sulfur. In some embodiments, sulfur includes at least one allotropic form of sulfur, such as S5, S6, S7, or S8. In some embodiments, S8 is at least one of the following forms: alpha sulfur (commonly referred to as sulphur), beta sulfur (or crystalline sulphur), or gamma sulphur (also referred to as pearlescent sulphur). In some embodiments, sulfur includes any poly-S reagent, intermediate, or product derived from sulfide (such as sodium sulfide), sodium chloride, or hydrogen sulfide.

Полисульфидный полимер может быть твердым веществом. В некоторых примерах осуществления полисульфидный полимер представляет собой каучук. В некоторых примерах осуществления полисульфидный полимер эластичен и способен деформироваться в холодном состоянии при температурах, составляющих до приблизительно 150°С, т.е. до температуры, при которой полисульфидный полимер начинает разлагаться. В некоторых примерах осуществления полисульфидный полимер начинает разлагаться при температурах, превышающих приблизительно 150, 155, 160, 165, 170, 175, 180, 185, 190, 195, 200, 205, 210, 215, 220, 225, 230, 235, 240, 245 или 250°С. Температура, при которой полисульфидный полимер начинает разлагаться, может быть повышена, например, за счет повышения содержания серы.The polysulfide polymer may be a solid. In some embodiments, the polysulfide polymer is rubber. In some embodiments, the polysulfide polymer is elastic and cold deformable at temperatures up to about 150°C, i.e. up to the temperature at which the polysulfide polymer begins to decompose. In some embodiments, the polysulfide polymer begins to degrade at temperatures greater than about 150, 155, 160, 165, 170, 175, 180, 185, 190, 195, 200, 205, 210, 215, 220, 225, 230, 235, 240 , 245 or 250°С. The temperature at which the polysulfide polymer begins to decompose can be increased, for example by increasing the sulfur content.

В альтернативных примерах осуществления полисульфидный полимер представляет собой жидкий материал. Жидкие полисульфидные полимеры могут быть получены по реакции сложных эфиров жирных кислот с серой при массовых соотношениях реагентов, составляющих от 9:1 до 1:9.In alternative embodiments, the polysulfide polymer is a liquid material. Liquid polysulfide polymers can be prepared by reacting fatty acid esters with sulfur in reactant weight ratios ranging from 9:1 to 1:9.

Полисульфидный полимер получают по реакции композиции на основе жирных кислот с серой в условиях обратной вулканизации. Обратная вулканизация включает добавление композиции на основе жирных кислот к жидкой сере, взятой в относительно большом массовом процентном отношении. В этом заключается отличие от классической вулканизации, которая включает добавление относительно малых в массовом процентном отношении количеств серы к горячей композиции на основе жирных кислот.The polysulfide polymer is produced by reacting a fatty acid composition with sulfur under reverse cure conditions. Reverse curing involves adding a fatty acid composition to liquid sulfur in a relatively high weight percentage. This is in contrast to classical vulcanization, which involves the addition of relatively low weight percentages of sulfur to the hot fatty acid composition.

Композицию, включающую соль драгоценного металла, приводят в контакт с сорбентом в условиях, в которых сорбент способен адсорбировать по меньшей мере часть соли драгоценного металла, что приводит к получению сорбента, содержащего адсорбированный материал.The composition comprising the precious metal salt is brought into contact with the sorbent under conditions in which the sorbent is capable of adsorbing at least a portion of the precious metal salt, resulting in a sorbent containing the adsorbed material.

Необязательно, перед приведением в контакт с сорбентом композиция, включающая соль драгоценного металла, может быть подвергнута предварительной обработке. Например, перед приведением композиции, включающей соль драгоценного металла, в контакт с сорбентом может быть изменен показатель рН композиции. В некоторых примерах осуществления до приведения композиции, включающей соль драгоценного металла, в контакт с сорбентом, композицию, включающую соль драгоценного металла, фильтруют для удаления твердых веществ. Эта стадия может быть важной при обработке руды и отходов обогащения, которые содержат большое количество нерастворимых осколков, поскольку твердые вещества могут блокировать реакционноспособную поверхность сорбентов в процессе извлечения драгоценных металлов.Optionally, the precious metal salt composition may be pre-treated before being brought into contact with the sorbent. For example, the pH of the composition may be changed prior to bringing the composition comprising the precious metal salt into contact with the sorbent. In some embodiments, prior to bringing the composition comprising the precious metal salt into contact with the sorbent, the composition comprising the precious metal salt is filtered to remove solids. This step can be important in the processing of ore and tailings, which contain a large amount of insoluble fragments, since solids can block the reactive surface of the sorbents during the extraction of precious metals.

Композиция, включающая соль драгоценного металла, может быть приведена в контакт более чем с одним сорбентом. Если композиция, включающая соль драгоценного металла, контактирует более чем с одним сорбентом, то каждый из сорбентов может контактировать с композицией, включающей соль драгоценного металла, последовательно (по очереди) или не последовательно.A composition comprising a precious metal salt may be brought into contact with more than one sorbent. If the precious metal salt composition is contacted with more than one sorbent, then each of the sorbents may be contacted with the precious metal salt composition sequentially (in turn) or non-sequentially.

Сорбент может быть приведен в контакт с композицией, включающей соль драгоценного металла, любым подходящим образом. В некоторых примерах осуществления сорбент приводят в контакт с композицией, включающей соль драгоценного металла в емкости, такой как химический стакан, пробирка, трубка, бутыль, колба, баллон, ведро, ванна, резервуар, в любой другой подходящей емкости, известной в данной области техники, или в любых других средствах для хранения, содержания или перемещения композиции, включающей соль драгоценного металла. В некоторых примерах осуществления контакт сорбента с композицией, включающей соль драгоценного металла, производят периодическим или непрерывным способом.The sorbent may be brought into contact with the precious metal salt composition in any suitable manner. In some embodiments, the sorbent is brought into contact with a composition comprising a precious metal salt in a container, such as a beaker, test tube, tube, bottle, flask, balloon, bucket, bath, reservoir, in any other suitable container known in the art. , or in any other means for storing, containing or moving a composition comprising a salt of a precious metal. In some embodiments, contact of the sorbent with a composition comprising a precious metal salt is carried out in a batch or continuous manner.

Необязательно, при контакте сорбента с композицией, включающей соль драгоценного металла, может быть произведено перемешивание. Может быть применен любой подходящий способ перемешивания, включающий встряхивание, взбалтывание, вихревое перемешивание, перемешивание магнитной мешалкой и барботаж.Optionally, upon contact of the sorbent with the composition comprising the precious metal salt, agitation may be performed. Any suitable mixing method may be used, including shaking, agitation, swirling, magnetic stirring, and sparging.

Промежуток времени, необходимый для контакта композиции, включающей соль драгоценного металла, с сорбентом, зависит от множества факторов, которые включают: состав сорбента, температуру, перемешивание и любые другие значимые факторы. В некоторых примерах осуществления продолжительность контакта композиции, включающей соль драгоценного металла, с сорбентом составляет от 1 минуты до 24 часов.The amount of time required for the precious metal salt composition to contact the sorbent depends on a variety of factors, which include: sorbent composition, temperature, agitation, and any other relevant factors. In some embodiments, the contact time of the precious metal salt composition with the sorbent is from 1 minute to 24 hours.

Предпочтительно окисление и извлечение и последующее получение драгоценного металла может быть проведено в одной емкости. Например, к источнику золота могут быть добавлены бромид натрия и трихлоризоциануровая кислота, после чего может быть проведена селективная адсорбция на поверхности полимера. В случае полисульфидного полимера полимер может быть добавлен к раствору золота непосредственно, или он может быть добавлен в защищенном виде.Preferably, the oxidation and recovery and subsequent production of the precious metal can be carried out in one vessel. For example, sodium bromide and trichloroisocyanuric acid can be added to the gold source, after which selective adsorption can be carried out on the surface of the polymer. In the case of a polysulfide polymer, the polymer may be added to the gold solution directly, or it may be added in a protected form.

