RU2790401C1 - Tube and perfume product - Google Patents

Tube and perfume product Download PDF

Info

Publication number
RU2790401C1
RU2790401C1 RU2022110552A RU2022110552A RU2790401C1 RU 2790401 C1 RU2790401 C1 RU 2790401C1 RU 2022110552 A RU2022110552 A RU 2022110552A RU 2022110552 A RU2022110552 A RU 2022110552A RU 2790401 C1 RU2790401 C1 RU 2790401C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fluoropolymer
tube
copolymer
tfe
mol
Prior art date
Application number
RU2022110552A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Юуки КУВАДЗИМА
Рёуити ФУКАГАВА
Тадахару ИСАКА
Хироюки СИМАДА
Original Assignee
Дайкин Индастриз, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дайкин Индастриз, Лтд. filed Critical Дайкин Индастриз, Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2790401C1 publication Critical patent/RU2790401C1/en

Links

Abstract

FIELD: perfumery industry.
SUBSTANCE: tube for moving a liquid having a refractive index from 1.35 to 1.41 is proposed, and the tube contains a fluoropolymer, while the fluoropolymer has a melt flow rate from 3 to 150 g/10 min, light transmission at a wavelength of 300 nm is 85% or higher and crystallinity from 15 to 60%.
EFFECT: expansion of the range of solutions in the perfumery industry.
14 cl, 5 ex

Description

Область техникиTechnical field

[0001] Настоящее изобретение относится к трубке, которую используют для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, и к парфюмерному продукту, в котором используют такую трубку.[0001] The present invention relates to a tube that is used to convey a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, and to a perfume product using such a tube.

Уровень техникиState of the art

[0002] Жидкие душистые вещества продают в форме, где они помещены в прозрачные контейнеры, оснащенные насосом-распылителем или насосом-дозатором, в качестве парфюмерных продуктов для обычных потребителей. Например, патентный документ 1 раскрывает трубку, состоящую из фторполимера, в качестве трубки для подачи жидкого душистого вещества в насос-распылитель или насос-дозатор.[0002] Liquid fragrances are sold in the form where they are placed in transparent containers equipped with a spray pump or a metering pump, as perfume products for general consumers. For example, Patent Document 1 discloses a tube composed of a fluoropolymer as a tube for supplying a liquid fragrance to a spray pump or a metering pump.

Область техникиTechnical field

Патентный документpatent document

[0003] Патентный документ 1: Выложенный патент Японии № 2014-12185.[0003] Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2014-12185.

Сущность изобретенияThe essence of the invention

Задача, решаемая изобретениемProblem solved by the invention

[0004] Цель настоящего изобретения состоит в создании трубки с низкой видимостью, когда трубка погружена в жидкость, имеющую показатель преломления от 1,35 до 1,41.[0004] The purpose of the present invention is to provide a low visibility tube when the tube is immersed in a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41.

Средства решения задачиMeans for solving the problem

[0005] В соответствии с настоящим изобретением предложена трубка для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, причем трубка содержит фторполимер, при этом фторполимер имеет показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин и светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше.[0005] In accordance with the present invention, there is provided a tube for conveying a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, the tube containing a fluoropolymer, the fluoropolymer having a melt flow index of 3 to 150 g/10 min and light transmission at length 300 nm wavelength 85% or higher.

[0006] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел показатель преломления от 1,37 до 1,39.[0006] Preferably, in the tube of the present invention, the fluoropolymer has a refractive index of 1.37 to 1.39.

[0007] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел значение мутности от 0,01 до 5,0%.[0007] Preferably, in the tube of the present invention, the fluoropolymer has a haze value of 0.01 to 5.0%.

[0008] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел число дефектов «рыбий глаз» 5000/м2 или меньше.[0008] Preferably, in the tube of the present invention, the fluoropolymer has a fisheye number of 5000/m 2 or less.

[0009] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел значение индекса желтизны 5 или ниже.[0009] Preferably, in the tube of the present invention, the fluoropolymer has a yellowness index value of 5 or less.

[0010] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел модуль упругости при растяжении 400 МПа или выше.[0010] Preferably, in the tube of the present invention, the fluoropolymer has a tensile modulus of 400 MPa or higher.

[0011] Предпочтительно, чтобы трубка по настоящему изобретению имела наружный диаметр от 0,5 до 5,0 мм.[0011] Preferably, the tube of the present invention has an outside diameter of 0.5 to 5.0 mm.

[0012] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер представлял собой, по меньшей мере, полимер, выбираемый из группы, включающей сополимер этилен/тетрафторэтилен/гексафторпропилен, полихлортрифторэтилен, сополимер на основе хлортрифторэтилена, сополимер винилиденфторид/тетрафторэтилен, сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен и сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен/винилиденфторид; и более предпочтительно, чтобы фторполимер представлял собой сополимер этилен/тетрафторэтилен/гексафторпропилен.[0012] Preferably, in the tube of the present invention, the fluoropolymer is at least a polymer selected from the group consisting of ethylene/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene-based copolymer, vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer, and tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene/vinylidene fluoride copolymer; and more preferably, the fluoropolymer is an ethylene/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer.

[0013] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел содержание каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn 1,0 мкг/1 г или ниже при измерении методом озоления.[0013] Preferably, in the tube of the present invention, the fluoropolymer has a content of each of Na, Cu, K, Ca, Fe, and Zn of 1.0 μg/1 g or less as measured by the ashing method.

[0014] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению жидкость представляла собой жидкое душистое вещество.[0014] Preferably, in the tube of the present invention, the liquid is a liquid fragrance.

[0015] В соответствии с настоящим изобретением предложен контейнер, содержащий трубку.[0015] In accordance with the present invention, a container containing a tube is provided.

[0016] В соответствии с настоящим изобретением предложен парфюмерный продукт, содержащий прозрачный контейнер, в котором помещается жидкость, имеющая показатель преломления от 1,35 до 1,41, и трубку для всасывания жидкости.[0016] In accordance with the present invention, there is provided a perfume product comprising a transparent container in which a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41 is placed and a liquid suction tube.

Эффекты изобретенияInvention Effects

[0017] В соответствии с настоящим изобретением может быть предложена трубка с низкой видимостью, когда трубка погружена в жидкость, имеющую показатель преломления от 1,35 до 1,41.[0017] In accordance with the present invention, a low visibility tube can be provided when the tube is immersed in a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41.

Описание вариантов осуществленияDescription of Embodiments

[0018] Далее подробно описаны конкретные варианты осуществления настоящего изобретения, но настоящее изобретение никоим образом не ограничено приведенными ниже вариантами.[0018] The following describes specific embodiments of the present invention in detail, but the present invention is in no way limited to the following embodiments.

[0019] Трубка по настоящему изобретению представляет собой трубку для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, причем трубка содержит фторполимер, при этом фторполимер имеет показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин и светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше.[0019] The tube of the present invention is a tube for conveying a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, wherein the tube contains a fluoropolymer, wherein the fluoropolymer has a melt flow index of 3 to 150 g/10 min and light transmission at length 300 nm wavelength 85% or higher.

[0020] Трубка по настоящему изобретению представляет собой трубку для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41; а жидкость, для которой трубку применяют, может иметь показатель преломления в интервале от 1,35 до 1,41, и примеры такой жидкости включают жидкие душистые вещества. Жидкие душистые вещества представляют собой жидкости, содержащие распространяющие аромат компоненты, и обычно включают ароматизирующие компоненты. Жидкие душистые вещества готовят, например, путем соответствующего смешения ароматизирующих компонентов, составляющих базовые ноты, ароматизирующих компонентов, составляющих срединные ноты, и ароматизирующих компонентов, составляющих верхние ноты. Жидкие душистые вещества классифицируют в зависимости от долей содержания ароматизирующих компонентов, например, на парфюмерные экстракты, отдушки, туалетную воду, одеколон, лосьоны после бритья. В этом случае показатель преломления может быть измерен при 25°C с использованием рефрактометра Аббе с D-линией натрия в качестве источника света.[0020] The tube of the present invention is a tube for moving a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41; and the liquid to which the tube is used may have a refractive index in the range of 1.35 to 1.41, and examples of such a liquid include liquid fragrances. Liquid fragrances are liquids containing fragrance-distributing components and typically include fragrance components. Liquid fragrances are prepared, for example, by suitably mixing base note fragrance components, middle note fragrance components, and top note fragrance components. Liquid fragrances are classified according to the proportion of fragrance components, for example, perfume extracts, fragrances, eau de toilette, cologne, aftershave lotions. In this case, the refractive index can be measured at 25°C using an Abbe refractometer with a sodium D-line as the light source.

[0021] Жидкие душистые вещества в качестве одного примера жидкостей, имеющих показатель преломления от 1,35 до 1,41, часто продают в форме, где они помещены в прозрачные контейнеры, снабженные насосом-распылителем или насосом-дозатором, в качестве парфюмерных продуктов для обычных потребителей. Затем, насос-распылитель или насос-дозатор снабжают трубкой (трубкой для перемещения жидкого душистого вещества) для подачи жидкого душистого вещества в насос-распылитель или насос-дозатор; и такую трубку помещают вместе с жидким душистым веществом в контейнер в состоянии погружения в жидкое душистое вещество. Что касается парфюмерных продуктов, содержащих жидкое душистое вещество, то они являются прекрасными по эстетической характеристике внешнего вида и считаются приемлемыми; следовательно, желательно, чтобы трубка, используемая в них, в состоянии погружения в жидкое душистое вещество была малозаметна, то есть, находилась в состоянии, когда она едва различима, особенно в состоянии, когда она по существу невидима (в состоянии, когда трубка отсутствует на первый взгляд и не видна, если не рассматривать внимательно).[0021] Liquid fragrances, as one example of liquids having a refractive index of 1.35 to 1.41, are often sold in the form where they are placed in transparent containers equipped with a spray pump or a metering pump, as perfume products for ordinary consumers. Then, the spray pump or metering pump is provided with a tube (liquid fragrance transfer pipe) for supplying the liquid fragrance to the spray pump or metering pump; and such a tube is placed together with the liquid fragrance in the container in a state of being immersed in the liquid fragrance. As for perfume products containing liquid fragrance, they are excellent in terms of aesthetic appearance and are considered acceptable; therefore, it is desirable that the tube used therein, in the state of being immersed in the liquid fragrance, be hardly noticeable, that is, be in a state where it is hardly distinguishable, especially in a state where it is substantially invisible (in the state where the pipe is not on the at first sight and not visible unless you look closely).

[0022] В отличие от этого, авторы настоящего изобретения установили, что трубка, содержащая фторполимер, имеющий показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин и светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше, может быть малозаметна. Более конкретно, установлено, что трубка может быть малозаметна, когда трубка погружена в жидкость, такую как жидкое душистое вещество, имеющее показатель преломления от 1,35 до 1,41. Трубка по настоящему изобретению может представлять собой трубку для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41; следовательно, само собой разумеется, что трубка также может быть использована для перемещения жидкости, отличной от жидкого душистого вещества, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41.[0022] In contrast, the inventors of the present invention have found that a tube containing a fluoropolymer having a melt flow index of 3 to 150 g/10 min and a light transmission at a wavelength of 300 nm of 85% or higher can be hardly noticeable. More specifically, it has been found that the tube may be hardly visible when the tube is immersed in a liquid, such as a liquid fragrance, having a refractive index of 1.35 to 1.41. The tube of the present invention may be a fluid transfer tube having a refractive index of 1.35 to 1.41; therefore, it goes without saying that the tube can also be used to convey a liquid, other than a liquid fragrance, having a refractive index of 1.35 to 1.41.

[0023] Трубка по настоящему изобретению содержит фторполимер, имеющий показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин и светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше.[0023] The tube of the present invention contains a fluoropolymer having a melt flow index of 3 to 150 g/10 min and a light transmission at a wavelength of 300 nm of 85% or higher.