По меньшей мере часть драгоценного металла затем извлекают из сорбента, содержащего адсорбированный материал. Способ извлечения драгоценного металла из сорбента, содержащего адсорбированный материал, включает отделение сорбента, содержащего адсорбированный материал, от композиции, включающей соль драгоценного металла. Драгоценный металл может быть получен из сорбента, содержащего адсорбированный материал, превращением соли драгоценного металла в элементарный драгоценный металл химическим восстановлением, электрохимическим восстановлением, химическим осаждением, адсорбцией на активированном угле и адсорбцией на полимерных сорбентах. Таким образом, способ включает восстановление по меньшей мере части соли драгоценного металла, адсорбированной на сорбенте, что приводит к образованию драгоценного металла. Так, авторами настоящего изобретения было обнаружено, что по меньшей мере в случае золота соль драгоценного металла восстанавливается in situ полисульфидным полимером, описанным выше, образуя на полимерном сорбенте металлическое золото. В других случаях соль драгоценного металла, адсорбированная на сорбенте, может быть восстановлена реакцией с подходящим восстановителем, известным в данной области техники, таким как металлический цинк, боргидрид натрия, газообразный водород, аскорбиновая кислота, электрохимическим осаждением и другими обычными восстановителями. В альтернативном варианте соль драгоценного металла, адсорбированная на сорбенте, может быть восстановлена электрохимическим восстановлением.At least a portion of the precious metal is then removed from the sorbent containing the adsorbed material. The method for extracting a precious metal from a sorbent containing an adsorbed material includes separating the sorbent containing the adsorbed material from a composition containing a precious metal salt. The precious metal can be obtained from the sorbent containing the adsorbed material by converting the salt of the precious metal into elemental precious metal by chemical reduction, electrochemical reduction, chemical precipitation, adsorption on activated carbon, and adsorption on polymeric sorbents. Thus, the method includes the reduction of at least a portion of the salt of the precious metal adsorbed on the sorbent, which leads to the formation of the precious metal. Thus, the present inventors have found that, at least in the case of gold, the precious metal salt is reduced in situ by the polysulfide polymer described above, forming metallic gold on the polymeric sorbent. In other cases, the precious metal salt adsorbed on the sorbent can be reduced by reaction with a suitable reducing agent known in the art, such as zinc metal, sodium borohydride, hydrogen gas, ascorbic acid, electrochemical precipitation, and other conventional reducing agents. Alternatively, the precious metal salt adsorbed on the sorbent can be recovered by electrochemical reduction.

В некоторых примерах осуществления окислитель применяют для окисления и превращения драгоценного металла в растворимую в воде соль драгоценного металла. Затем полученный раствор фильтруют и отделяют от оставшегося твердого вещества. Затем к композиции, включающей соль драгоценного металла, добавляют восстановитель, такой как аскорбиновая кислота или газообразный водород. Драгоценный металл восстанавливается и осаждается в виде элементарного драгоценного металла. Если в растворе присутствует медь, то для связывания меди может быть добавлен лиганд, связывающий медь, такой как этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) или растворимые в воде аминокислоты и диамины, которые связываются с медью. Затем драгоценный металл может быть селективно восстановлен и осажден добавлением аскорбиновой кислоты или газообразного водорода. На этой стадии аскорбиновая кислота или водород также устраняют любой избыток окислителя. Требуемое количество аскорбиновой кислоты или газообразного водорода зависит от количества окислителя, применяемого на первой стадии. Как минимум, должно быть соблюдено эквимолярное отношение количеств восстановителя и окислителя плюс должен быть добавлен дополнительный молярный эквивалент для реакции с драгоценным металлом.In some embodiments, an oxidizing agent is used to oxidize and convert the precious metal to a water-soluble salt of the precious metal. The resulting solution is then filtered and separated from the remaining solid. Then, a reducing agent such as ascorbic acid or hydrogen gas is added to the precious metal salt composition. The precious metal is recovered and precipitated as elemental precious metal. If copper is present in the solution, a copper-binding ligand such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or water-soluble amino acids and diamines that bind to copper can be added to bind copper. The precious metal can then be selectively reduced and precipitated by adding ascorbic acid or hydrogen gas. At this stage, ascorbic acid or hydrogen will also remove any excess oxidizing agent. The required amount of ascorbic acid or hydrogen gas depends on the amount of oxidant used in the first stage. As a minimum, an equimolar ratio of reducing agent to oxidizing agent must be maintained plus an additional molar equivalent must be added to react with the precious metal.

Предпочтительно способы, описанные в настоящей работе, могут быть применены для селективного отделения золота от отходов обогащения или аналогичных композиций, содержащих другие металлы. Например, отходы обогащения, содержащие золото и другие металлы, включающие ртуть, могут быть приведены в контакт с композицией окислителя в условиях, подходящих для окисления большей части золота, присутствующего в отходах обогащения. В условиях, описанных в настоящей работе, золото (>99%), ртуть (>99%) и никель (>99%) выщелачиваются в раствор быстрее, чем некоторые другие металлы, такие как медь и железо. Для извлечения золота затем может быть применен сорбент. Было показано, что полисульфидный полимер, описанный в настоящей работе, быстрее извлекает золото из раствора выщелачивания, чем любой другой компонент этого раствора. Кроме того, это показывает, что композиция окислителя также может быть применена для удаления ртути из отходов обогащения отмывкой. Ртуть может быть удалена из раствора выщелачивания добавлением большего количества полисульфидного полимера или добавлением активированного угля. Применение раствора окислителя для устранения ртути также относится к ее удалению из почвы, шлама и других смешанных отходов и твердых отходов. Раствор окислителя окисляет ртуть, переводя ее в растворимое состояние, и полимер или активированный уголь или другой аналогичный сорбент может удалять ртуть из воды.Preferably, the methods described herein can be used to selectively separate gold from tailings or similar compositions containing other metals. For example, tailings containing gold and other metals including mercury can be contacted with an oxidant composition under conditions suitable to oxidize most of the gold present in the tailings. Under the conditions described in this paper, gold (>99%), mercury (>99%) and nickel (>99%) leach into solution faster than some other metals such as copper and iron. A sorbent can then be used to recover the gold. It has been shown that the polysulfide polymer described in this paper removes gold from the leach solution faster than any other component of this solution. In addition, it shows that the oxidant composition can also be used to remove mercury from tailings by stripping. Mercury can be removed from the leach solution by adding more polysulfide polymer or by adding activated carbon. The use of an oxidizer solution to eliminate mercury also applies to the removal of mercury from soil, sludge and other mixed waste and solid waste. The oxidant solution oxidizes the mercury, making it soluble, and the polymer or activated carbon or other similar sorbent can remove the mercury from the water.

Применение раствора выщелачивания для устранения ртути также относится к ее удалению из почвы, шлама и других смешанных отходов и твердых отходов. Это должно быть заявлено конкретно. Раствор выщелачивания окисляет ртуть, переводя ее в растворимое состояние, и полимер или активированный уголь или другой аналогичный сорбент может удалять ртуть из воды.The use of a leach solution to eliminate mercury also applies to the removal of mercury from soil, sludge and other mixed waste and solid waste. This must be stated specifically. The leaching solution oxidizes the mercury, making it soluble, and the polymer or activated carbon or other similar sorbent can remove the mercury from the water.

Драгоценный металл отделяют от сорбента. Способ отделения драгоценного металла от сорбента может включать разрушение сорбента. Сорбент может быть разрушен химическими, термическими и/или физическими средствами. Например, если сорбент представляет собой полисульфидный полимер, описанный выше, то полисульфидный полимер может быть разрушен растворением в пиридине. В альтернативном варианте, если сорбент представляет собой полисульфидный полимер, описанный выше, то полисульфидный полимер может быть разрушен сжиганием. Например, если золото связано с полисульфидным полимером, то золото может быть извлечено сжиганием полимера. В этом способе выделяются такие газы, как диоксид серы, которые предпочтительно улавливают, извлекают мокрым способом или разлагают. Это может быть осуществлено в печи, снабженной скруббером, имеющим известковую сорбирующую насадку, или с помощью других способов, обычно применяемых для обессеривания дымовых газов. Сжигание полимера также может быть произведено в небольшом масштабе в реторте, в которой отходящие газы, выделяемые сжигаемым полимером, барботируют через водный раствор трихлоризоциануровой кислоты. Таким образом, компоненты, также содержащиеся в растворе выщелачивания, могут быть применены для превращения диоксида серы в сульфат.The precious metal is separated from the sorbent. The method for separating the precious metal from the sorbent may include destroying the sorbent. The sorbent may be destroyed by chemical, thermal and/or physical means. For example, if the sorbent is the polysulfide polymer described above, then the polysulfide polymer can be destroyed by dissolution in pyridine. Alternatively, if the sorbent is a polysulfide polymer as described above, then the polysulfide polymer may be destroyed by incineration. For example, if the gold is associated with a polysulfide polymer, then the gold can be recovered by burning the polymer. In this process, gases such as sulfur dioxide are released, which are preferably captured, wetted or decomposed. This can be carried out in a kiln equipped with a lime scrubber or by other methods commonly used for flue gas desulfurization. The combustion of the polymer can also be carried out on a small scale in a retort in which the off-gases given off by the polymer to be burned are bubbled through an aqueous solution of trichloroisocyanuric acid. Thus, components also contained in the leach solution can be used to convert sulfur dioxide to sulfate.

Третий аспект относится к сорбенту, содержащему адсорбированную им соль драгоценного металла, полученному способом согласно первому аспекту.The third aspect relates to a sorbent containing a precious metal salt adsorbed by it, obtained by the method according to the first aspect.

Четвертый аспект относится к драгоценному металлу, извлеченному из изделия или композиции, содержащей драгоценный металл, способом согласно первому аспекту.The fourth aspect relates to a precious metal recovered from a precious metal-containing article or composition by the method of the first aspect.

Специалисту в данной области техники должно быть понятно, что рассмотренные выше аспекты настоящего изобретения не обязательно должны быть ограничены описанием каждого индивидуального аспекта, но могут включать признаки других аспектов, например, применение согласно четвертому аспекту может включать признаки способа согласно третьему аспекту.One skilled in the art will appreciate that the above aspects of the present invention need not be limited to the description of each individual aspect, but may include features of other aspects, for example, the use according to the fourth aspect may include features of the method according to the third aspect.

ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯDESCRIPTION OF EXAMPLES OF CARRYING OUT THE INVENTION

Пример 1Example 1

Синтез твердого полисульфидного полимераSynthesis of solid polysulfide polymer

В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещали серу (технический сорт, 20,0 г), которую затем расплавляли при перемешивании нагреванием до 180°С. Затем по каплям в течение 3-5 минут добавляли масло канолы (20,0 г), в результате чего образовывалась двухфазная смесь. Смесь энергично перемешивали для эффективного смешивания этих двух фаз. Смесь стала выглядеть однофазной, спустя приблизительно 10 минут. Нагревание продолжали в течение следующих 10 минут при 180°С. За это время образовывался каучукообразный твердый продукт. Затем материал извлекали из колбы и перемешивали в течение 3 минут (вращающаяся лопасть размером 8,5 см), получая частицы каучука, диаметр которых составлял от 0,2 до 12 мм, и средний диаметр составлял 2 мм. Частицы затем переносили в круглодонную колбу емкостью 250 мл и заливали таким количеством 0,1 М NaOH, чтобы оно полностью покрывало частицы (приблизительно 60 мл). Полученную смесь перемешивали в течение 90 минут при комнатной температуре для удаления остаточного сульфида водорода. По истечении этого времени частицы извлекали фильтрованием и затем промывали на фильтре деионизированной водой (3 * приблизительно 50 мл). Затем частицы снимали с фильтра и сушили на воздухе при комнатной температуре и давлении в течение 24 часов. Обычно после этой процедуры конечная масса промытых и высушенных частиц полисульфидного полимера составляла от 38 до 40 г (выход 95-99%).Sulfur (technical grade, 20.0 g) was placed in a 100 ml round bottom flask, which was then melted with stirring by heating to 180°C. Canola oil (20.0 g) was then added dropwise over 3-5 minutes, resulting in a biphasic mixture. The mixture was vigorously stirred to effectively mix the two phases. The mixture began to look single phase after about 10 minutes. Heating was continued for the next 10 minutes at 180°C. During this time, a rubbery solid product was formed. Then, the material was removed from the flask and stirred for 3 minutes (rotating paddle size 8.5 cm) to obtain rubber particles whose diameter was 0.2 to 12 mm and the average diameter was 2 mm. The particles were then transferred to a 250 ml round bottom flask and filled with enough 0.1 M NaOH to completely cover the particles (approximately 60 ml). The resulting mixture was stirred for 90 minutes at room temperature to remove residual hydrogen sulfide. After this time, the particles were recovered by filtration and then washed on the filter with deionized water (3 x approximately 50 ml). The particles were then removed from the filter and dried in air at room temperature and pressure for 24 hours. Typically, after this procedure, the final weight of the washed and dried polysulfide polymer particles was between 38 and 40 g (95-99% yield).

Пример 2Example 2

Окисление и растворение золотаOxidation and dissolution of gold

Готовили раствор окислителя (100 мг) в воде (15 мл). Добавляли дополнительный реагент (HCl и/или NaBr), так чтобы во всех растворах была одна и та же общая молярная концентрация галогенидов. В растворы помещали золотую проволоку (1 мг), и все растворы выдерживали в течение 8 часов при 25°С, после чего извлекали и взвешивали нерастворенное золото. Все приготовленные растворы эффективно растворяли золото. Быстрее всего золото растворялось в растворах хлорноватистой кислоты и хлора при рН менее 3,0 (Опыты 3, 4, 5 и 8). Несмотря на то, что в Опыте 7 растворение происходило медленнее, оно протекало наиболее эффективно при более высоких рН и не требовало добавления корозионно-активных кислот. Кроме того, ТССА является нетоксичным и биоразлагаемым веществом, и реагенты (ТССА и NaBr) удобно транспортировать в виде твердых веществ.Prepared a solution of the oxidant (100 mg) in water (15 ml). An additional reagent (HCl and/or NaBr) was added so that all solutions had the same total molar concentration of halide. Gold wire (1 mg) was placed in the solutions, and all solutions were kept for 8 hours at 25°C, after which the undissolved gold was removed and weighed. All prepared solutions effectively dissolved the gold. Gold dissolved most rapidly in solutions of hypochlorous acid and chlorine at pH less than 3.0 (Experiments 3, 4, 5 and 8). Although dissolution was slower in Run 7, it proceeded most efficiently at higher pH and did not require the addition of corrosive acids. In addition, TCCA is non-toxic and biodegradable, and the reagents (TCCA and NaBr) are conveniently transported as solids.

Применяли следующие окислители:The following oxidizers were used:

Figure 00000001
Figure 00000001

Результаты представлены в приведенной ниже таблице 1:The results are shown in Table 1 below:

Figure 00000002
Figure 00000002

Пример 3Example 3

Получение бромноватистой кислоты in situ из трихлоризоциануровой кислоты и бромида натрияPreparation of Hypochlorous Acid in Situ from Trichloroisocyanuric Acid and Sodium Bromide

ТССА и NaBr растворяли в воде в молярном отношении 1:3 и записывали получаемый спектр в УФ и видимой области (Фиг. 1). В реакции ТССА с NaBr образуется вещество, имеющее абсорбционный максимум при 264 нм, что указывает на образование in situ бромноватистой кислоты (HOBr).TSCA and NaBr were dissolved in water in a molar ratio of 1:3 and the resulting spectrum was recorded in the UV and visible region (Fig. 1). The reaction of TCCA with NaBr produces a substance having an absorption maximum at 264 nm, indicating in situ formation of hypochlorous acid (HOBr).

Пример 4Example 4

Извлечение золотаExtraction of gold

Серосодержащий полимер был получен обратной вулканизацией серы и масла канолы в соответствии с Примером 1 и/или опубликованными ранее процедурами [Chem. Eur. J. 2017, 23, 16219-16230 и WO 2017181217]. Этот полимер применяли в качестве сорбента для находящихся в растворе ионов золота. Соответственно, в находящийся в центрифужной пробирке раствор, содержащий 5 частей на миллион Au3+ (AuCl3), помещали хлопчатобумажный чайный пакетик (2×9 см), содержащий 1 г полисульфидного полимера. Пробирку центрифугировали при 25 об./мин., извлекая аликвоты (1,9 мл) раствора Au3+ для анализа, спустя 2, 4, 6, 8 и 10 часов. Спустя 10 часов из раствора было извлечено >99,9% золота, которое было связано с полимером (Фиг. 2).The sulfur-containing polymer was obtained by reverse curing of sulfur and canola oil in accordance with Example 1 and/or previously published procedures [Chem. Eur. J. 2017, 23, 16219-16230 and WO 2017181217]. This polymer was used as a sorbent for gold ions in solution. Accordingly, a cotton tea bag (2×9 cm) containing 1 g of the polysulfide polymer was placed in the centrifuge tube solution containing 5 ppm Au 3+ (AuCl 3 ). The tube was centrifuged at 25 rpm, removing aliquots (1.9 ml) of the Au 3+ solution for analysis after 2, 4, 6, 8 and 10 hours. After 10 hours, >99.9% of the gold was recovered from the solution and was bound to the polymer (FIG. 2).

Сканирующая электронная микроскопия (СЭМ) связанного с полимером золотаScanning electron microscopy (SEM) of polymer-bound gold

Полисульфидный полимер, применяемый для извлечения золота из раствора, обладал окислительно-восстановительной активностью и восстанавливал ионы золота до металлического золота. На микрофотографии, полученной с помощью СЭМ (Фиг. 3), представлены нанокластеры металлического золота, находящиеся на полимере. Состав золота был подтвержден энергодисперсионным рентгеноспектральным анализом (Фиг. 4).The polysulfide polymer used to extract gold from solution had redox activity and reduced gold ions to metallic gold. The SEM micrograph (FIG. 3) shows gold metal nanoclusters on the polymer. The composition of gold was confirmed by energy dispersive x-ray analysis (Fig. 4).

Пример 5Example 5

Извлечение золота из полимераRecovery of gold from polymer

Пример 5.1: 1,0 г полисульфидного полимера помещали в 50 мл раствора AuCl3 концентрацией 500 частей на миллион на 9 часов. Полимер и связанное с ним золото затем извлекали фильтрованием. После сушки полимер растворяли в пиридине (5 мл) с помощью воздействия ультразвука (10 минут). Твердое металлическое золото было извлечено фильтрованием и было идентифицировано энергодисперсионным рентгеноспектральным анализом.Example 5.1: 1.0 g of a polysulfide polymer was placed in 50 ml of a 500 ppm AuCl 3 solution for 9 hours. The polymer and associated gold were then recovered by filtration. After drying, the polymer was dissolved in pyridine (5 ml) by sonication (10 minutes). Solid metallic gold was recovered by filtration and was identified by energy dispersive X-ray analysis.