[0024] Фторполимер, используемый в настоящем изобретении, имеет показатель текучести расплава (ПТР (MFR)) от 3 до 150 г/10 мин. Показатель текучести расплава фторполимера составляет предпочтительно 8 г/10 мин или выше, более предпочтительно 12 г/10 мин или выше, еще более предпочтительно 20 г/10 мин или выше и особенно предпочтительно 25 г/10 мин или выше, и предпочтительно 150 г/10 мин или ниже, более предпочтительно 80 г/10 мин или ниже, еще более предпочтительно 70 г/10 мин или ниже, также еще более предпочтительно 60 г/10 мин или ниже и особенно предпочтительно 50 г/10 мин или ниже. Когда показатель текучести расплава находится в этом интервале, формирование разрыва экструзионного потока при формовании в трубку может быть эффективно подавлено и, следовательно, может быть эффективно подавлено повышение видимости и ухудшение низкой видимости вследствие преломления света, вызванного неровностями из-за формирования разрыва экструзионного потока, что приводит к тому, что полученная трубка может быть малозаметной. В частности, в соответствии с настоящим изобретением при показателе текучести расплава в приведенном выше интервале даже в случае, когда формование в трубку проводят при относительно высокой скорости и также даже в случае формования в трубку небольшого диаметра, формирование разрыва экструзионного потока может быть эффективно подавлено, что также вносит вклад в улучшение производительности. С другой стороны, при слишком низком показателе текучести расплава фторполимера при формовании в трубку разрыв экструзионного потока происходит на наружной поверхности или внутренней поверхности трубки, что приводит к получению высокой видимости и делает трубку плохой по малозаметности. С другой стороны, при слишком высоком показателе текучести расплава фторполимера формование в трубку становится трудным.[0024] The fluoropolymer used in the present invention has a melt flow rate (MFR) of 3 to 150 g/10 min. The melt flow index of the fluoropolymer is preferably 8 g/10 min or more, more preferably 12 g/10 min or more, even more preferably 20 g/10 min or more, and particularly preferably 25 g/10 min or more, and preferably 150 g/ 10 min or less, more preferably 80 g/10 min or less, even more preferably 70 g/10 min or less, also more preferably 60 g/10 min or less, and particularly preferably 50 g/10 min or less. When the melt flow index is in this range, the formation of a break in the extrusion flow when forming into a tube can be effectively suppressed, and therefore, an increase in visibility and deterioration in low visibility due to refraction of light caused by irregularities due to the formation of a break in the extrusion flow can be effectively suppressed, which leads to the fact that the resulting tube may be unobtrusive. In particular, according to the present invention, with a melt flow index in the above range, even in the case where tubing is carried out at a relatively high speed and also even in the case of tubing with a small diameter, the formation of a break in the extrusion flow can be effectively suppressed, which also contributes to performance improvement. On the other hand, if the melt flow index of the fluoropolymer is too low when molded into a tube, a break in the extrusion flow occurs on the outer surface or the inner surface of the tube, resulting in high visibility and makes the tube poor in stealth. On the other hand, if the melt flow rate of the fluoropolymer is too high, tube molding becomes difficult.

[0025] Показатель текучести расплава фторполимера может быть измерен в соответствии со стандартом ASTM D1238 с использованием прибора для определения показателя текучести расплава. Установленные значения температуры измерения, нагрузки и т.п. могут быть определены в соответствии со стандартами (например, ASTM D2116) для отдельных фторполимеров.[0025] The melt flow index of a fluoropolymer can be measured in accordance with ASTM D1238 using a melt flow index instrument. Setpoints for measurement temperature, load, etc. can be defined according to standards (eg ASTM D2116) for individual fluoropolymers.

[0026] Фторполимер, используемый в настоящем изобретении, имеет светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше. Светопропускание при длине волны 300 нм равно предпочтительно 88% или выше, более предпочтительно 90% или выше и еще более предпочтительно 91% или выше, и предпочтительно 98% или ниже, более предпочтительно 96% или ниже и еще более предпочтительно 95% или ниже. При светопропускании при длине волны 300 нм в этом интервале полученная трубка имеет высокую прозрачность и низкую видимость. При слишком низком светопропускании при длине волны 300 нм полученная трубка в конечном итоге имеет низкую прозрачность и высокую видимость, что делает плохой малозаметность трубки. Светопропускание при длине волны 300 нм фторполимера может быть измерено на листе фторполимера толщиной 0,1 мм, изготовленном описанным ниже методом, с использованием спектрофотометра при длине волны 300 нм.[0026] The fluoropolymer used in the present invention has a light transmission at a wavelength of 300 nm of 85% or higher. The light transmission at 300 nm is preferably 88% or more, more preferably 90% or more, and even more preferably 91% or more, and preferably 98% or less, more preferably 96% or less, and even more preferably 95% or less. With light transmission at a wavelength of 300 nm in this range, the resulting tube has high transparency and low visibility. With too low light transmission at a wavelength of 300 nm, the resulting tube ends up with low transparency and high visibility, which makes the low visibility of the tube poor. The light transmission at a wavelength of 300 nm of the fluoropolymer can be measured on a 0.1 mm thick fluoropolymer sheet prepared by the method described below using a spectrophotometer at a wavelength of 300 nm.

Способ изготовления листового фторполимераMethod for manufacturing sheet fluoropolymer

Пеллеты смолы (пеллеты фторполимера) загружают в металлическую пресс-форму диаметром 120 мм, установленную на пресс-машине, нагретой при 300°C, и расплав прессуют при давлении приблизительно 2,9 МПа с получением в результате листа фторполимера толщиной 0,1 мм.Resin pellets (fluoropolymer pellets) are loaded into a metal mold with a diameter of 120 mm mounted on a press machine heated at 300°C, and the melt is pressed at a pressure of about 2.9 MPa, resulting in a 0.1 mm thick fluoropolymer sheet.

[0027] Показатель преломления фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничен и составляет предпочтительно от 1,37 до 1,39 и более предпочтительно от 1,38 до 1,39. При показателе преломления фторполимера в этом интервале разница в показателе преломления между трубкой по настоящему изобретению и жидкостью, для которой применяют трубку по настоящему изобретению и имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, может быть небольшой, что в результате обеспечивает более низкую видимость полученной трубки. Показатель преломления фторполимера может быть измерен при 25°C с использованием рефрактометра Аббе с D-линией натрия в качестве источника света и может быть измерен с использование листового фторполимера, изготовленного по описанному выше способу.[0027] The refractive index of the fluoropolymer used in the present invention is not limited, and is preferably 1.37 to 1.39, and more preferably 1.38 to 1.39. With the refractive index of the fluoropolymer in this range, the difference in refractive index between the tube of the present invention and the liquid to which the tube of the present invention is applied and having a refractive index of 1.35 to 1.41 can be small, resulting in lower visibility received tube. The refractive index of the fluoropolymer can be measured at 25° C. using an Abbe refractometer with a sodium D-line as a light source, and can be measured using a fluoropolymer sheet made by the method described above.

[0028] Значение мутности фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничено и составляет предпочтительно от 0,01 до 5,0%, более предпочтительно от 0,05 до 3,0% и еще более предпочтительно от 0,1 до 1,0%. При значении мутности фторполимера в этом интервале полученная трубка может иметь более низкую видимость. Значение мутности фторполимера может быть измерено для листа фторполимера толщиной 0,1 мм, изготовленного описанным выше способом, при использовании мутнометра в соответствии со стандартом ASTM D1003.[0028] The haze value of the fluoropolymer used in the present invention is not limited, and is preferably 0.01 to 5.0%, more preferably 0.05 to 3.0%, and even more preferably 0.1 to 1.0 %. With a haze value of the fluoropolymer in this range, the resulting tube may have lower visibility. The haze value of the fluoropolymer can be measured from a 0.1 mm thick fluoropolymer sheet made as described above using a turbidity meter according to ASTM D1003.

[0029] Число дефектов «рыбий глаз» фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничено и составляет предпочтительно 5000/м2 или меньше, более предпочтительно 3000/м2 или меньше, еще более предпочтительно 1000/м2 или меньше и наиболее предпочтительно 500/м2 или меньше. При числе дефектов «рыбий глаз» фторполимера в этом интервале полученная трубка может иметь более низкую видимость. Вышеупомянутые дефекты «рыбий глаз» представляют собой посторонние вещества, присутствующие в виде примесей во фторполимерах из-за того что они сильно отличаются по молекулярным массам и составу от молекулярных масс и состава целевых фторполимеров, и при формовании в пленки могут быть визуально распознаны как белые непрозрачные участки или выступы. В частности, во фторполимерах компоненты, имеющие необычно высокие молекулярные массы, компоненты, произведенные путем рекомбинации или сшивки из-за нагревания при формовании, или тому подобное являются причиной «рыбьих глаз». Таким образом, за счет предупреждения выработки таких компонентов число дефектов «рыбий глаз» может быть уменьшено. Число дефектов «рыбий глаз» фторполимера может быть измерено следующим методом. В случае формованной пленки толщиной от 0,05 до 0,06 мм «рыбьи глаза» определяют с использованием прибора контроля качества поверхности (производства компании Mitsubishi Rayon Co., Ltd., LSC-3100V); для обнаруженных «рыбьих глаз» определяют число дефектов «рыбий глаз», имеющих размер 50 мкм или больше, на одной стороне, и число дефектов «рыбий глаз» на 1 м2; и это число принимают за число дефектов «рыбий глаз» (единица измерения: число/м2) для фторполимера.[0029] The number of fisheye defects of the fluoropolymer used in the present invention is not limited, and is preferably 5000/m 2 or less, more preferably 3000/m 2 or less, even more preferably 1000/m 2 or less, and most preferably 500 / m 2 or less. With the number of fisheye defects in the fluoropolymer in this range, the resulting tube may have lower visibility. The aforementioned fisheye defects are foreign substances present as impurities in fluoropolymers due to being very different in molecular weight and composition from the molecular weight and composition of the target fluoropolymers, and when molded into films can be visually recognized as white opaque areas or protrusions. Particularly in fluoropolymers, components having unusually high molecular weights, components produced by recombination or crosslinking due to molding heat, or the like are the cause of fish eyes. Thus, by preventing the production of such components, the number of fisheye defects can be reduced. The number of fisheye defects in a fluoropolymer can be measured by the following method. In the case of a molded film with a thickness of 0.05 to 0.06 mm, fish eyes are determined using a surface quality control instrument (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., LSC-3100V); for detected fisheyes, the number of fisheye defects having a size of 50 μm or more on one side and the number of fisheye defects per 1 m 2 are determined; and this number is taken as the number of fisheye defects (unit: number/m 2 ) for the fluoropolymer.

[0030] Индекс желтизны фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничен и составляет предпочтительно 5 или ниже, более предпочтительно 2 или ниже, еще более предпочтительно 0 или ниже и наиболее предпочтительно -3 или ниже. При индексе желтизны фторполимера в этом интервале, полученная трубка может иметь более низкую видимость. Способ получения индекса желтизны фторполимера в приведенном выше интервале не ограничен, и его примеры включают способ регулирования типов полимеризуемых звеньев и композиции полимеризуемых звеньев, составляющих фторполимер, и способ регулирования типов и количеств исходных материалов полимеризации, используемых при производстве фторполимера. Индекс желтизны фторполимера может быть измерен с использованием калориметра (производства компании Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., ZE-6000) со специальной ячейкой, заполненной пеллетами смолы (пеллеты фторполимера) в соответствии со стандартом JIS K7373.[0030] The yellowness index of the fluoropolymer used in the present invention is not limited, and is preferably 5 or less, more preferably 2 or less, even more preferably 0 or less, and most preferably -3 or less. With the yellowness index of the fluoropolymer in this range, the resulting tube may have lower visibility. The method for obtaining the yellowness index of the fluoropolymer in the above range is not limited, and examples thereof include a method for controlling the types of polymerizable units and the composition of polymerizable units constituting a fluoropolymer, and a method for controlling the types and amounts of polymerization raw materials used in the production of a fluoropolymer. The yellowness index of a fluoropolymer can be measured using a calorimeter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., ZE-6000) with a special cell filled with resin pellets (fluoropolymer pellets) in accordance with JIS K7373.

[0031] Модуль упругости при растяжении фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничен и составляет предпочтительно 150 МПа или выше, более предпочтительно 400 МПа или выше, еще более предпочтительно 500 МПа или выше, особенно предпочтительно 700 МПа или выше и наиболее предпочтительно 850 МПа или выше. При модуле упругости при растяжении фторполимера в этом интервале полученная трубка может иметь более хорошую способность к вставлению. Модуль упругости при растяжении фторполимера может быть измерен следующим методом. Пеллеты смолы (пеллеты фторполимера) загружают в металлическую пресс-форму, установленную на пресс-машину, нагретую при температуре от 240 до 300°C, и расплав прессуют при давлении 3 МПа с получением в результате листа фторполимера толщиной 2 мм. Затем с использованием полученного листового фторполимера измеряют модуль упругости при растяжении в соответствии со стандартом ASTM D638 при условиях 25°C и 50 мм/мин, а полученный результат принимают за значение модуля упругости при растяжении.[0031] The tensile modulus of the fluoropolymer used in the present invention is not limited, and is preferably 150 MPa or higher, more preferably 400 MPa or higher, even more preferably 500 MPa or higher, particularly preferably 700 MPa or higher, and most preferably 850 MPa or higher. When the tensile modulus of the fluoropolymer is in this range, the resulting tube can have better insertability. The tensile modulus of a fluoropolymer can be measured by the following method. Resin pellets (fluoropolymer pellets) are loaded into a metal mold mounted on a press machine heated at 240 to 300°C, and the melt is pressed at a pressure of 3 MPa, resulting in a 2 mm thick fluoropolymer sheet. Then, using the resulting fluoropolymer sheet, the tensile modulus was measured according to ASTM D638 at 25° C. and 50 mm/min, and the result was taken as the tensile modulus value.