Пример 5.2: Золото, связанное с полисульфидным полимером (1 г полимер связывал 42 мг золота), извлекали и помещали в тигель. Полимер затем сжигали, применяя либо горелку Фишера, либо печь (>600°С). Металлическое золото извлекали из тигля с выходом>95%. Извлеченное золото, изображение которого представлено на Фиг. 5, было идентифицировано энергодисперсионным рентгеноспектральным анализом (Фиг. 6).Example 5.2 Gold bound to a polysulfide polymer (1 g of polymer bound 42 mg of gold) was removed and placed in a crucible. The polymer was then burned using either a Fischer burner or an oven (>600°C). Metallic gold was recovered from the crucible in >95% yield. The recovered gold shown in Fig. 5 was identified by energy dispersive X-ray analysis (FIG. 6).

Пример 6Example 6

Селективное извлечение золота из смеси солей металловSelective extraction of gold from a mixture of metal salts

Пример 6.1: В пробирке из полимерного материала готовили 50 мл раствора, в котором конечная концентрация каждой из следующих солей: AuCl3, AlCl3, CuBr2, ZnSO4, FeCl3, составляла 5 частей на миллион. К полученной смеси ионов добавляли полисульфидный полимер (1 г), помещенный в хлопчатобумажный чайный пакетик. Концентрацию ионов металлов измеряли, спустя 7 часов и затем вновь спустя 72 часов, способом МС-ИСП (масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой). Поглощение металлов представлено ниже в таблицах, в которых каждое из приведенных значений представляет собой концентрацию металла, оставшуюся в растворе (среднее из трех повторов эксперимента). Полученные результаты показывают, что полимер селективно извлекает золото из воды, в то время как степень извлечения Al3+, Cu2+, Zn2+ и Fe3+ в описанных условиях оказывается пренебрежимо малой.Example 6.1: A 50 ml solution was prepared in a test tube of polymeric material, in which the final concentration of each of the following salts: AuCl 3 , AlCl 3 , CuBr 2 , ZnSO 4 , FeCl 3 was 5 ppm. A polysulfide polymer (1 g) placed in a cotton tea bag was added to the resulting mixture of ions. The metal ion concentration was measured, after 7 hours and then again after 72 hours, by the ICP-MS (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry) method. The absorption of metals is presented in the tables below, in which each of the values given represents the concentration of the metal remaining in solution (average of three repetitions of the experiment). The results obtained show that the polymer selectively extracts gold from water, while the degree of extraction of Al 3+ , Cu 2+ , Zn 2+ and Fe 3+ under the described conditions is negligible.

Таблица 2.Table 2.

Figure 00000003
Figure 00000003

Пример 6.2: В пробирке из полимерного материала готовили 50 мл раствора, в котором конечная концентрация каждой из следующих солей: AuCl3, As2O5, Cd(NO3)2 и Pb(NO3)2, составляла 5 частей на миллион. К полученной смеси ионов добавляли полисульфидный полимер (1 г), помещенный в хлопчатобумажный чайный пакетик. Концентрацию ионов металлов измеряли, спустя 7 часов и затем вновь спустя 72 часов, способом МС-ИСП. Поглощение металлов представлено ниже в таблицах, в которых каждое из приведенных значений представляет собой концентрацию металла, оставшуюся в растворе (среднее из трех повторов эксперимента). Полученные результаты показывают, что полимер селективно извлекает золото из воды, в то время как степень извлечения As5+, Cd2+ и Pb2+ в описанных условиях оказывается пренебрежимо малой.Example 6.2: A 50 ml solution was prepared in a test tube of polymeric material in which the final concentration of each of the following salts: AuCl 3 , As 2 O 5 , Cd(NO 3 ) 2 and Pb(NO 3 ) 2 was 5 ppm. A polysulfide polymer (1 g) placed in a cotton tea bag was added to the resulting mixture of ions. The metal ion concentration was measured, after 7 hours and then again after 72 hours, by the ICP-MS method. The absorption of metals is presented in the tables below, in which each of the values given represents the concentration of the metal remaining in solution (average of three repetitions of the experiment). The results obtained show that the polymer selectively extracts gold from water, while the degree of extraction of As 5+ , Cd 2+ and Pb 2+ under the described conditions is negligible.

Таблица 3.Table 3

Figure 00000004
Figure 00000004

Пример 7Example 7

Полный цикл извлечения и получения золотаFull cycle of extraction and production of gold

Металлическое золото (50 мг) помещали в 20 мл раствора ТССА (0,1 М) и NaBr (0,3 М) и выдерживали в пробирке из полимерного материала без перемешивания в течение 6 суток при 25°С. В течение этого периода золото полностью окислялось и растворялось. Затем добавляли 30 мл воды, после чего добавляли 1 г образца полученного из масла канолы полисульфидного полимера, помещенного в хлопчатобумажный чайный пакетик. Полимер и раствор для выщелачивания перемешивали переворачиванием емкости со скоростью 20 об./мин. в течение 4 суток. По истечении этого времени полимер и пакетик были извлечены из раствора, после чего их сжигали в тигле, применяя горелку Фишера. Чистое золото (45 мг), которое было идентифицировано энергодисперсионным рентгеноспектральным анализом (Фиг. 7), извлекали с выходом 90%.Metallic gold (50 mg) was placed in 20 ml of a solution of TCCA (0.1 M) and NaBr (0.3 M) and kept in a tube of polymeric material without stirring for 6 days at 25°C. During this period, the gold was completely oxidized and dissolved. Then, 30 ml of water was added, followed by the addition of 1 g of a sample of canola oil derived polysulfide polymer placed in a cotton tea bag. The polymer and leach solution were mixed by inverting the container at 20 rpm. within 4 days. At the end of this time, the polymer and the sachet were removed from the solution, after which they were burned in the crucible using a Fischer burner. Pure gold (45 mg), which was identified by energy dispersive X-ray analysis (FIG. 7), was recovered in 90% yield.

Пример 8Example 8

Извлечение золота из рудыExtraction of gold from ore

Золотоносная руда была добыта из шахты в Kalgoorlie, WA, Австралия. Руду измельчали до достижения частицами размера приблизительно 30 микрон, и затем 750 мг руды заливали в пробирке из полимерного материала 20 мл раствора ТССА (0,1 М) и NaBr (0,3 М) и переворачивали со скоростью 20 об./мин. на переворотном смесителе в течение 8 суток при 25°С. По завершении выщелачивания вещество оставляли осаждаться на дно пробирки. По данным масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (МС-ИСП) конечная концентрация золота в воде составила 30-40 частей на миллион (три повторения эксперимента). Затем в растворы непосредственно помещали 1 г полученного из масла канолы полисульфидного полимера, находящегося в хлопчатобумажном пакетике, и определяли степень извлечения золота полимером за период 13 суток. За это время во всех трех образцах из раствора было извлечено >97% золота. Присутствие золота на полимере было подтверждено энергодисперсионным рентгеноспектральным анализом (Фиг. 8).The gold ore was mined from a mine in Kalgoorlie, WA, Australia. The ore was ground to a particle size of approximately 30 microns, and then 750 mg of the ore was poured into a test tube of polymeric material with 20 ml of a solution of TCCA (0.1 M) and NaBr (0.3 M) and inverted at a speed of 20 rpm. on an overturn mixer for 8 days at 25°C. After the leaching was completed, the substance was left to settle to the bottom of the tube. According to inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), the final concentration of gold in water was 30-40 parts per million (three repetitions of the experiment). Then, 1 g of the canola oil-derived polysulfide polymer contained in a cotton bag was directly placed in the solutions, and the gold recovery rate of the polymer was determined over a period of 13 days. During this time, >97% of gold was recovered from the solution in all three samples. The presence of gold on the polymer was confirmed by energy dispersive x-ray analysis (FIG. 8).

Пример 9Example 9

Окисление золота при воздействии ультразвукаOxidation of gold when exposed to ultrasound

В круглодонную колбу емкостью 25 мл помещали металлическое золото (10 мг) вместе с 25 мл раствора, содержащего трихлоризоциануровую кислоту (290 мг) и бромид натрия (385 мг). Колбу погружали в ванну для ультразвукового воздействия, поддерживаемую при температуре, составляющей 60°С. Концентрацию золота, выщелоченного в раствор в течение всей реакции, отслеживали с помощью ААС (атомно-абсорбционной спектрофотометрии). Спустя 2 часа в описанных условиях, в раствор было выщелочено >98% золота, и по завершении процедуры выщелачивания в растворе визуально не отмечалось присутствие твердого золота.Metallic gold (10 mg) was placed in a 25 ml round bottom flask along with 25 ml of a solution containing trichloroisocyanuric acid (290 mg) and sodium bromide (385 mg). The flask was immersed in an ultrasonic bath maintained at a temperature of 60°C. The concentration of gold leached into solution throughout the reaction was monitored using AAS (atomic absorption spectrophotometry). After 2 hours under the described conditions, >98% gold was leached into the solution, and no solid gold was visually observed in the solution at the end of the leaching procedure.

Пример 10Example 10

Селективное восстановление и осаждение золота в растворах, содержащих медь и золотоSelective reduction and precipitation of gold in solutions containing copper and gold

Металлическую медь (2,00 г) и металлическое золото (1,00 г) погружали в 400 мл воды и затем в раствор добавляли трихлоризоциануровую кислоту (8,08 г) и бромид калия (0,95 г). Раствор перемешивали при комнатной температуре для окисления и растворения всей меди и всего золота. После растворения всей меди и всего золота, в раствор добавляли этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТА, 18,41 г). Цвет раствора из зеленого стал синим в результате связывания ЭДТА с медью. Затем в раствор добавляли аскорбиновую кислоту (1,79 г), и раствор немедленно отфильтровывали для удаления твердых веществ, не содержащих золота (таких как осажденная трихлоризоциануровая кислота или циануровая кислота). По мере восстановления золота аскорбиновой кислотой в отфильтрованном растворе, в химическом стакане осаждалось металлическое золото, в то время как медь оставалась в растворе в виде синего комплекса меди с ЭДТА. Золото может быть счищено с поверхностей химического стакана и извлечено фильтрованием. Для полного восстановления и извлечения золота может быть добавлено дополнительное количество аскорбиновой кислоты.Copper metal (2.00 g) and gold metal (1.00 g) were immersed in 400 ml of water, and then trichloroisocyanuric acid (8.08 g) and potassium bromide (0.95 g) were added to the solution. The solution was stirred at room temperature to oxidize and dissolve all of the copper and all of the gold. After all the copper and all the gold had dissolved, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA, 18.41 g) was added to the solution. The color of the solution turned from green to blue as a result of the binding of EDTA with copper. Then, ascorbic acid (1.79 g) was added to the solution, and the solution was immediately filtered to remove gold-free solids (such as precipitated trichloroisocyanuric acid or cyanuric acid). As gold was reduced with ascorbic acid in the filtered solution, metallic gold precipitated in the beaker, while copper remained in solution as a blue complex of copper with EDTA. Gold can be scraped off the surfaces of the beaker and recovered by filtration. Additional ascorbic acid may be added for complete recovery and recovery of gold.

Пример 11Example 11

Извлечение и получение золота из электронных отходовExtraction and recovery of gold from e-waste

В контейнере из полимерного материала емкостью 250 мл в 125 мл воды растворяли трихлоризоциануровую кислоту (2,91 г) и бромид натрия (43 мг). Один контакт ОЗУ (оперативного запоминающего устройства, англ. Random Access Memory, сокр. RAM) нарезали на несколько кусочков, которые затем помещали в раствор окислителя. Затем контейнер из полимерного материала погружали в водяную баню для ультразвукового воздействия и нагревали при 50-60°С при воздействии ультразвука. Обычно золото визуально исчезало из контакта ОЗУ спустя 2-5 часов. Анализ способом атомно-абсорбционной спектрофотометрии (ААС) в сравнении с растворением в царской водке, которая количественно растворяет все золото, показывал, что в раствор обычно выщелачивалось >95% золота. Для извлечения золота, золото может быть связано полимерным сорбентом или осаждено аскорбиновой кислотой. Согласно первому способу, 500 мг полимера, полученного из серы и касторового масла обратной вулканизацией, закрепляли на пористой сетке, добавляли в раствор и выдерживали в течение по меньшей мере одних суток. Затем полимер извлекали из раствора, промывали водой и затем сжигали для получения золота. Для восстановления и осаждения золота аскорбиновой кислотой раствор отфильтровывали, и для стабилизации находящейся в растворе меди добавляли ЭДТА, а затем при комнатной температуре добавляли аскорбиновую кислоту. ЭДТА добавляли в количестве, обеспечивающем присутствие 1-3 молярных эквивалентов по отношению к растворенной меди, количество которой определяли способом ААС. Количество аскорбиновой кислоты должно быть по меньшей мере эквимолярным по отношению к суммарному количеству золота и активного хлора. Металлическое золото обычно осаждается в виде металла золота или черных частиц и может быть извлечено фильтрованием. Выход золота, извлеченного любым из указанных способов, обычно составляет >90%.In a 250 ml polymeric container, trichloroisocyanuric acid (2.91 g) and sodium bromide (43 mg) were dissolved in 125 ml of water. One contact of RAM (random access memory, eng. Random Access Memory, abbr. RAM) was cut into several pieces, which were then placed in a solution of an oxidizing agent. Then, the polymer material container was immersed in a sonication water bath and heated at 50-60° C. under sonication. Usually gold visually disappeared from the RAM contact after 2-5 hours. Analysis by atomic absorption spectrophotometry (AAS) versus dissolution in aqua regia, which quantitatively dissolves all of the gold, indicated that >95% of the gold was typically leached into the solution. To recover gold, gold can be bound with a polymeric sorbent or precipitated with ascorbic acid. According to the first method, 500 mg of a polymer obtained from sulfur and castor oil by reverse vulcanization was fixed on a porous mesh, added to the solution and aged for at least one day. The polymer was then taken out of solution, washed with water and then burned to produce gold. To reduce and precipitate gold with ascorbic acid, the solution was filtered, and EDTA was added to stabilize the copper in solution, and then ascorbic acid was added at room temperature. EDTA was added in an amount to ensure the presence of 1-3 molar equivalents in relation to the dissolved copper, the amount of which was determined by the AAS method. The amount of ascorbic acid must be at least equimolar with respect to the total amount of gold and active chlorine. The gold metal usually precipitates as gold metal or black particles and can be recovered by filtration. The yield of gold recovered by any of these methods is typically >90%.

Пример 12Example 12

Сжигание полимерного сорбента, содержащего драгоценный металл, и мокрая очистка отходящих газовCombustion of a polymeric sorbent containing a precious metal and wet scrubbing of exhaust gases

5 г полимерного сорбента Примера 1 помещали в простую реторту (Фиг. 9). По мере нагревания полимер разлагался в результате пиролиза, и отходящие газы покидали реторту. Конец реторты погружали в насыщенный раствор трихлоризоциануровой кислоты в воде (приблизительно 500 мл). Трихлоризоциануровая кислота (ТССА) представляла собой тот же реагент, что и реагент, добавляемый в раствор для выщелачивания. По мере прохождения отходящих газов через раствор для мокрой очистки, диоксид серы превращался в сульфат, что подтверждалось с помощью ионной хроматографии (Фиг. 10). Это удобный и простой способ мокрой очистки, в котором применяют те же окислители, что и при выщелачивании драгоценного металла.5 g of the polymer sorbent of Example 1 was placed in a simple retort (Fig. 9). As the polymer was heated, it decomposed as a result of pyrolysis, and the exhaust gases left the retort. The end of the retort was immersed in a saturated solution of trichloroisocyanuric acid in water (approximately 500 ml). Trichloroisocyanuric acid (TCCA) was the same reagent as the one added to the leach solution. As the off-gases passed through the scrubbing solution, sulfur dioxide was converted to sulfate, as confirmed by ion chromatography (FIG. 10). This is a convenient and simple method of wet cleaning, which uses the same oxidizers as in the leaching of precious metal.

Пример 13Example 13

Извлечение и получение золота из отходов обогащенияExtraction and production of gold from enrichment waste

Отходы обогащения, используемые в этом Примере, были получены с исторической толчейной фабрики, на которой для получения амальгамы золота применяли ртуть. Отходы обогащения, в настоящей работе также называемые толчейным песком, содержат сложную смесь элементов (состав которой после химического выщелачивания определяли комбинацией спектроскопических способов анализа, которые включали рентгенофлуоресцентный анализ и оптико-эмиссионную спектрометрию с индуктивно-связанной плазмой (сокращенно ОЭС-ИСП)), как показано в приведенных ниже таблицах.The tailings used in this Example were obtained from a historic pulp mill that used mercury to produce gold amalgam. The tailings, also referred to as crushed sand in this paper, contain a complex mixture of elements (whose composition after chemical leaching was determined by a combination of spectroscopic analysis methods, which included X-ray fluorescence analysis and inductively coupled plasma optical emission spectrometry (abbreviated OES-ICP)), as shown in the tables below.