[0032] Кристалличность фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничена и составляет предпочтительно от 13 до 60%, более предпочтительно от 14 до 50%, еще более предпочтительно от 15 до 40% и наиболее предпочтительно от 15 до 35%. При кристалличности фторполимера в этом интервале полученная трубка может иметь более низкую видимость. Способ получения кристалличности фторполимера в приведенном выше интервале не ограничен, а его примеры включают способ регулирования типов полимеризуемых звеньев и композиций полимеризуемых звеньев, составляющих фторполимер. Кристалличность фторполимера может быть определена путем проведения широкоугольной рентгеновской дифрактометрии в интервале от 5 до 40 градусов по углу сканирования с помощью рентгеновского дифрактометра (производства компании Rigaku Corp., SmartLab) и с использованием результата измерения и следующего выражения:[0032] The crystallinity of the fluoropolymer used in the present invention is not limited, and is preferably 13 to 60%, more preferably 14 to 50%, even more preferably 15 to 40%, and most preferably 15 to 35%. With the crystallinity of the fluoropolymer in this range, the resulting tube may have lower visibility. The method for obtaining the crystallinity of the fluoropolymer in the above range is not limited, and examples thereof include a method for adjusting the types of polymerizable units and compositions of polymerizable units constituting the fluoropolymer. The crystallinity of the fluoropolymer can be determined by performing wide-angle X-ray diffractometry in the range of 5 to 40 degrees of scanning angle with an X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Corp., SmartLab) and using the measurement result and the following expression:

Кристалличность фторполимера (%)=100×(площадь пика, полученного от кристалла фторполимера)/(площадь всего пика).Fluoropolymer crystallinity (%)=100×(peak area obtained from fluoropolymer crystal)/(total peak area).

[0033] Содержание каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn при измерении методом озоления фторполимера, используемого в настоящем изобретении, составляет предпочтительно 1,0 мкг/1 г или ниже, более предпочтительно 0,8 мкг/1 г или ниже, еще более предпочтительно 0,6 мкг/1 г или ниже и особенно предпочтительно 0,5 мкг/1 г или ниже. При содержании каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn, измеренного методом озоления, в приведенном выше интервале может быть подавлено влияние на окрашивание, придаваемое трубке по настоящему изобретению, и может быть эффективно предупреждено растворение этих металлов из трубки по изобретению в жидкость, имеющий показатель преломления от 1,35 до 1,41, что позволяет соответствующим образом устранить неблагоприятное влияние этих металлов.[0033] The content of each of Na, Cu, K, Ca, Fe, and Zn, as measured by the ashing method of the fluoropolymer used in the present invention, is preferably 1.0 μg/1 g or lower, more preferably 0.8 μg/1 g, or lower, even more preferably 0.6 μg/1 g or less, and particularly preferably 0.5 μg/1 g or less. With each of Na, Cu, K, Ca, Fe and Zn measured by the ashing method in the above range, the effect on the coloration imparted to the tube of the present invention can be suppressed, and dissolution of these metals from the tube of the invention into a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, which makes it possible to appropriately eliminate the adverse effects of these metals.

[0034] В качестве способа, в котором применяют метод озоления для измерения содержания каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn, может быть использован метод озоления фторполимера в кювете распылительной части атомно-абсорбционного спектрофотометра и измерения содержания каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn с помощью атомно-абсорбционного спектрофотометра; способ взвешивания фторполимера в платиновом тигле, озоления фторполимера газовой горелкой или в электрической печи, растворения содержимого полученной золы в кислоте и затем измерения содержания каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn с помощью атомно-эмиссионная спектрометра с индуктивно связанной плазмой (ICP) или беспламенного атомно-абсорбционного спектрофотометра; или другие методы.[0034] As a method in which an ashing method is used to measure the content of each of Na, Cu, K, Ca, Fe, and Zn, a method of ashing a fluoropolymer in a cuvette of the spray portion of an atomic absorption spectrophotometer and measuring the content of each of Na, Cu, K, Ca, Fe and Zn using an atomic absorption spectrophotometer; a method of weighing a fluoropolymer in a platinum crucible, ashing the fluoropolymer with a gas burner or electric furnace, dissolving the contents of the obtained ash in acid, and then measuring the content of each of Na, Cu, K, Ca, Fe, and Zn using an inductively coupled plasma atomic emission spectrometer ( ICP) or flameless atomic absorption spectrophotometer; or other methods.

[0035] Начальная температура пиролиза, представляющую собой температуру, при которой теряется 1% масс. от массы фторполимера, используемого в настоящем изобретении, составляет предпочтительно 395°C или выше, более предпочтительно 400°C или выше, еще более предпочтительно 410°C или выше и также еще более предпочтительно 420°C или выше.[0035] The initial pyrolysis temperature, which is the temperature at which 1% of the mass is lost. by weight of the fluoropolymer used in the present invention is preferably 395°C or more, more preferably 400°C or more, even more preferably 410°C or more, and also more preferably 420°C or more.

[0036] Фторполимер, используемый в настоящем изобретении, может иметь показатель текучести расплава и светопропускание при длине волны 300 нм в приведенных выше интервалах, и фторполимер не имеет ограничений и предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, полимер, выбираемый из группы, включающей сополимер этилен/тетрафторэтилен [ТФЭ (TFE)]/гексафторпропилен [ГФП (HFP)], полихлортрифторэтилен [ПХТФЭ (PCTFE)], сополимер на основе хлортрифторэтилен [ХТФЭ (CTFE)], сополимер винилиденфторид [ВдФ (VdF)]/тетрафторэтилен [ТФЭ], сополимер тетрафторэтилен [ТФЭ]/гексафторпропилен [ГФП] и сополимер тетрафторэтилен [ТФЭ]/гексафторпропилен [ГФП]/винилиденфторид [ВдФ].[0036] The fluoropolymer used in the present invention may have a melt flow index and a light transmission at a wavelength of 300 nm in the above ranges, and the fluoropolymer is not limited and is preferably at least a polymer selected from the group consisting of an ethylene copolymer /tetrafluoroethylene [TFE (TFE)]/hexafluoropropylene [HFP (HFP)], polychlorotrifluoroethylene [PCTFE (PCTFE)], chlorotrifluoroethylene-based copolymer [CTFE (CTFE)], vinylidene fluoride [VdF (VdF)]/tetrafluoroethylene [TFE] copolymer, tetrafluoroethylene [TFE]/hexafluoropropylene [HFP] copolymer; and tetrafluoroethylene [TFE]/hexafluoropropylene [HFP]/vinylidene fluoride [VdF] copolymer.

Эти фторполимеры могут быть использованы путем смешения в необязательных пропорциях двух или нескольких их типов, и в этом случае они могут быть использованы в форме, в которой смешаны два или несколько типов фторполимеров, имеющих разные типы мономерных звеньев, могут быть в форме, в которой смешаны два или несколько типов фторполимеров, имеющих одинаковые мономерные звенья при содержании в разных пропорциях, могут находиться в форме, в которой смешаны два или несколько типов фторполимеров, имеющих одинаковые мономерные звенья при содержании в одинаковой пропорции, или могут находиться в форме, в которой они объединены и смешаны; и предпочтительно они находятся в форме, в которой смешаны два или несколько типов фторполимеров, имеющих одинаковые мономерные звенья при содержании в одинаковых пропорциях.These fluoropolymers may be used by mixing optional proportions of two or more types thereof, in which case they may be used in a form in which two or more types of fluoropolymers having different types of monomer units are mixed, may be in a form in which they are mixed two or more types of fluoropolymers having the same monomer units in different proportions may be in a form in which two or more types of fluoropolymers having the same monomer units in the same proportion are mixed, or may be in a form in which they are combined and mixed; and preferably they are in a form in which two or more types of fluoropolymers having the same monomer units are mixed when contained in the same proportions.

Доля содержания фторполимера в трубке по изобретению составляет предпочтительно 90% масс. или выше, более предпочтительно 95% масс. или выше, еще более предпочтительно 98% масс. или выше, особенно предпочтительно 99% масс. или выше и наиболее предпочтительно 100% масс. То есть, наиболее предпочтительно, чтобы трубка по настоящему изобретению состояла по существу только из фторполимера. В этом случае фторполимер может представлять собой полимер, содержащий следовые количества примесей и им подобное, неизбежно присутствующих в нем.The content of the fluoropolymer in the tube according to the invention is preferably 90% of the mass. or higher, more preferably 95% of the mass. or higher, even more preferably 98% of the mass. or higher, particularly preferably 99% of the mass. or higher and most preferably 100% of the mass. That is, it is most preferred that the tube of the present invention consists essentially of only a fluoropolymer. In this case, the fluoropolymer may be a polymer containing trace amounts of impurities and the like inevitably present therein.

[0037] Фторполимер, особенно потому что полученная трубка может быть по существу малозаметна, предпочтительно представляет собой сополимер этилен/ТФЭ/ГФП, сополимер на основе ХТФЭ (CTFE), сополимер ТФЭ/ГФП и сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ; и более предпочтительно представляет собой сополимер этилен/ТФЭ/ГФП.[0037] The fluoropolymer, especially because the resulting tube may be substantially invisible, is preferably an ethylene/TFE/HFP copolymer, a CTFE-based copolymer (CTFE), a TFE/HFP copolymer, and a TFE/HFP/VdF copolymer; and more preferably is an ethylene/TFE/HFP copolymer.

[0038] Сополимер этилен/ТФЭ/ГФП представляет собой сополимер, содержащий этиленовое звено, ТФЭ звено и ГФП звено. Предпочтительно сополимер этилен/ТФЭ/ГФП содержит от 30 до 70% мол. этиленового звена, от 20 до 55% мол. ТФЭ звена и 1 до 30% мол. ГФП звена; более предпочтительно, чтобы от 33 до 60% мол. этиленового звена, от 25 до 52% мол. ТФЭ звена и от 4 до 25% мол. ГФП звена; и еще более предпочтительно от 35 до 55% мол. этиленового звена, от 30 до 47% мол. ТФЭ звена и от 8 до 20% мол. ГФП звена.[0038] The ethylene/TFE/HFP copolymer is a copolymer containing an ethylene unit, a TFE unit, and an HFP unit. Preferably, the ethylene/TFE/HFP copolymer contains from 30 to 70 mol%. ethylene link, from 20 to 55 mol%. TFE link and 1 to 30 mol%. HFP link; more preferably, from 33 to 60 mol%. ethylene link, from 25 to 52 mol%. TFE link and from 4 to 25 mol%. HFP link; and even more preferably from 35 to 55 mol%. ethylene link, from 30 to 47 mol%. TFE link and from 8 to 20 mol%. HFP link.

[0039] Предпочтительно сополимер этилен/ТФЭ/ГФП также содержит полимеризуемое звено из этиленненасыщенного мономера (исключая этилен, ТФЭ и ГФП). Содержание полимеризуемого звена из этиленненасыщенного мономера относительно всех полимеризуемых звеньев может составлять от 0,1 до 10% мол., может составлять от 0,1 до 5% мол., может составлять от 0,2 до 1% мол. или может составлять от 0,3 до 0,8% мол.[0039] Preferably, the ethylene/TFE/HFP copolymer also contains an ethylenically unsaturated monomer polymerizable unit (excluding ethylene, TFE and HFP). The content of the polymerizable unit from the ethylenically unsaturated monomer relative to all polymerizable units can be from 0.1 to 10 mol%, can be from 0.1 to 5 mol%, can be from 0.2 to 1% mol. or may be from 0.3 to 0.8 mol%.

[0040] Этиленненасыщенный мономер не имеет ограничений, пока мономер может сополимеризоваться с этиленом, ТФЭ и ГФП, но предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей этиленненасыщенные мономеры (исключая ТФЭ и ГФП), представленные следующими формулами (1) и (2).[0040] The ethylenically unsaturated monomer is not limited as long as the monomer can be copolymerized with ethylene, TFE and HFP, but is preferably at least a monomer selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers (excluding TFE and HFP) represented by the following formulas (1 ) and 2).