Таблица 4.Table 4

Figure 00000005
Figure 00000005

Таблица 5.Table 5

Figure 00000006
Figure 00000006

Таблица 6.Table 6

Figure 00000007
Figure 00000007

Образец толчейного песка (5,0 г) помещали в контейнер из полимерного материала вместе с бромидом натрия (3,0 г), трихлоризоциануровой кислотой (2,32 г) и водой (100 мл). Смесь перемешивали в течение 72 часов при комнатной температуре, и затем состав раствора выщелачивания анализировали способом ОЭС-ИСП. Основными компонентами раствора выщелачивания были золото, медь, железо, ртуть и никель. Процентные содержания элементов, выщелоченных из отходов обогащения, были следующими: золото (>99%), медь (13%), железо (19%), ртуть (>99%) и никель (>99%). Затем для извлечения золота применяли полимерный сорбент, полученный сополимеризацией серы (50%) и касторового масла (50%). Соответственно, 1,0 г полисульфидного полимера Примера 1 добавляли к отфильтрованному раствору и выдерживали в течение 72 часов. Из раствора было извлечено 88% золота, которое связывалось с полимером. Концентрации других элементов в растворе не изменялись. Это указывает на то, что в растворе выщелачивания эффективно происходит окисление и выщелачивание золота, ртути и никеля и некоторое окисление меди и железа. Это также показывает, что полисульфидный полимер извлекает золото быстрее, чем другие компоненты раствора выщелачивания. Количество окислителя не было оптимизировано, поскольку этот эксперимент был проведен для демонстрации потенциальной селективности выщелачивания и извлечения золота из комплексных отходов обогащения. Кроме того, этот эксперимент показывает, что раствор выщелачивания на основе трихлоризоциануровой кислоты также может быть применен для отмывки ртути из отходов обогащения. Ртуть может быть удалена из раствора выщелачивания при добавлении дополнительного количества серосодержащего полимера или при добавлении активированного угля. Этот способ также может быть применен для выщелачивания ртути из почвы, шлама и других смешанных водных и твердых отходов.A sample of crushed sand (5.0 g) was placed in a container of polymeric material along with sodium bromide (3.0 g), trichloroisocyanuric acid (2.32 g) and water (100 ml). The mixture was stirred for 72 hours at room temperature, and then the composition of the leach solution was analyzed by the OES-ICP method. The main components of the leach solution were gold, copper, iron, mercury and nickel. The percentages of elements leached from tailings were as follows: gold (>99%), copper (13%), iron (19%), mercury (>99%) and nickel (>99%). Then, a polymeric sorbent obtained by copolymerization of sulfur (50%) and castor oil (50%) was used to extract gold. Accordingly, 1.0 g of the polysulfide polymer of Example 1 was added to the filtered solution and kept for 72 hours. 88% of the gold was recovered from the solution and bound to the polymer. The concentrations of other elements in the solution did not change. This indicates that the leach solution effectively oxidizes and leaches gold, mercury, and nickel, and some oxidizes copper and iron. It also shows that the polysulfide polymer recovers gold faster than the other components of the leach solution. The amount of oxidizer has not been optimized as this experiment was conducted to demonstrate the potential selectivity for gold leaching and recovery from complex tailings. In addition, this experiment shows that a trichloroisocyanuric acid leach solution can also be used to clean mercury from tailings. Mercury can be removed from the leach solution by adding more sulfur-containing polymer or by adding activated carbon. This method can also be used to leach mercury from soil, sludge and other mixed water and solid wastes.

Пример 14Example 14

Восстановление и осаждение золота из раствора выщелачивания под действием аскорбиновой кислотыRecovery and precipitation of gold from a leaching solution under the action of ascorbic acid

Металлическое золото (531 мг) добавляли в воду (300 мл), содержащую трихлоризоциануровую кислоту (5,92 г) и бромид натрия (9,0 г). Смесь перемешивали при комнатной температуре до окисления и растворения всего золота. Затем аликвоту раствору золота (1770 частей на миллион золота) объемом 50 мл обрабатывали 50 мл водного раствора аскорбиновой кислоты (0,2 М). После добавления аскорбиновой кислоты в течение нескольких минут образовывался черный осадок. Цвет раствора выщелачивания также изменялся от оранжевого до светло-желтого по мере превращения избытка окислителя в галогенидные соли и циануровую кислоту. Черное твердое вещество извлекали фильтрованием и анализировали способами сканирующей электронной микроскопии (Фиг. 11) и рентгеноспектрального анализа (ЭДР) (Фиг. 12). Черное твердое вещество было идентифицировано как частицы золота.Metallic gold (531 mg) was added to water (300 ml) containing trichloroisocyanuric acid (5.92 g) and sodium bromide (9.0 g). The mixture was stirred at room temperature until all gold was oxidized and dissolved. Then a 50 ml aliquot of the gold solution (1770 ppm gold) was treated with 50 ml of an aqueous solution of ascorbic acid (0.2 M). After the addition of ascorbic acid, a black precipitate formed within a few minutes. The color of the leach solution also changed from orange to light yellow as the excess oxidant was converted to halide salts and cyanuric acid. The black solid was recovered by filtration and analyzed by scanning electron microscopy (FIG. 11) and X-ray spectrum analysis (EDS) (FIG. 12). The black solid was identified as gold particles.

Пример 15Example 15

Восстановление и осаждение золота из раствора выщелачивания под действием газообразного водородаRecovery and precipitation of gold from the leaching solution under the action of hydrogen gas

Металлическое золото (531 мг) добавляли в воду (300 мл), содержащую трихлоризоциануровую кислоту (5,92 г) и бромид натрия (9,0 г). Смесь перемешивали при комнатной температуре до окисления и растворения всего золота. Затем в аликвоту раствора золота (1770 частей на миллион золота) объемом 50 мл в течение 2 часов барботировали газообразный водород, и за это время образовывался черный осадок. Черное твердое вещество извлекали фильтрованием и анализировали способами сканирующей электронной микроскопии (Фиг. 13) и рентгеноспектрального анализа (ЭДР) (Фиг. 14). Черное твердое вещество было идентифицировано как частицы золота.Metallic gold (531 mg) was added to water (300 ml) containing trichloroisocyanuric acid (5.92 g) and sodium bromide (9.0 g). The mixture was stirred at room temperature until all gold was oxidized and dissolved. Hydrogen gas was then bubbled into a 50 ml aliquot of the gold solution (1770 ppm gold) for 2 hours, during which time a black precipitate formed. A black solid was recovered by filtration and analyzed by scanning electron microscopy (FIG. 13) and X-ray spectrum analysis (EDS) (FIG. 14). The black solid was identified as gold particles.

Пример 16Example 16

Извлечение золота из рудных концентратовExtraction of gold from ore concentrates

Руду размалывали в шаровой мельнице, и мелкие частицы золота концентрировали с помощью рудопромывательного желоба и вибрационного сортировального стола. По данным анализа содержания металла в руде посредством плавки, полученные концентраты содержали 75 г золота на тонну концентрата (75 частей на миллион золота в концентратах). Образец концентрата (246 г) и 150 мл воды помещали в ведро из полимерного материала емкостью 5 л. Для удаления магнитного материала, который может реагировать с окислителем, такого как магнетит, применяли магниты. Затем добавляли трихлоризоциануровую кислоту (4,85 г) и бромид калия (0,285 г), и раствор перемешивали перемешивающим устройством, снабженным верхней лопастной мешалкой, имеющей покрытие из полимерного материала. Спустя 24 часа атомно-абсорбционный спектрофотометрический (ААС) анализ показал, что 90% золота было выщелочено в раствор. Для завершения окисления добавляли еще одну дозу окислителя (1,76 г трихлоризоциануровой кислоты), и раствор выщелачивания перемешивали в течение следующих 24 часов. По данным ААС, по истечении этого времени в раствор было выщелочено >99% золота. Раствор выщелачивания затем отфильтровывали для удаления твердых веществ, и отделенную жидкость обрабатывали полисульфидным полимером, полученным из масла канолы (9,5 г). Концентрацию золота отслеживали способом ААС в течение нескольких суток до тех пор, пока по меньшей мере 97% золота не было извлечено из раствора. Эта процедура не была оптимизирована, и степень извлечения золота могла бы быть увеличена посредством добавления большего количества полимера. После связывания с золотом полимер извлекали фильтрованием и сжигали, получая золото (Фиг. 15 и 16). Обычно золото, извлеченное из руды этим способом, после сжигания комплекса полимер-золото, выглядит как оранжевый порошок.The ore was ground in a ball mill, and fine gold particles were concentrated using an ore washing trough and a vibrating sorting table. Based on ore grade analysis by smelting, the resulting concentrates contained 75 grams of gold per tonne of concentrate (75 ppm gold in concentrates). A sample of the concentrate (246 g) and 150 ml of water were placed in a 5 L bucket of polymeric material. Magnets have been used to remove magnetic material that can react with an oxidizing agent, such as magnetite. Trichloroisocyanuric acid (4.85 g) and potassium bromide (0.285 g) were then added, and the solution was stirred with a stirrer equipped with an overhead paddle agitator coated with a polymeric material. After 24 hours, atomic absorption spectrophotometric (AAS) analysis showed that 90% of the gold was leached into solution. Another dose of oxidizing agent (1.76 g trichloroisocyanuric acid) was added to complete the oxidation and the leach solution was stirred for the next 24 hours. According to the AAS, after this time, >99% of the gold was leached into the solution. The leach solution was then filtered to remove solids and the separated liquid was treated with a polysulfide polymer derived from canola oil (9.5 g). The gold concentration was monitored by the AAS method over several days until at least 97% of the gold was recovered from the solution. This procedure has not been optimized and the gold recovery could be increased by adding more polymer. After binding with gold, the polymer was recovered by filtration and burned to give gold (FIGS. 15 and 16). Typically, gold extracted from ore by this method, after burning the polymer-gold complex, looks like an orange powder.

Пример 17Example 17

Извлечение золота из смешанных лабораторных отходовRecovery of gold from mixed laboratory waste

Стенки лабораторного устройства для ионного напыления, регулярно применяемого для нанесения на образцы покрытия из золота, серебра и хрома, очищали мягким моющим средством, жесткой губкой и бумажными полотенцами. Металлы были сняты очищающими материалами со стенок устройства в виде мелких частиц металла. Затем в контейнер из полимерного материала емкостью 500 мл помещали использованные губки и бумажные полотенца, а также 600 мл воды, 13,92 г трихлоризоциануровой кислоты (ТССА) и 1,14 г бромида калия. Раствор выдерживали без перемешивания в течение двух суток. По истечении этого времени, металлические частицы визуально не обнаруживались. Скорость окисления и растворения металла может быть увеличена нагреванием и/или воздействием ультразвука. Затем раствор отфильтровывали для извлечения жидкости, содержащей окисленное и растворенное золото. Золото может быть извлечено связыванием с полисульфидным полимером или восстановительным осаждением аскорбиновой кислотой, как описано ниже. Извлечение золота с помощью полимера: Часть раствора выщелачивания (265 мл) смешивали с общим количеством полисульфидного полимера Примера 1, составляющим 10 г, при перемешивании в течение по меньшей мере 24 часов или до тех пор, пока концентрация золота по данным ААС не будет снижена на >98%. Полимер затем извлекали фильтрованием и сжигали на открытом пламени или в печи, получая золото, которое выделяли с выходом 97% (Фиг. 17 и 18). Извлечение золота под действием аскорбиновой кислоты: Часть раствора выщелачивания (265 мл) при комнатной температуре и перемешивании смешивали с 50 мг аскорбиновой кислоты. Спустя 5 минут золото осаждалось в виде черного твердого вещества (по данным ААС, из раствора удаляли >98% золота). Золото извлекали фильтрованием, и выход извлеченного золота составил 93%.The walls of a laboratory ion sputterer, regularly used to coat gold, silver, and chromium samples, were cleaned with mild detergent, a hard sponge, and paper towels. Metals were removed by cleaning materials from the walls of the device in the form of small metal particles. Then, used sponges and paper towels, as well as 600 ml of water, 13.92 g of trichloroisocyanuric acid (TCCA) and 1.14 g of potassium bromide were placed in a container of polymeric material with a capacity of 500 ml. The solution was kept without stirring for two days. After this time, metal particles were not visually detected. The rate of oxidation and dissolution of the metal can be increased by heating and/or sonication. The solution was then filtered to recover a liquid containing oxidized and dissolved gold. Gold can be recovered by bonding with a polysulfide polymer or by reductive precipitation with ascorbic acid, as described below. Polymer-assisted gold recovery: A portion of the leach solution (265 ml) was mixed with a total of 10 g of the polysulfide polymer of Example 1, with stirring for at least 24 hours, or until the gold concentration, according to the AAS, was reduced by >98%. The polymer was then recovered by filtration and burned on an open flame or in an oven to give gold which was isolated in 97% yield (FIGS. 17 and 18). Extraction of gold by the action of ascorbic acid: Part of the leaching solution (265 ml) at room temperature and stirring was mixed with 50 mg of ascorbic acid. After 5 minutes, the gold precipitated as a black solid (according to AAS, >98% gold was removed from the solution). The gold was recovered by filtration, and the yield of recovered gold was 93%.

Любое упоминание в настоящей работе предшествующего уровня техники не является и не должно рассматриваться как признание того, что такой предшествующий уровень техники является частью общеизвестных сведений.Any reference in this work to the prior art is not, and should not be construed as an admission that such prior art is part of the common knowledge.

Специалистам в данной области техники должно быть понятно, что применение изобретения не ограничено конкретным описанным применением. Кроме того, настоящее изобретение не ограничено предпочтительными примерами его осуществления с точки зрения конкретных элементов и/или признаков, описанных или проиллюстрированных в настоящей работе. Должно быть понятно, что изобретение не ограничено рассмотренным примером осуществления или рассмотренными примерами осуществления, но может включать многочисленные перестановки, модификации и замены, которые не выходят за пределы объема изобретения, ограниченного приведенными ниже пунктами формулы изобретения.Those skilled in the art will appreciate that the use of the invention is not limited to the particular use described. In addition, the present invention is not limited to the preferred embodiments in terms of specific elements and/or features described or illustrated in this work. It should be understood that the invention is not limited to the exemplary embodiment or exemplary embodiments discussed, but may include numerous permutations, modifications and substitutions that do not depart from the scope of the invention as defined by the following claims.

Claims (20)