[0041][0041]

Формула (1): CX1X2=CX3(CF2)nX4,Formula (1): CX 1 X 2 =CX 3 (CF 2 ) n X 4 ,

где X1, X2, X3 и X4 являются одинаковыми или разными и означают H, F или Cl; и n означает целое число от 0 до 8.where X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and mean H, F or Cl; and n is an integer from 0 to 8.

[0042][0042]

Формула (2): CF2=CF-ORf1,Formula (2): CF 2 =CF-ORf 1 ,

где Rf1 означает алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, или фторалкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода.where Rf 1 means an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

[0043] Этиленненасыщенный мономер, обозначенный формулой (1), предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF2=CFCl, мономер следующей формулы:[0043] The ethylenically unsaturated monomer represented by formula (1) is preferably at least a monomer selected from the group consisting of CF 2 =CFCl, a monomer of the following formula:

CH2=CF-(CF2)nX4 (3),CH 2 \u003d CF-(CF 2 ) n X 4 (3),

где X4 и n имеют те же значения, как и выше, и мономер следующей формулы (4):where X 4 and n have the same meanings as above and the monomer of the following formula (4):

CH2=CH-(CF2)nX4 (4),CH 2 \u003d CH-(CF 2 ) n X 4 (4),

где X4 и n имеют те же значения, как и выше; более предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF2=CFCl, CH2=CFCF3, CH2=CH-C4F9, CH2=CH-C6F13 и CH2=CF-C3F6H; еще более предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF2=CFCl, CH2=CH-C6F13, CH2=CFCF3 и CH2=CF-C3F6H; и особенно предпочтительно представляет собой CH2=CF-C3F6H (то есть, 2,3,3,4,4,5,5-гептафтор-1-пентен (CH2=CFCF2CF2CF2H)).where X 4 and n have the same meanings as above; more preferably is at least a monomer selected from the group consisting of CF 2 =CFCl, CH 2 =CFCF 3 , CH 2 =CH-C 4 F 9 , CH 2 =CH-C 6 F 13 and CH 2 = CF-C 3 F 6 H; even more preferably is at least a monomer selected from the group consisting of CF 2 =CFCl, CH 2 =CH-C 6 F 13 , CH 2 =CFCF 3 and CH 2 =CF-C 3 F 6 H; and especially preferably is CH 2 =CF-C 3 F 6 H (i.e., 2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-pentene (CH 2 =CFCF 2 CF 2 CF 2 H) ).

[0044] Этиленненасыщенный мономер, обозначенный формулой (2), предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF2=CF-OCF3, CF2=CF-OCF2CF3 и CF2=CF-OCF2CF2CF3.[0044] The ethylenically unsaturated monomer represented by formula (2) is preferably at least one selected from the group consisting of CF 2 ═CF-OCF 3 , CF 2 ═CF-OCF 2 CF 3 , and CF 2 ═CF- OCF 2 CF 2 CF 3 .

[0045] ПХТФЭ (PCTFE) представляет собой гомополимер хлортрифторэтилена [ХТФЭ (CTFE)].[0045] PCTFE (PCTFE) is a homopolymer of chlorotrifluoroethylene [CTFE (CTFE)].

[0046] Предпочтительно сополимер на основе ХТФЭ содержит полимеризуемое звено (звено ХТФЭ), полученное из ХТФЭ, и сополимеризуемое звено, полученное, по меньшей мере, из одного мономера, выбираемого из группы, включающей ТФЭ, ГФП, перфтор-(алкилвиниловый(е) эфир)ы [ПАВЭ (PAVE)], ВдФ, винилфторид, гексафторизобутен, мономеры, представленные формулой CH2=CX5(CF2)mX6 (где X5 означает H или F; X6 означает H, F или Cl; и m означает целое число от 1 до 10), этилен, пропилен, 1-бутен, 2-бутен, винилхлорид и винилиденхлорид. Более предпочтительно сополимером на основе ХТФЭ является пергалогенполимер.[0046] Preferably, the CTFE-based copolymer comprises a polymerizable unit (CTFE unit) derived from CTFE and a copolymerizable unit derived from at least one monomer selected from the group consisting of TFE, HFP, perfluoro-(alkylvinyl(e) ether)s [PAVE (PAVE)], VdF, vinyl fluoride, hexafluoroisobutene, monomers represented by the formula CH 2 =CX 5 (CF 2 ) m X 6 (where X 5 means H or F; X 6 means H, F or Cl; and m is an integer from 1 to 10), ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, vinyl chloride and vinylidene chloride. More preferably, the CTFE-based copolymer is a perhalopolymer.

[0047] Более предпочтительно сополимер на основе ХТФЭ содержит ХТФЭ звенья и полимеризуемое звено, полученное, по меньшей мере, из мономера, выбираемого из группы, включающей ТФЭ, ГФП и ПАВЭ; и еще более предпочтительно, чтобы сополимер на основе ХТФЭ состоял по существу только из этих полимеризуемых звеньев. Также предпочтительно, чтобы он по существу не содержал мономер, имеющий CH-связь этилена, винилиденфторида, винилфторида и т.п.[0047] More preferably, the CTFE-based copolymer contains CTFE units and a polymerizable unit derived from at least a monomer selected from the group consisting of TFE, HFP, and PAVE; and even more preferably, the CTFE-based copolymer consists essentially of only these polymerizable units. It is also preferred that it is substantially free of a monomer having a CH bond of ethylene, vinylidene fluoride, vinyl fluoride, and the like.

[0048] Предпочтительно сополимер на основе ХТФЭ включает ХТФЭ звенья в количестве от 10 до 90% мол. от всех полимеризуемых звеньев.[0048] Preferably, the CTFE-based copolymer includes CTFE units in an amount of from 10 to 90 mol%. from all polymerizable units.

[0049] В качестве сополимера на основе ХТФЭ особенно предпочтительным является сополимер, содержащий ХТФЭ звено, ТФЭ звено и мономерное (α) звено, полученное из мономера (α), сополимеризуемого с ними.[0049] As the CTFE-based copolymer, a copolymer containing a CTFE unit, a TFE unit, and a monomer (α) unit obtained from a monomer (α) copolymerized with them is particularly preferable.

[0050] «ХТФЭ звено» и «ТФЭ звено» с точки зрения молекулярной структуры сополимера на основе ХТФЭ представляют собой фрагмент (-CFCl-CF2-), полученный из ХТФЭ, и фрагмент (-CF2-CF2-), полученный из ТФЭ, соответственно; и «мономерное (α) звено» в молекулярной структуре сополимера на основе ХТФЭ аналогичен фрагменту, полученному присоединением мономера (α).[0050] "CTFE unit" and "TFE unit" in terms of the molecular structure of the CTFE-based copolymer are a fragment (-CFCl-CF 2 -) obtained from CTFE, and a fragment (-CF 2 -CF 2 -) obtained from TFE, respectively; and "monomer (α) unit" in the molecular structure of the CTFE-based copolymer is similar to the fragment obtained by adding the monomer (α).

[0051] Мономер (α) не имеет ограничений, пока он является мономером, сополимеризуемым с ХТФЭ и ТФЭ, и включает этилен (Эт (Et)), винилиденфторид (ВдФ), ПАВЭ, представленный формулой CF2=CF-ORf2 (где Rf2 означает перфторалкильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода), винильные мономеры, представленные формулой CX7X8=CX9(CF2)pX10 (где X7, X8 и X9 являются одинаковыми или разными, и каждый X7, X8 и X9 означает атом водорода или атом фтора; X10 представляет собой атом водорода, атом фтора или атом хлора; и p означает целое число от 1 до 10), а также производные алкилперфторвинилового эфира, представленные формулой CF2=CF-O-Rf3 (где Rf3 означает перфторалкильную группу, имеющую от 1 до 5 атомов углерода).[0051] The monomer (α) is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with CTFE and TFE, and includes ethylene (Et (Et)), vinylidene fluoride (VdF), PAVE represented by the formula CF 2 =CF-ORf 2 (wherein Rf 2 is a perfluoroalkyl group having 1 to 8 carbon atoms), vinyl monomers represented by the formula CX 7 X 8 =CX 9 (CF 2 ) p X 10 (wherein X 7 , X 8 and X 9 are the same or different, and each X 7 , X 8 and X 9 is a hydrogen atom or a fluorine atom; X 10 is a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom; and p is an integer from 1 to 10) as well as alkyl perfluorovinyl ether derivatives represented by the formula CF 2 ═CF-O-Rf 3 (where Rf 3 is a perfluoroalkyl group having 1 to 5 carbon atoms).

[0052] В качестве производного алкилперфторвинилового эфира предпочтительным является производное, в котором Rf3 представляет собой перфторалкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода; и более предпочтительным является CF2=CF-OCF2-CF2CF3.[0052] As the alkyl perfluorovinyl ether derivative, the derivative in which Rf 3 is a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable; and more preferred is CF 2 =CF-OCF 2 -CF 2 CF 3 .

[0053] В качестве мономера (α) из них предпочтительным является, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей ПАВЭ, описанные выше винильные мономеры и производные алкилперфторвинилового эфира; более предпочтительным является, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей ПАВЭ и ГФП; и особенно предпочтительным является ПАВЭ. То есть, сополимер ХТФЭ/ТФЭ/ПАВЭ особенно предпочтителен; и сополимер ХТФЭ/ТФЭ/ПАВЭ предпочтительно представляет собой сополимер, состоящий по существу только из ХТФЭ, ТФЭ и ПАВЭ.[0053] As the monomer (α), of these, at least a monomer selected from the group consisting of PAVE, the above-described vinyl monomers, and alkyl perfluorovinyl ether derivatives; more preferred is at least a monomer selected from the group consisting of PAVE and HFP; and PAVE is especially preferred. That is, a CTFE/TFE/PAVE copolymer is particularly preferred; and the CTFE/TFE/PAVE copolymer is preferably a copolymer consisting essentially of only CTFE, TFE and PAVE.

[0054] Что касается соотношения ХТФЭ звена и ТФЭ звена в сополимере на основе ХТФЭ, то предпочтительно относительно 15-90% мол. ХТФЭ звена ТФЭ звено составляет от 85 до 10% мол.; и более предпочтительно ХТФЭ звено составляет от 15 до 50% мол., а ТФЭ звено составляет от 85 до 50% мол. Также предпочтительно, чтобы сополимер на основе ХТФЭ содержал от 15 до 25% мол. ХТФЭ звена и от 85 до 75% мол. ТФЭ звена.[0054] With regard to the ratio of the CTFE link and the TFE link in the copolymer based on CTFE, it is preferable with respect to 15-90 mol%. CTFE link TFE link is from 85 to 10% mol.; and more preferably, the CTFE unit is from 15 to 50 mol%, and the TFE unit is from 85 to 50 mol%. It is also preferred that the CTFE-based copolymer contains from 15 to 25 mol%. HTFE link and from 85 to 75 mol%. TFE link.

[0055] Сополимер на основе ХТФЭ предпочтительно представляет собой сополимер, в котором общее количество ХТФЭ звена и ТФЭ звена составляет от 90 до 99,9% мол., а мономерное (α) звено составляет от 0,1 до 10% мол. Когда мономерное (α) звено составляет меньше чем 0,1% мол., сополимер на основе ХТФЭ может быть предрасположен к плохой формуемости и плохому сопротивление растрескиванию; и при превышении 10% мол. сополимер на основе ХТФЭ, по-видимому, будут хуже по механическим свойствам и видимости.[0055] The CTFE-based copolymer is preferably a copolymer in which the total amount of the CTFE unit and the TFE unit is from 90 to 99.9 mole %, and the monomeric (α) unit is from 0.1 to 10 mole %. When the monomeric (α) unit is less than 0.1 mol%, the CTFE-based copolymer may be prone to poor moldability and poor crack resistance; and in excess of 10 mol%. the CTFE-based copolymer is likely to be inferior in mechanical properties and visibility.

[0056] В сополимере ХТФЭ/ТФЭ/ПАВЭ пример ПАВЭ включает перфтор(метилвиниловый эфир) (ПМВЭ (PMVE)), перфтор(этил-виниловый эфир) (ПЭВЭ (PEVE)), перфтор(пропилвиниловый эфир) (ППВЭ (PPVE)) и перфтор(бутилвиниловый эфир); среди них предпочтительным является, по меньшей мере, один, выбираемый из группы, включающей ПМВЭ, ПЭВЭ и ППВЭ.[0056] In the CTFE/TFE/PAVE copolymer, an example of PAVE includes perfluoro(methyl vinyl ether) (PMVE (PMVE)), perfluoro(ethyl vinyl ether) (PEVE (PEVE)), perfluoro(propyl vinyl ether) (PPVE (PPVE)) and perfluoro(butyl vinyl ether); among them, at least one selected from the group consisting of PMVE, PEVE and PPVE is preferable.

В сополимере ХТФЭ/ТФЭ/ПАВЭ звено ПАВЭ составляет предпочтительно 0,5% мол. или больше от всех полимеризуемых звеньев и предпочтительно 5% мол. или меньше.In the CTFE/TFE/PAVE copolymer, the PAVE unit is preferably 0.5 mol %. or more of all polymerizable units and preferably 5 mol%. or less.

[0057] Содержание составляющих звеньев, например ХТФЭ звена, представляет собой значение, полученное путем проведения анализа 19F-ЯМР.[0057] The content of constituent units, for example CTFE unit, is a value obtained by analyzing 19 F-NMR.

[0058] Сополимер ВдФ/ТФЭ представляет собой сополимер, содержащий ВдФ звено и ТФЭ звено. Что касается пропорции содержания ВдФ звена и ТФЭ звена, поскольку полученная трубка может иметь более низкую видимость, молярное соотношение ВдФ/ТФЭ звеньев составляет предпочтительно от 50:50 до 99:1, более предпочтительно от 60:40 до 98:2, еще более предпочтительно от 70:30 до 97:3, особенно предпочтительно от 74:26 до 96:4 и наиболее предпочтительно от 78:22 до 96:4.[0058] The VdF/TFE copolymer is a copolymer containing a VdF unit and a TFE unit. With regard to the content ratio of VdF unit and TFE unit, since the obtained tube may have lower visibility, the molar ratio of VdF/TFE units is preferably 50:50 to 99:1, more preferably 60:40 to 98:2, even more preferably 70:30 to 97:3, particularly preferably 74:26 to 96:4 and most preferably 78:22 to 96:4.

[0059] Предпочтительно сополимер ВдФ/ТФЭ также содержит полимеризуемое звено этиленненасыщенного мономера (исключая ВдФ и ТФЭ). Содержание полимеризуемого звена этиленненасыщенного мономера относительно всех полимеризуемых звеньев может составлять от 0 до 50% мол., может составлять от 0 до 40% мол., может составлять от 0 до 30% мол., может составлять от 0 до 15% мол. или может составлять от 0 до 5% мол.[0059] Preferably, the VdF/TFE copolymer also contains a polymerizable ethylenically unsaturated monomer unit (excluding VdF and TFE). The content of the polymerizable unit of the ethylenically unsaturated monomer relative to all polymerizable units can be from 0 to 50 mol%, can be from 0 to 40 mol%, can be from 0 to 30 mol%, can be from 0 to 15 mol%. or may be from 0 to 5 mol%.

[0060] Этиленненасыщенный мономер не имеет ограничений, пока он может сополимеризоваться с ВдФ и ТФЭ, но предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей этиленненасыщенные мономеры (исключая ВдФ и ТФЭ), представленные приведенными выше формулами (1) и (2); и соответствующим образом могут быть использованы соединения, приведенные как предпочтительные соединения в описании выше.[0060] The ethylenically unsaturated monomer is not limited as long as it can be copolymerized with VdF and TFE, but is preferably at least a monomer selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers (excluding VdF and TFE) represented by the above formulas (1) and 2); and the compounds listed as preferred compounds in the description above may be used accordingly.

[0061] Сополимер ТФЭ/ГФП представляет собой сополимер, содержащий ТФЭ звено и ГФП звено. Что касается соотношения ТФЭ звена и ГФП звена, то предпочтительным является сополимер ТФЭ/ГФП, состоящий, относительно 60-99% мол. ТФЭ звена, из 40-1% мол. ГФП звена; более предпочтительным является сополимер ТФЭ/ГФП, состоящий, относительно 70-97% мол. ТФЭ звена, из 30-3% мол. ГФП звена; и еще более предпочтительным является сополимер ТФЭ/ГФП, состоящий, относительно 75-93% мол. ТФЭ звена, из 25-7% мол. ГФП звена. Желательно, чтобы сополимер ТФЭ/ГФП также содержал этиленненасыщенный мономер (исключая этилен, ТФЭ, ГФП и ВдФ).[0061] The TFE/HFP copolymer is a copolymer containing a TFE unit and an HFP unit. With regard to the ratio of the TFE link and HFP link, the preferred is a copolymer of TFE/HFP, consisting of relatively 60-99 mol%. TFE link, from 40-1% mol. HFP link; more preferred is a TFE/HFP copolymer consisting of about 70-97 mol%. TFE link, from 30-3% mol. HFP link; and even more preferred is a TFE/HFP copolymer consisting of about 75-93 mol%. TFE link, from 25-7% mol. HFP link. Desirably, the TFE/HFP copolymer also contains an ethylenically unsaturated monomer (excluding ethylene, TFE, HFP and VdF).

[0062] Этиленненасыщенный мономер не имеет ограничений, пока мономер может сополимеризоваться с ТФЭ и ГФП, но предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей этиленненасыщенные мономеры (исключая ТФЭ, ГФП и ВдФ), представленные следующими формулами (5) и (6).[0062] The ethylenically unsaturated monomer is not limited as long as the monomer can be copolymerized with TFE and HFP, but is preferably at least a monomer selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers (excluding TFE, HFP and VdF) represented by the following formulas (5 ) and (6).

Формула (5): CX11X12=CX13(CF2)qX14,Formula (5): CX 11 X 12 = CX 13 (CF 2 ) q X 14 ,

где X11, X12, X13 и X14 являются одинаковыми или разными и означают H, F, Cl или Br; и q означает целое число от 0 до 8.where X 11 , X 12 , X 13 and X 14 are the same or different and represent H, F, Cl or Br; and q means an integer from 0 to 8.

[0063][0063]

Формула (6): CF2=CF-ORf4,Formula (6): CF 2 =CF-ORf 4 ,

где Rf4 означает алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, или фторалкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода.where Rf 4 means an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

[0064] В качестве этиленненасыщенного мономера, представленного формулой (5), предпочтительным является, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF2=CFCl, мономер следующей формулы (7):[0064] As the ethylenically unsaturated monomer represented by formula (5), at least a monomer selected from the group consisting of CF 2 =CFCl, the monomer of the following formula (7) is preferable:

CH2=CF-(CF2)qX14 (7),CH 2 \u003d CF-(CF 2 ) q X 14 (7),

где X14 и q имеют те же значения, как и выше, и мономер следующей формулы (8):where X 14 and q have the same meanings as above and the monomer of the following formula (8):

CH2=CH-(CF2)qX14 (8),CH 2 \u003d CH-(CF 2 ) q X 14 (8),

где X14 и q имеют те же значения, как и выше; более предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CHF=CHF, CF2=CFCl, CF2=CFCl, CH2=CF-CF3, CH2=CH-C4F9, CH2=CH-C6F13, CH2=CF-C3F6H, CF2=CHBr, CH2=CH-CF2CF2Br, CF2=CFBr, CH2=CH-CF2Br и перфторалкилвиниловые эфиры; еще более предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF2=CFCl, CH2=CH-C6F13, CH2=CF-CF3, CH2=CF-C3F6H, CF2=CHBr, CH2=CH-CF2CF2Br, CF2=CFBr, перфтор(метилвиниловый эфир), перфтор(этилвиниловый эфир) и перфтор(пропилвиниловый эфир); особенно предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CH2=CF-C3F6H (то есть, 2,3,3,4,4,5,5-гептафтор-1-пентен (CH2=CFCF2CF2CF2H)), CF2=CHBr, CH2=CH-CF2CF2Br и перфтор(пропилвиниловый эфир); и наиболее предпочтительно представляет собой перфтор(пропилвиниловый эфир). То есть, в качестве сополимера ТФЭ/ГФП предпочтительным является сополимер ТФЭ/ГФП/перфтор(пропилвиниловый эфир).where X 14 and q have the same meanings as above; more preferably is at least a monomer selected from the group consisting of CHF=CHF, CF 2 =CFCl, CF 2 =CFCl, CH 2 =CF-CF 3 , CH 2 =CH-C 4 F 9 , CH 2 \u003d CH-C 6 F 13 , CH 2 \u003d CF-C 3 F 6 H, CF 2 \u003d CHBr, CH 2 \u003d CH-CF 2 CF 2 Br, CF 2 \u003d CFBr, CH 2 \u003d CH-CF 2 Br and perfluoroalkyl vinyl ethers; even more preferably is at least a monomer selected from the group consisting of CF 2 =CFCl, CH 2 =CH-C 6 F 13 , CH 2 =CF-CF 3 , CH 2 =CF-C 3 F 6 H , CF 2 ═CHBr, CH 2 ═CH-CF 2 CF 2 Br, CF 2 ═CFBr, perfluoro(methyl vinyl ether), perfluoro(ethyl vinyl ether), and perfluoro(propyl vinyl ether); particularly preferably is at least a monomer selected from the group consisting of CH 2 =CF-C 3 F 6 H (i.e., 2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-pentene ( CH 2 ═CFCF 2 CF 2 CF 2 H)), CF 2 ═CHBr, CH 2 ═CH-CF 2 CF 2 Br, and perfluoro(propyl vinyl ether); and most preferably is a perfluoro(propyl vinyl ether). That is, as the TFE/HFP copolymer, TFE/HFP/perfluoro(propyl vinyl ether) copolymer is preferable.

[0065] Сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ представляет собой сополимер, содержащий ТФЭ звено, ГФП звено и ВдФ звено. Так как сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ при высоком содержании ВдФ обладает прекрасной гибкостью, то с точки зрения пропорций сополимеризации (соотношений в % мол.) ТФЭ/ГФП/ВдФ предпочтительно, чтобы имело место содержание от 25 до 75% мол. ТФЭ звена, от 1 до 15% мол. ГФП звена и от 24 до 70% мол. ВдФ звена; более предпочтительно, чтобы содержание составляло от 30 до 55% мол. ТФЭ звена, от 3 до 12% мол. ГФП звена и от 35 до 65% мол. ВдФ звена; и наиболее предпочтительно, чтобы содержание составляло от 30 до 40% мол. ТФЭ звена, от 3 до 10% мол. ГФП звена и от 55 до 65% мол. ВдФ звена. Сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ может также содержать от 0 до 20% мол. другого мономера. В качестве другого мономера предпочтительным является, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей этиленненасыщенные мономеры (исключая ТФЭ, ГФП и ВдФ), представленные приведенными выше формулами (5) и (6); более предпочтительно другой мономер представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей фтор-содержащие мономеры, такие как перфтор(метилвиниловый эфир), перфтор(этилвиниловый эфир), перфтор(пропилвиниловый эфир), хлортрифторэтилен, 2-хлорпентафторпропен и перфторированные виниловые эфиры (например, перфторалкоксивиниловые эфиры, такие как CF3OCF2CF2CF2OCF=CF2), перфторалкилвиниловые эфиры, перфтор-1,3-бутадиен, трифторэтилен, гексафторизобутен, винилфторид, этилен, пропилен и алкилвиниловые эфиры; и наиболее предпочтительными являются перфтор(метилвиниловый эфир), перфтор(этилвиниловый эфир) и перфтор(пропилвиниловый эфир).[0065] The TFE/HFP/VdF copolymer is a copolymer containing a TFE unit, an HFP unit, and a VdP unit. Since the TFE/HFP/VdF copolymer at a high VdF content has excellent flexibility, from the point of view of the copolymerization proportions (mol % ratios) of TFE/HFP/VdF, it is preferable that there is a content of from 25 to 75 mol%. TFE link, from 1 to 15 mol%. HFP link and from 24 to 70 mol%. VdF link; more preferably, the content is from 30 to 55 mol%. TFE link, from 3 to 12% mol. HFP link and from 35 to 65 mol%. VdF link; and most preferably, the content is from 30 to 40 mol%. TFE link, from 3 to 10 mol%. HFP link and from 55 to 65 mol%. VdF link. The TFE/HFP/VdF copolymer may also contain from 0 to 20 mol%. another monomer. As the other monomer, at least one selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers (excluding TFE, HFP and VdF) represented by the above formulas (5) and (6) is preferable; more preferably, the other monomer is at least one selected from the group consisting of fluorine-containing monomers such as perfluoro(methyl vinyl ether), perfluoro(ethyl vinyl ether), perfluoro(propyl vinyl ether), chlorotrifluoroethylene, 2-chloropentafluoropropene and perfluorinated vinyl ethers (eg, perfluoroalkoxy vinyl ethers such as CF 3 OCF 2 CF 2 CF 2 OCF=CF 2 ), perfluoroalkyl vinyl ethers, perfluoro-1,3-butadiene, trifluoroethylene, hexafluoroisobutene, vinyl fluoride, ethylene, propylene, and alkyl vinyl ethers; and most preferred are perfluoro(methyl vinyl ether), perfluoro(ethyl vinyl ether) and perfluoro(propyl vinyl ether).