1. Способ извлечения драгоценного металла из изделия, содержащего драгоценный металл, или из композиции, содержащей драгоценный металл, включающий:1. A method for extracting precious metal from an article containing precious metal or from a composition containing precious metal, including: - обработку изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, композицией окислителя в условиях, подходящих для окисления драгоценного металла, находящегося в изделии, содержащем драгоценный металл, или в композиции, содержащей драгоценный металл, с получением композиции, включающей соль драгоценного металла,- treating a precious metal containing article or precious metal containing composition with an oxidizing agent composition under conditions suitable for oxidizing the precious metal present in the precious metal containing article or precious metal containing composition to obtain a composition comprising a salt of the precious metal , - приведение композиции, включающей соль драгоценного металла, в контакт с сорбентом в условиях, в которых сорбент способен адсорбировать по меньшей мере часть соли драгоценного металла, с получением сорбента, содержащего адсорбированный материал, и- bringing the composition comprising the precious metal salt into contact with the sorbent under conditions in which the sorbent is capable of adsorbing at least a portion of the precious metal salt to form a sorbent containing the adsorbed material, and - извлечение по меньшей мере части драгоценного металла из сорбента, содержащего адсорбированный материал,- extracting at least part of the precious metal from the sorbent containing the adsorbed material, причем композиция окислителя включает по меньшей мере один источник галогенид-иона и по меньшей мере один источник электрофильного галогена, иwherein the oxidant composition comprises at least one halide ion source and at least one electrophilic halogen source, and при этом источник электрофильного галогена выбран из одной или более групп, состоящих из бромноватистой кислоты, хлорноватистой кислоты, солей гипобромитов, солей гипохлоритов, бромхлордиметилгидантоина (BCDMH).wherein the electrophilic halogen source is selected from one or more of the groups consisting of hypochlorous acid, hypochlorous acid, hypobromite salts, hypochlorite salts, bromochlorodimethylhydantoin (BCDMH). 2. Способ по п. 1, в котором драгоценный металл представляет собой золото или серебро.2. The method of claim 1 wherein the precious metal is gold or silver. 3. Способ по п. 1 или 2, в котором источник галогенид-иона выбран из одного или более веществ группы, состоящей из хлорида натрия, хлорида калия, хлороводорода или одного или более веществ группы, состоящей из бромида натрия, бромида калия и бромоводорода или одного или более веществ группы, состоящей из йодида натрия, йодида калия и йодоводорода.3. The method of claim 1 or 2, wherein the halide ion source is selected from one or more of the group consisting of sodium chloride, potassium chloride, hydrogen chloride, or one or more of the group consisting of sodium bromide, potassium bromide and hydrogen bromide, or one or more substances of the group consisting of sodium iodide, potassium iodide and hydrogen iodide. 4. Способ по любому из пп. 1-3, в котором сорбент представляет собой полимерный полисульфид, получаемый по реакции композиции на основе жирных кислот, включающей по меньшей мере одну ненасыщенную жирную кислоту или ее производное, с серой, при массовом отношении, составляющем от 9:1 до 1:9, в условиях обратной вулканизации, с образованием полимерного полисульфида, где по меньшей мере 50% жирных кислот или их производных в композиции на основе жирных кислот являются ненасыщенными, причем предпочтительно композиция на основе жирных кислот представляет собой глицерид-содержащую композицию.4. The method according to any one of paragraphs. 1-3, in which the sorbent is a polymeric polysulfide obtained by the reaction of a composition based on fatty acids, including at least one unsaturated fatty acid or its derivative, with sulfur, at a mass ratio of 9:1 to 1:9, under reverse cure conditions to form a polymeric polysulfide, wherein at least 50% of the fatty acids or their derivatives in the fatty acid composition are unsaturated, preferably the fatty acid composition is a glyceride-containing composition. 5. Способ по п. 4, в котором процесс извлечения по меньшей мере части драгоценного металла из сорбента, содержащего адсорбированный материал, включает восстановление по меньшей мере части соли драгоценного металла, адсорбированной на сорбенте, с образованием драгоценного металла.5. The method of claim 4, wherein the process of recovering at least a portion of the precious metal from the sorbent containing the adsorbed material comprises reducing at least a portion of the precious metal salt adsorbed on the sorbent to form the precious metal. 6. Способ по п. 5, в котором процесс извлечения по меньшей мере части драгоценного металла из сорбента, содержащего адсорбированный материал, включает отделение драгоценного металла от сорбента путем химического разрушения сорбента или физического разрушения сорбента.6. The method of claim 5, wherein the process of recovering at least a portion of the precious metal from the sorbent containing the adsorbed material comprises separating the precious metal from the sorbent by chemically destroying the sorbent or physically destroying the sorbent. 7. Способ по п. 5, в котором процесс извлечения по меньшей мере части драгоценного металла из сорбента, содержащего адсорбированный материал, включает отделение драгоценного металла от сорбента путем термического разрушения сорбента.7. The method of claim 5, wherein the process of recovering at least a portion of the precious metal from the sorbent containing the adsorbed material comprises separating the precious metal from the sorbent by thermally breaking the sorbent. 8. Способ по п. 7, дополнительно включающий мокрую очистку отходящих газов, образующихся в результате термического разрушения сорбирующего полимера, где мокрая очистка включает пропускание отходящих газов через скруббер, содержащий известь, или через раствор композиции окислителя.8. The method of claim 7, further comprising wet scrubbing of off gases resulting from thermal degradation of the sorbent polymer, wherein the wet scrubbing comprises passing the off gases through a scrubber containing lime or through a solution of the oxidant composition. 9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором изделие или композиция, содержащие драгоценный металл, дополнительно включают ртуть, которую окисляют композицией окислителя с образованием композиции, включающей соль драгоценного металла и дополнительно включающей соли ртути, и сорбент селективно удаляет соли драгоценных металлов из композиции, включающей соль драгоценного металла, с образованием сорбента, содержащего адсорбированный материал, и раствора выщелачивания, содержащего соль ртути.9. The method according to any one of paragraphs. 1-8, in which the article or composition containing a precious metal additionally includes mercury, which is oxidized with an oxidizing agent composition to form a composition including a salt of a precious metal and additionally including salts of mercury, and the sorbent selectively removes salts of precious metals from the composition, including a salt of a precious metal , with the formation of a sorbent containing adsorbed material, and a leaching solution containing a mercury salt. 10. Способ по п. 9, дополнительно включающий удаление ртути из раствора выщелачивания с помощью сорбента, сорбирующего ртуть, причем предпочтительно сорбент, сорбирующий ртуть, включает полисульфидный полимер и/или активированный уголь.10. The method of claim 9, further comprising removing mercury from the leach solution with a mercury sorbent, preferably the mercury sorbent comprising a polysulfide polymer and/or activated carbon. 11. Способ извлечения драгоценного металла из изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, включающий:11. A method for extracting precious metal from a product containing precious metal, or a composition containing precious metal, including: - обработку изделия, содержащего драгоценный металл, или композиции, содержащей драгоценный металл, композицией окислителя, включающей по меньшей мере один источник галогенид-иона и по меньшей мере один источник электрофильного галогена, в условиях, подходящих для окисления драгоценного металла, находящегося в изделии, содержащем драгоценный металл, или в композиции, содержащей драгоценный металл, с получением композиции, включающей соль драгоценного металла,- treating an article containing a precious metal, or a composition containing a precious metal, with an oxidant composition comprising at least one source of a halide ion and at least one source of an electrophilic halogen, under conditions suitable for oxidizing the precious metal in the article containing precious metal, or in a composition containing a precious metal, to obtain a composition comprising a salt of a precious metal, причем источник электрофильного галогена выбран из одной или более групп, состоящих из бромноватистой кислоты, хлорноватистой кислоты, солей гипобромитов, солей гипохлоритов, бромхлордиметилгидантоина (BCDMH), иwherein the electrophilic halogen source is selected from one or more of the groups consisting of hypochlorous acid, hypochlorous acid, hypobromite salts, hypochlorite salts, bromochlorodimethylhydantoin (BCDMH), and - извлечение по меньшей мере части драгоценного металла из композиции, включающей соль драгоценного металла, путем химического восстановления, включающего обработку композиции, включающей соль драгоценного металла, аскорбиновой кислотой или газообразным водородом в условиях, способствующих восстановлению и осаждению драгоценного металла.- removing at least a portion of the precious metal from the composition comprising the salt of the precious metal by chemical reduction, which includes treating the composition comprising the salt of the precious metal with ascorbic acid or hydrogen gas under conditions conducive to the reduction and precipitation of the precious metal. 12. Способ по п. 11, дополнительно включающий добавление к композиции, включающей соль драгоценного металла, лиганда, связывающего медь, для связывания меди, если она присутствует, перед обработкой композиции, включающей соль драгоценного металла, аскорбиновой кислотой или газообразным водородом, причем предпочтительно лиганд, связывающий медь, выбран из группы, состоящей из этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), связывающих медь растворимых в воде аминокислот и связывающих медь диаминов.12. The method of claim 11 further comprising adding to the precious metal salt composition a copper-binding ligand to bind copper, if present, prior to treating the precious metal salt composition with ascorbic acid or hydrogen gas, preferably the ligand copper-binding is selected from the group consisting of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), copper-binding water-soluble amino acids, and copper-binding diamines.
RU2021132062A 2019-04-03 2020-03-31 Materials and methods for extraction of precious metals RU2793685C1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2019901135 2019-04-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2793685C1 true RU2793685C1 (en) 2023-04-04

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2404927C2 (en) * 2008-11-24 2010-11-27 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный университет Method of extracting noble metals from aqueous solutions and device for realising said method
RU2447166C2 (en) * 2010-06-16 2012-04-10 Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" (ОАО "Иргиредмет") Method of sulphide stock containing noble metals
CA2898409A1 (en) * 2013-02-28 2014-09-04 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Method of eluting gold and silver and method of recovering gold and silver using the same
WO2015102867A1 (en) * 2013-12-30 2015-07-09 Albemarle Corporation Process for dissolving or extracting at least one precious metal from a source material containing the same
WO2017181217A1 (en) * 2016-04-20 2017-10-26 Flinders University Of South Australia Metal adsorbent material and uses thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2404927C2 (en) * 2008-11-24 2010-11-27 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный университет Method of extracting noble metals from aqueous solutions and device for realising said method
RU2447166C2 (en) * 2010-06-16 2012-04-10 Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" (ОАО "Иргиредмет") Method of sulphide stock containing noble metals
CA2898409A1 (en) * 2013-02-28 2014-09-04 Jx Nippon Mining & Metals Corporation Method of eluting gold and silver and method of recovering gold and silver using the same
WO2015102867A1 (en) * 2013-12-30 2015-07-09 Albemarle Corporation Process for dissolving or extracting at least one precious metal from a source material containing the same
WO2017181217A1 (en) * 2016-04-20 2017-10-26 Flinders University Of South Australia Metal adsorbent material and uses thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Marra et al. Bioleaching of metals from WEEE shredding dust
Ye et al. Bioleaching combined brine leaching of heavy metals from lead-zinc mine tailings: transformations during the leaching process
Syed Recovery of gold from secondary sources—A review
Jeon et al. Ammonium thiosulfate extraction of gold from printed circuit boards (PCBs) of end-of-life mobile phones and its recovery from pregnant leach solution by cementation
KR102649787B1 (en) How to recover metals from electronic waste
Li et al. Multiple heavy metals extraction and recovery from hazardous electroplating sludge waste via ultrasonically enhanced two-stage acid leaching
RU2086682C1 (en) Hydrometallurgical method of extracting precious metals from persistent sulfide ore
Zhang et al. Improved thiourea leaching of gold with additives from calcine by mechanical activation and its mechanism
Habib et al. Metallurgical processing strategies for metals recovery from industrial slags
Tauetsile et al. Activated carbon adsorption of gold from cyanide-starved glycine solutions containing copper. Part 2: Kinetics
WO2010121317A1 (en) Extraction of gold from cathode associated gold concentrates
EA034681B1 (en) Process for copper and/or precious metal recovery
Ong et al. Manganese and iron recovery from groundwater treatment sludge by reductive acid leaching and hydroxide precipitation
Saikaew et al. Cadmium ion removal using biosorbents derived from fruit peel wastes.
Gunarathne et al. Heavy metal dissolution mechanisms from electrical industrial sludge
Sousa et al. A systematic review of sustainable gold extraction from raw ores using alternative leaching reagents
Yanuar Leaching and adsorption of gold from lape-sumbawa rocks (Indonesia) by hypochlorite-chloride
RU2793685C1 (en) Materials and methods for extraction of precious metals
Zhu et al. A green process for simultaneously efficient base metals removal and precious metals enrichment from copper anode slime
US20220205061A1 (en) Materials and processes for recovering precious metals
JP5711999B2 (en) Adsorbent and precious metal recovery method
Alorro et al. Recovery of heavy metals from MSW molten fly ash by CIP method
CN103523964A (en) O&R (Ozone-Resin) harmless treatment process of cyanogens-containing tailing pulp
US6555010B2 (en) Solution mining process for removing metals from aqueous solution
Pennesi et al. Marine materials as innovative metal sorbents suitable for applications in wastewater treatments