[0066] Так как сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ при низком содержании ВдФ звена обладает прекрасной химической стойкостью, то с точки зрения пропорций сополимеризации (соотношений в % мол.) ТФЭ звена, ГФП звена и ВдФ звена предпочтительно, чтобы соотношение ТФЭ/ГФП/ВдФ составляло (55-95):(0,1-10):(0,1-35); причем соотношение (55-90):(1-10):(1-35) (в молярном отношении) является более предпочтительным; при этом соотношение (55-85):(3-10):(2-35) (в молярном отношении) является еще более предпочтительным; и наиболее предпочтительно соотношение (60-85):(5-10):(3-35) (в мольном отношении). Сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ также может содержать от 0 до 20% мол. другого мономера. В качестве другого мономера предпочтительным является, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей этилен-ненасыщенные мономеры (исключая ТФЭ, ГФП и ВдФ), представленные выше формулами (5) и (6); более предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей фторсодержащие мономеры, такие как перфтор(метил-виниловый эфир), перфтор(этилвиниловый эфир), перфтор(пропил-виниловый эфир), хлортрифторэтилен, 2-хлор-пентафторпропен и перфторированные виниловые эфиры (например, перфторалкокси-виниловые эфиры, такие как CF3OCF2CF2CF2OCF=CF2), перфторалкил-виниловые эфиры, перфтор-1,3-бутадиен, трифторэтилен, гексафтор-изобутен, винилфторид, этилен, пропилен, CF2=CHBr, CH2=CH-CF2CF2Br, CF2=CFBr, CH2=CH-CF2Br и алкилвиниловые эфиры; и наиболее предпочтительными являются перфтор(метилвиниловый эфир), перфтор(этилвиниловый эфир) и перфтор(пропилвиниловый эфир).[0066] Since the TFE/HFP/VdF copolymer at a low VdF unit content has excellent chemical resistance, from the point of view of the copolymerization proportions (mol % ratios) of the TFE unit, the HFP unit and the VdP unit, it is preferable that the ratio of TFE/HFP/ WdF was (55-95):(0.1-10):(0.1-35); and the ratio (55-90):(1-10):(1-35) (in a molar ratio) is more preferred; while the ratio (55-85):(3-10):(2-35) (in a molar ratio) is even more preferred; and most preferably the ratio (60-85):(5-10):(3-35) (in mole ratio). The TFE/HFP/VdF copolymer may also contain from 0 to 20 mol%. another monomer. As the other monomer, at least one selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers (excluding TFE, HFP, and VdF) represented by formulas (5) and (6) above is preferable; more preferably is at least a monomer selected from the group consisting of fluorine-containing monomers such as perfluoro(methyl vinyl ether), perfluoro(ethyl vinyl ether), perfluoro(propyl vinyl ether), chlorotrifluoroethylene, 2-chloro-pentafluoropropene and perfluorinated vinyl ethers (for example, perfluoroalkoxy vinyl ethers such as CF 3 OCF 2 CF 2 CF 2 OCF=CF 2 ), perfluoroalkyl vinyl ethers, perfluoro-1,3-butadiene, trifluoroethylene, hexafluoroisobutene, vinyl fluoride, ethylene , propylene, CF 2 ═CHBr, CH 2 ═CH-CF 2 CF 2 Br, CF 2 ═CFBr, CH 2 ═CH -CF 2 Br, and alkyl vinyl ethers; and most preferred are perfluoro(methyl vinyl ether), perfluoro(ethyl vinyl ether) and perfluoro(propyl vinyl ether).

[0067] Трубка по настоящему изобретению может быть произведена путем формования в трубчатую форму. Способ формования в трубчатую форму не ограничен, и трубка может быть произведена путем экструдирования расплава фторполимера с использованием экструзионной машины. Более конкретно, трубку производят с использованием экструзионной машины, снабженной цилиндром, шнеком, экструзионной головкой и формующей головкой, фторполимер переводят в расплавленное состояние в цилиндре; фторполимер в расплавленном состоянии экструдируют в трубочную форму через формующую головку за счет вращения шнека; в результате производят трубку по настоящему изобретению.[0067] The tube of the present invention can be produced by molding into a tubular shape. The tube forming method is not limited, and the tube can be produced by extruding the fluoropolymer melt using an extrusion machine. More specifically, the tube is produced using an extrusion machine equipped with a barrel, a screw, an extrusion die and a die, the fluoropolymer is molten in the barrel; the fluoropolymer in the molten state is extruded into a tube mold through a die by rotating a screw; as a result, a tube according to the present invention is produced.

[0068] В настоящем изобретении, поскольку в качестве фторполимера используют фторполимер, имеющий показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин, даже в случае, где фторполимер экструдируют в форму трубки путем такой экструзии расплава, может быть в результате эффективно подавлено формирование разрыва экструзионного потока на наружной поверхности и внутренней поверхности трубки; и, следовательно, может быть эффективно подавлено увеличение видимости и ухудшение малозаметности из-за преломления света, вызванного неровностями из-за формирования разрыва экструзионного потока. В результате может быть произведена трубка с низкой видимостью. В частности, в соответствии с изобретением даже в случае, где формование в трубку путем экструзии расплава проводят при относительно высокой скорости (например, при линейной скорости приема приблизительно от 2 до 30 м/мин), формирование разрыва экструзионного потока может быть эффективно подавлено и с высокой производительностью может быть произведена трубка с низкой видимостью.[0068] In the present invention, since a fluoropolymer having a melt flow index of 3 to 150 g/10 min is used as the fluoropolymer, even in a case where the fluoropolymer is extruded into a tube shape by such melt extrusion, the formation of a tear can be effectively suppressed as a result. extrusion flow on the outer surface and the inner surface of the tube; and therefore, an increase in visibility and deterioration in obscurity due to light refraction caused by irregularities due to the formation of a break in the extrusion flow can be effectively suppressed. As a result, a tube with low visibility can be produced. In particular, according to the invention, even in the case where tube forming by melt extrusion is carried out at a relatively high speed (for example, at a take-up line speed of about 2 to 30 m/min), the formation of a break in the extrusion flow can be effectively suppressed and with high productivity low visibility tube can be produced.

[0069] Наружный диаметр трубки по настоящему изобретению не ограничен и предпочтительно составляет от 0,5 до 5,0 мм и более предпочтительно от 1,0 до 3,0 мм. Толщина трубки по настоящему изобретению не ограничена и предпочтительно составляет от 0,05 до 0,8 мм и более предпочтительно от 0,1 до 0,6 мм.[0069] The outer diameter of the tube of the present invention is not limited, and is preferably 0.5 to 5.0 mm, and more preferably 1.0 to 3.0 mm. The thickness of the tube of the present invention is not limited, and is preferably 0.05 to 0.8 mm, and more preferably 0.1 to 0.6 mm.

[0070] Шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки по настоящему изобретению составляет, например, 0,5 мкм или меньше, предпочтительно 0,2 мкм или меньше и более предпочтительно 0,16 мкм или меньше, и может составлять 0,01 мкм или больше. Шероховатость поверхности может быть измерена в соответствии со стандартом JIS B0601-1994.[0070] The surface roughness Ra of the inner surface of the tube of the present invention is, for example, 0.5 µm or less, preferably 0.2 µm or less, and more preferably 0.16 µm or less, and may be 0.01 µm or more. Surface roughness can be measured according to JIS B0601-1994.

[0071] Трубку по настоящему изобретению соответствующим образом используют для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, и, так как трубка имеет низкую видимость, ее приемлемым образом используют для перемещения жидкого душистого вещества. Трубка по настоящему изобретению также приемлемым образом может быть использована в качестве трубки для составления парфюмерного продукта, оборудованного прозрачным контейнером для размещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, и трубкой для всасывания такой жидкости; и в этом случае парфюмерный продукт может быть изготовлен как парфюмерный продукт, в котором трубка по существу невидима, и, таким образом, может быть изготовлен парфюмерный продукт, прекрасный по эстетической характеристике внешнего вида. Также в настоящем изобретении также может быть предложен контейнер, снабженный трубкой по настоящему изобретению, и такой контейнер соответственно включает контейнеры для помещения жидкостей, имеющих показатель преломления от 1,35 до 1,41.[0071] The tube of the present invention is suitably used to move a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, and since the tube has low visibility, it is suitably used to move a liquid fragrance. The tube of the present invention can also suitably be used as a perfume product formulation tube equipped with a transparent container for receiving a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41 and a suction tube for such liquid; and in this case, the perfume product can be made as a perfume product in which the tube is substantially invisible, and thus a perfume product excellent in aesthetic appearance can be made. Also in the present invention, a container provided with the tube of the present invention can also be provided, and such container suitably includes containers for containing liquids having a refractive index of 1.35 to 1.41.

[0072] Выше описаны варианты осуществления изобретения, но следует понимать, что различные изменения и модификации в формах и деталях могут быть выполнены без отклонения от сущности и объема формулы изобретения.[0072] The above described embodiments of the invention, but it should be understood that various changes and modifications in forms and details can be made without deviating from the essence and scope of the claims.

ПримерыExamples

[0073] Далее с использованием примеров описаны варианты осуществления изобретения, но настоящее изобретение не ограничено этими примерами.[0073] The following describes embodiments of the invention using examples, but the present invention is not limited to these examples.

[0074] В примерах соответствующие численные значения измеряют следующими методами.[0074] In the examples, the respective numerical values are measured by the following methods.

[0075][0075]

Показатель текучести расплава (ПТР (MFR))Melt flow rate (MFR)

ПТР фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. В соответствии со стандартом ASTM D1238 и с использованием прибора для определения показателя текучести расплава (производства компании Yasuda Seiki Seisakusho, Ltd.), определяют массу (г/10 мин) сополимера, вытекающего за 10 мин из сопла с внутренним диаметром 2,1 мм и длиной 8 мм под нагрузкой 5 кг. В этом случае температуру при измерении показателя текучести расплава определяют с учетом стандарта (ASTM D2116) для отдельного фторполимера.The MFR of the fluoropolymers used in the examples was determined by the following method. According to ASTM D1238, and using a melt flow rate tester (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho, Ltd.), the weight (g/10 min) of the copolymer flowing out in 10 min from a nozzle with an inner diameter of 2.1 mm was determined, and 8 mm long under a load of 5 kg. In this case, the temperature when measuring the melt flow index is determined in accordance with the standard (ASTM D2116) for a single fluoropolymer.

[0076] [0076]

Светопропускание при длине волны 300 нмLight transmission at a wavelength of 300 nm

Светопропускание при длине волны 300 нм фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. Пеллеты фторполимера формуют в виде листа толщиной 0,1 мм, и измеряют светопропускание при длине волны 300 нм полученного формованного листа с использование спектрофотометра U-4000 (производства компании Hitachi, Ltd.). В данном случае лист фторполимера готовят следующим методом.The light transmission at a wavelength of 300 nm of the fluoropolymers used in the examples was determined by the following method. The fluoropolymer pellets were formed into a sheet with a thickness of 0.1 mm, and the light transmission at a wavelength of 300 nm of the resulting molded sheet was measured using a U-4000 spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.). In this case, the fluoropolymer sheet is prepared by the following method.

Способ получения листа фторполимераProcess for producing a fluoropolymer sheet

Пеллеты смолы загружают в металлическую пресс-форму диаметром 120 мм, установленную на пресс-машине, нагретой при 300°C, и расплав прессуют при давлении приблизительно 2,9 МПа с получением листа фторполимера толщиной 0,1 мм.The resin pellets were loaded into a metal mold with a diameter of 120 mm mounted on a press machine heated at 300°C, and the melt was pressed at a pressure of approximately 2.9 MPa to obtain a 0.1 mm thick fluoropolymer sheet.

[0077][0077]

Показатель преломленияRefractive index

Показатель преломления фторполимеров и жидкого душистого вещества, используемых в примерах, измеряют при 25°C с помощью рефрактометра Аббе (производства компании Atago Co., Ltd.) с D-линией натрия в качестве источника света. Измерение показателя преломления фторполимера проводят на листе фторполимера, изготовленного описанным выше методом.The refractive index of the fluoropolymers and the liquid perfume used in the examples was measured at 25°C using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd.) with a sodium D-line as a light source. The measurement of the refractive index of the fluoropolymer is carried out on a fluoropolymer sheet prepared by the method described above.

[0078] [0078]

Значение мутностиTurbidity value

Значение мутности фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. Пеллеты фторполимера формуют в виде листа толщиной 0,1 мм в соответствии с методом, описанным выше, и для полученного формованного листа измеряют значение мутности с помощью мутномера (производства компании Toyo Seiki Seisaku-sho Ltd., Haze-Gard II,) в соответствии со стандартом ASTM D1003.The haze value of the fluoropolymers used in the examples was determined by the following method. The fluoropolymer pellets were formed into a sheet with a thickness of 0.1 mm according to the method described above, and the resulting formed sheet was measured with a haze value using a turbidity meter (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho Ltd., Haze-Gard II,) according to ASTM D1003.

[0079][0079]

Число дефектов «рыбий глаз»Number of fisheye defects

Число дефектов «рыбий глаз» фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. С использованием пеллет фторполимера и машины для формования однослойной пленки, оборудованной T-образной экструзионной головкой, готовят пленку фторполимера при таких условиях формования, что скорость приема составляет приблизительно 3 м/мин и ширина пленки становится 70 мм, а ее ширина составляет от 0,05 до 0,06 мм (центральная часть). Далее отбирают образцы пленки для измерения через 30 мин после начала формования, и для образцов отбирают пленки длиной 5 м.The number of fisheye defects of the fluoropolymers used in the examples was determined by the following method. Using fluoropolymer pellets and a single-layer film forming machine equipped with a T-shaped extrusion die, a fluoropolymer film is prepared under such molding conditions that the take-up speed is approximately 3 m/min and the film width becomes 70 mm, and its width is from 0.05 up to 0.06 mm (central part). Next, film samples are taken for measurement 30 minutes after the start of molding, and films 5 m long are taken for samples.

Затем оба края полученной пленки для измерения маскируют; и для центральной части шириной 50 мм определяют дефекты «рыбий глаз» с помощью прибора контроля качества поверхности (производства компании Mitsubishi Rayon Co., Ltd., LSC-3100V); Для определения «рыбьих глаз» измеряют число дефектов «рыбий глаз», имеющих размер 50 мкм или больше, на одной стороне и определяют число дефектов «рыбий глаз» на 1 м2; это число принимают за число дефектов «рыбий глаз» (единица измерения: число/м2) фторполимера.Then both edges of the obtained film for measurement are masked; and for a center portion 50 mm wide, fisheye defects are detected with a surface quality inspection instrument (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., LSC-3100V); For fisheye determination, the number of fisheye defects having a size of 50 μm or more on one side is measured, and the number of fisheye defects per 1 m 2 is determined; this number is taken as the number of fisheye defects (unit: number/m 2 ) of the fluoropolymer.

В данном случае формование пленки для измерения и измерение числа дефектов «рыбий глаз» проводят тщательно, чтобы не было загрязнений посторонними веществами, такими как грязь и пыль, в чистом помещении класса 1000 (число частиц размерами 0,5 мкм или больше в 1 фут3 воздуха (кубический фут, ~0,03 м3) составляет 1000 или меньше).In this case, the measurement film formation and the fisheye defect measurement are carried out carefully so that there is no contamination by foreign matter such as dirt and dust in a class 1000 cleanroom (number of particles of 0.5 µm or more in 1 ft 3 air (cubic foot, ~0.03 m 3 ) is 1000 or less).

[0080] [0080]

Индекс желтизныYellowness index

Индекс желтизны фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. Пеллеты фторполимера помещают в специальную ячейку калориметра (производства компании Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., ZE-6000), и измерение индекса желтизны проводят с помощью калориметра в соответствии со стандартом JIS K7373; полученное значение принимают за индекс желтизны.The yellowness index of the fluoropolymers used in the examples was determined by the following method. The fluoropolymer pellets are placed in a special cell of a calorimeter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., ZE-6000), and the yellowness index is measured with a calorimeter according to JIS K7373; the resulting value is taken as the yellowness index.

[0081][0081]

КристалличностьCrystallinity

Кристалличность фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. На фторполимере проводят широкоугольную рентгеновскую дифрактометрию при выходной мощности 40 кВ-40 мА в интервале углов сканирования от 5 до 30° с помощью рентгеновского дифрактометра (производства компании Rigaku Corp., SmartLab). Затем на основании полученных измерений с использованием программного обеспечения для анализа (производства компании Rigaku Corp., JADE6,0) рассчитывают площадь пика, полученного от кристалла фторполимера, и площадь всего пика и определяют кристалличность фторполимера с помощью следующего уравнения.The crystallinity of the fluoropolymers used in the examples was determined by the following method. On the fluoropolymer, wide-angle X-ray diffractometry is performed at an output power of 40 kV-40 mA in the range of scanning angles from 5 to 30° using an X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Corp., SmartLab). Then, based on the obtained measurements, using analysis software (manufactured by Rigaku Corp., JADE6.0), the peak area obtained from the fluoropolymer crystal and the total peak area are calculated, and the crystallinity of the fluoropolymer is determined by the following equation.

Кристалличность фторполимера (%)=100×(площадь пика, полученного от кристалла фторполимера)/(площадь всего пика)Fluoropolymer crystallinity (%)=100×(peak area obtained from fluoropolymer crystal)/(total peak area)

[0082] [0082]

Модуль упругости при растяженииTensile modulus

Модуль упругости при растяжении фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. Пеллеты фторполимера помещают в металлическую пресс-форму, выдерживают при температуре от 240 до 300°C в течение от 15 до 30 мин на нагретой пресс-машине, чтобы расплавить полимер, и после этого нагружают нагрузкой 3 МПа в течение 1 мин, чтобы провести формование прессованием с получением листового образца толщиной 2 мм. Затем листовой образец вырубают с использованием гантели типа V по стандарту ASTM D638 с получением в результате образца в форме гантели с расстоянием между отмеченными линиями 3,18 мм. Модуль упругости при растяжении при 25°C полученного гантелевидного образца измеряют с помощью прибора Autograph (производства компании Shimadzu Corp., AGS-J 5kN) по стандарту ASTM D638 при 50 мм/мин.The tensile modulus of the fluoropolymers used in the examples was determined by the following method. The fluoropolymer pellets are placed in a metal mold, kept at 240 to 300°C for 15 to 30 minutes in a heated press machine to melt the polymer, and then loaded with a load of 3 MPa for 1 minute to carry out molding. pressing to obtain a sheet sample with a thickness of 2 mm. The sheet sample was then punched using a Type V dumbbell according to ASTM D638, resulting in a dumbbell-shaped sample with a distance between marked lines of 3.18 mm. The tensile modulus at 25° C. of the obtained dumbbell-shaped sample was measured with an Autograph (manufactured by Shimadzu Corp., AGS-J 5kN) according to ASTM D638 at 50 mm/min.

[0083][0083]

Содержание каждого металла из Na, Cu, K, Ca, Fe и ZnContent of each metal from Na, Cu, K, Ca, Fe and Zn

Анализ озоления фторполимеров проводят с помощью метода озоления, описанного в международной публикации WO 94/28394. То есть, образец пеллет фторполимера, используемого в примерах, точно взвешивают в интервале от 2 до 6 мг, нагревают в графитовой кювете при 1100°C в течение 180 сек для озоления и анализируют с помощью атомно-абсорбционного спектрофотометра (поляризованный атомно-абсорбционный спектрофотометр Зеемана (Z-8100, производства компании Hitachi, Ltd.)).Ashing analysis of fluoropolymers is carried out using the ashing method described in international publication WO 94/28394. That is, a sample of the fluoropolymer pellets used in the examples was accurately weighed in the range of 2 to 6 mg, heated in a graphite cuvette at 1100°C for 180 seconds to ash, and analyzed with an atomic absorption spectrophotometer (Polarized Zeeman atomic absorption spectrophotometer (Z-8100, manufactured by Hitachi, Ltd.)).

[0084] В примерах используют вышеописанный метод озоления, но при необходимости может быть использован метод озоления, отличный от этого. Например, могут быть использованы следующие методы. Например, 1 г образца точно взвешивают, помещают в платиновый тигль (чистота платины: 99,9%) и сжигают до золы с помощью газовой горелки или сжигают при 500°C в течение 30 мин в электрической печи; и затем зольное содержимое, оставшееся в платиновом тигле, растворяют в 35%-ной соляной кислоте с получением раствора. Для полученного раствора измеряют содержание металлов с использованием атомно-эмиссионного анализатора с ICP (SPS300, производства компании Seiko Instruments Inc.) или беспламенного атомно-абсорбционного спектрофотометра.[0084] In the examples, the ashing method described above is used, but a different ashing method can be used if necessary. For example, the following methods may be used. For example, 1 g of a sample is accurately weighed, placed in a platinum crucible (platinum purity: 99.9%), and burned to ash with a gas burner or burned at 500°C for 30 minutes in an electric furnace; and then the ash content remaining in the platinum crucible was dissolved in 35% hydrochloric acid to obtain a solution. The metal content of the resulting solution was measured using an ICP atomic emission analyzer (SPS300, manufactured by Seiko Instruments Inc.) or a flameless atomic absorption spectrophotometer.

[0085] [0085]

Начальная температура пиролизаInitial pyrolysis temperature

Измеряют начальную температуру пиролиза фторполимеров, используемых в примерах. Фторполимер нагревают в атмосфере воздуха и при скорости повышения температуры 10°C/мин с помощью дифференциально-термического термогравиметрического анализатора TG/DTA 6200 или TG/DTA 7200 (производства компании Hitachi High-Tech Corp.); а температуру, при которой теряется 1% от массы фторполимера, принимают за начальную температуру пиролиза.Measure the initial temperature of the pyrolysis of the fluoropolymers used in the examples. The fluoropolymer is heated in air and at a temperature rise rate of 10°C/min using a differential thermal thermogravimetric analyzer TG/DTA 6200 or TG/DTA 7200 (manufactured by Hitachi High-Tech Corp.); and the temperature at which 1% by weight of the fluoropolymer is lost is taken as the initial pyrolysis temperature.

[0086][0086]

Шероховатость поверхности RaSurface roughness Ra

Образцы готовят путем резки трубок, полученных в примерах, и измеряют шероховатость поверхности Ra участков каждого образца, соответствующих внутренней поверхности и наружной поверхности трубки. Измерение в пяти точках повторяют три раза с использованием прибора для измерения шероховатости поверхности (производства компании Mitsutoyo Corp., SURFTESTSV-600) по стандарту JIS B0601-1994, и среднее полученных значений измерения принимают за шероховатость поверхности Ra.Samples were prepared by cutting the tubes obtained in the examples, and the surface roughness Ra of portions of each sample corresponding to the inner surface and outer surface of the tube was measured. The five-point measurement was repeated three times using a surface roughness tester (manufactured by Mitsutoyo Corp., SURFTESTSV-600) according to JIS B0601-1994, and the average of the obtained measurement values was taken as the surface roughness Ra.

[0087] [0087]

Пример 1Example 1

Пеллеты фторполимера экструдируют при скорости приема 8 м/мин с использованием экструзионной машины (диаметр вала цилиндра: 20 мм, L/D=24), в результате получают трубку, имеющую наружный диаметр 2,0 мм, внутренний диаметр 1,2 мм, шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки 0,08 мкм и шероховатость поверхности Ra наружной поверхности трубки 0,05 мкм. Температуру цилиндра и формующей головки экструзионной машины устанавливают при температуре 160-240°C.The fluoropolymer pellets were extruded at a feeding speed of 8 m/min using an extrusion machine (cylinder shaft diameter: 20 mm, L/D=24), resulting in a tube having an outer diameter of 2.0 mm, an inner diameter of 1.2 mm, and a roughness surface roughness Ra of the inner surface of the tube 0.08 µm and surface roughness Ra of the outer surface of the tube 0.05 µm. The temperature of the barrel and the forming head of the extrusion machine is set at a temperature of 160-240°C.

[0088] В примере 1 в качестве фторполимера используют сополимер этилен [Эт]/тетрафторэтилен [ТФЭ]/гексафторпропилен [ГФП]/2,3,3,4,4,5,5-гептафтор-1-пентен (CH2=CFCF2CF2CF2H) [(Г2П (H2P)]. Композиция сополимера Эт/ТФЭ/ГФП/Г2П соответствует 44,5% мол. Эт звена, 40,5% мол. ТФЭ звена, 14,5% мол. ГФП звена и 0,5% мол. Г2П звена и имеет показатель текучести расплава (при 265°C под нагрузкой 5 кг) 40 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 92%, показатель преломления 1,383, значение мутности 0,8%, число дефектов «рыбий глаз» 323/м2, индекс желтизны -6, модуль упругости при растяжении 950 МПа, кристалличность 22%, начальную температуру пиролиза 357°C и содержание каждого металла из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn меньше чем 0,5 мкг/1 г, измеренное методом озоления.[0088] In Example 1, the copolymer ethylene [ET]/tetrafluoroethylene [TFE]/hexafluoropropylene [HFP]/2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-pentene (CH 2 =CFCF 2 CF 2 CF 2 H) [(H2P (H2P)]. The copolymer composition of Et/TFE/HFP/G2P corresponds to 44.5 mol % Et unit, 40.5 mol % TFE unit, 14.5 mol % HFP link and 0.5 mol% G2P link and has a melt flow index (at 265°C under a load of 5 kg) 40 g/10 min, light transmission at a wavelength of 300 nm 92%, refractive index 1.383, haze value 0.8% , number of fisheye defects 323/m 2 , yellowness index -6, tensile modulus 950 MPa, crystallinity 22%, initial pyrolysis temperature 357°C and each metal content of Na, Cu, K, Ca, Fe and Zn less than 0.5 µg/1 g measured by the ashing method.

[0089] Затем трубку, полученную таким путем, погружают в жидкое душистое вещество (показатель преломления 1,38), туалетная вода Victoria's Secret, Bombshell Seduction, производства компании Eau De Parfum Spray Co.; при внимательном визуальном осмотре контейнера с расстояния 50 см от передней части контейнера с фоновым цветом R: 247, G: 208 и B: 169 в значениях цветовой модели RGB наличие трубки не подтверждается, а при визуальном внимательном обследовании контейнера с приблизительного расстояния 20 см наличие трубки подтверждается смутно. Исходя из этого результата можно сказать, что трубка, полученная в примере 1, при погружении в жидкости, имеющие показатель преломления 1,38, малозаметна, и при применении к жидким парфюмерным продуктам и т.п. на первый взгляд смотрится как отсутствующая, и трубка может быть выполнена так, чтобы она была невидимой, если не рассматривать внимательно, благодаря чему трубка может быть превосходной по эстетической характеристике своего внешнего вида.[0089] The tube thus obtained is then immersed in liquid perfume (refractive index 1.38), Victoria's Secret Eau de Toilette, Bombshell Seduction, manufactured by Eau De Parfum Spray Co.; a close visual inspection of the container from a distance of 50 cm from the front of the container with background color R: 247, G: 208 and B: 169 in the RGB color model values does not confirm the presence of a tube, and a close visual inspection of the container from an approximate distance of 20 cm shows the presence of a tube vaguely confirmed. Based on this result, it can be said that the tube obtained in Example 1 is hardly noticeable when immersed in liquids having a refractive index of 1.38, and when applied to liquid perfume products and the like. appears to be missing at first glance, and the tube can be made to be invisible when not closely examined, whereby the tube can be excellent in aesthetic appearance.

[0090][0090]

Пример 2Example 2

Получают трубку, имеющую наружный диаметр 2,0 мм, внутренний диаметр 1,2 мм, шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки 0,16 мкм и шероховатость поверхности Ra наружной поверхности трубки 0,14 мкм , как и в примере 1, за исключением использования в качестве фторполимера сополимера (сополимера, имеющего такую же композицию, как в примере 1, и имеющего светопропускание при длине волны 300 нм 91%, показатель преломления 1,383, значение мутности 1,2%, число дефектов «рыбий глаз» 831/м2, индекс желтизны -3, модуль упругости при растяжении 900 МПа, кристалличность 18%, начальную температуру пиролиза 375°C и содержание каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn меньше чем 0,5 мкг/1 г, измеренное методом озоления), имеющего показатель текучести расплава (при 265°C под нагрузкой 5 кг) 5,5 г/10 мин. Затем, как в примере 1, трубку погружают в жидкое душистое вещество в контейнере; при внимательном визуальном осмотре контейнера с расстояния 50 см от передней части контейнера с фоновым цветом, как в примере 1, наличие трубки не подтверждается, а при визуальном внимательном обследовании контейнера с приблизительного расстояния 20 см, наличие трубки подтверждается смутно. Исходя из этого результата можно сказать, что трубка, полученная в примере 2, при погружении в жидкости, имеющие показатель преломления 1,38, малозаметна, а при применении к жидким парфюмерным продуктам и т.п. на первый взгляд смотрится как отсутствующая, и трубка может быть выполнена так, чтобы она была невидимой, если не рассматривать внимательно, благодаря чему трубка может быть превосходной по эстетической характеристике своего внешнего вида.A tube having an outer diameter of 2.0 mm, an inner diameter of 1.2 mm, a surface roughness Ra of the inner surface of the tube of 0.16 μm, and a surface roughness Ra of the outer surface of the tube of 0.14 μm is obtained, as in example 1, except for the use in as a copolymer fluoropolymer (a copolymer having the same composition as in Example 1 and having a light transmission at a wavelength of 300 nm of 91%, a refractive index of 1.383, a haze value of 1.2%, a fisheye defect number of 831/m 2 , an index yellowness -3, tensile modulus 900MPa, crystallinity 18%, pyrolysis start temperature 375°C, and content of each of Na, Cu, K, Ca, Fe and Zn is less than 0.5µg/1g measured by ashing method) having a melt flow rate (at 265°C under a load of 5 kg) of 5.5 g/10 min. Then, as in example 1, the tube is dipped into the liquid fragrance in the container; a close visual inspection of the container from a distance of 50 cm from the front of the container with a background color, as in example 1, does not confirm the presence of a tube, and a close visual inspection of the container from a distance of approximately 20 cm, the presence of a tube is confirmed vaguely. Based on this result, it can be said that the tube obtained in Example 2, when immersed in liquids having a refractive index of 1.38, is hardly noticeable, and when applied to liquid perfume products, etc. appears to be missing at first glance, and the tube can be made to be invisible when not closely examined, whereby the tube can be excellent in aesthetic appearance.

[0091][0091]

Пример 3Example 3

Пеллеты фторполимера экструдируют при скорости приема 8 м/мин с использованием экструзионной машины (диаметр вала цилиндра: 20 мм, L/D=24), в результате получают трубку, имеющую наружный диаметр 2,0 мм, внутренний диаметр 1,2 мм, шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки 0,08 мкм и шероховатость поверхности Ra наружной поверхности трубки 0,06 мкм. Температуру цилиндра и формующей головки экструзионной машины устанавливают при температуре от 240 до 290°C.The fluoropolymer pellets were extruded at a feeding speed of 8 m/min using an extrusion machine (cylinder shaft diameter: 20 mm, L/D=24), resulting in a tube having an outer diameter of 2.0 mm, an inner diameter of 1.2 mm, and a roughness surface roughness Ra of the inner surface of the tube 0.08 µm and surface roughness Ra of the outer surface of the tube 0.06 µm. The temperature of the barrel and die head of the extrusion machine is set at 240 to 290°C.

[0092] В примере 3 в качестве фторполимера используют сополимер ХТФЭ/ТФЭ/ППВЭ. Композиция используемого сополимера ХТФЭ/ТФЭ/ППВЭ соответствует 21,3% мол. ХТФЭ звена, 76,3% мол. ТФЭ звена и 2,4% мол. ППВЭ звена, и сополимер имеет показатель текучести расплава (при 297°C под нагрузкой 5 кг) 30 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 95%, показатель преломления 1,373, значение мутности 1,5%, число дефектов «рыбий глаз» 463/м2, индекс желтизны -20, модуль упругости при растяжении 580 МПа, кристалличность 32%, начальную температуру пиролиза 415°C и содержание каждого металла из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn меньше чем 0,5 мкг/1 г, измеренное методом озоления.[0092] In Example 3, a CTFE/TFE/PPVE copolymer is used as the fluoropolymer. The composition of the copolymer used CTFE/TFE/PPVE corresponds to 21.3 mol%. CTFE link, 76.3% mol. TFE link and 2.4% mol. PPVE unit, and the copolymer has a melt flow index (at 297°C under a load of 5 kg) of 30 g/10 min, light transmission at a wavelength of 300 nm 95%, refractive index 1.373, haze value 1.5%, number of fisheye defects » 463/m 2 , yellowness index -20, tensile modulus 580 MPa, crystallinity 32%, pyrolysis start temperature 415°C, and each metal content of Na, Cu, K, Ca, Fe and Zn is less than 0.5µg /1 g, measured by the ashing method.

[0093] Затем трубку, полученную таким путем, погружают в жидкое душистое вещество (показатель преломления 1,38), туалетная вода Victoria's Secret, Bombshell Seduction, производства компании Eau De Parfum Spray Co.; при внимательном визуальном осмотре контейнера с расстояния 100 см от передней части контейнера с фоновым цветом R: 247, G: 208 и B: 169 в значениях цветовой модели RGB наличие трубки не подтверждается, а при визуальном внимательном обследовании контейнера с приблизительного расстояния 50 см наличие трубки подтверждается смутно. Исходя из этого результата можно сказать, что трубка, полученная в примере 3, при погружении в жидкости, имеющие показатель преломления 1,38, малозаметна, а при применении к жидким парфюмерным продуктам и т.п. на первый взгляд смотрится как отсутствующая, и трубка может быть выполнена так, чтобы она была невидимой, если не рассматривать внимательно, благодаря чему трубка может быть превосходной по эстетической характеристике своего внешнего вида.[0093] The tube thus obtained is then immersed in liquid perfume (refractive index 1.38), Victoria's Secret Eau de Toilette, Bombshell Seduction, manufactured by Eau De Parfum Spray Co.; a close visual inspection of the container from a distance of 100 cm from the front of the container with background color R: 247, G: 208 and B: 169 in the RGB color model values does not confirm the presence of a tube, and a close visual inspection of the container from an approximate distance of 50 cm shows the presence of a tube vaguely confirmed. Based on this result, it can be said that the tube obtained in Example 3, when immersed in liquids having a refractive index of 1.38, is hardly noticeable, and when applied to liquid perfume products, etc. appears to be missing at first glance, and the tube can be made to be invisible when not closely examined, whereby the tube can be excellent in aesthetic appearance.

[0094][0094]

Пример 4Example 4

Пеллеты фторполимера экструдируют при скорости приема 3 м/мин с использованием экструзионной машины (диаметр вала цилиндра: 20 мм, L/D=24), в результате получают трубку, имеющую наружный диаметр 2,0 мм, внутренний диаметр 1,2 мм, шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки 0,14 мкм и шероховатость поверхности Ra наружной поверхности трубки 0,10 мкм. Температуру цилиндра и формующей головки экструзионной машины устанавливают при температуре от 280 до 340°C.The fluoropolymer pellets were extruded at a feeding speed of 3 m/min using an extrusion machine (cylinder shaft diameter: 20 mm, L/D=24), resulting in a tube having an outer diameter of 2.0 mm, an inner diameter of 1.2 mm, and a roughness surface roughness Ra of the inner surface of the tube 0.14 µm and surface roughness Ra of the outer surface of the tube 0.10 µm. The temperature of the barrel and die head of the extrusion machine is set at 280 to 340°C.

[0095] В примере 4 в качестве фторполимера используют сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ. Композиция используемого сополимера ТФЭ/ГФП/ВдФ соответствует 84,5% мол. ТФЭ звена, 7,0% мол. ГФП звена, 8,0% мол. ВдФ звена и 0,5% мол. ППВЭ звена, и сополимер имеет показатель текучести расплава (при 265°C под нагрузкой 5 кг) 3 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 87%, показатель преломления 1,37, значение мутности 3,8%, число дефектов «рыбий глаз» 4185/м2, индекс желтизны 5, модуль упругости при растяжении 450 МПа, кристалличность 39%, начальную температуру пиролиза 400°C и содержание каждого металла из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn меньше чем 0,5 мкг/1 г, измеренное методом озоления.[0095] In Example 4, a TFE/HFP/VdF copolymer is used as the fluoropolymer. The composition of the TFE/HFP/VdF copolymer used corresponds to 84.5 mol %. TFE link, 7.0% mol. HFP link, 8.0% mol. VdF link and 0.5 mol%. PPVE link, and the copolymer has a melt flow index (at 265°C under a load of 5 kg) of 3 g / 10 min, light transmission at a wavelength of 300 nm 87%, refractive index 1.37, haze value 3.8%, number of defects " fisheye 4185/m 2 , yellowness index 5, tensile modulus 450 MPa, crystallinity 39%, pyrolysis start temperature 400°C, and each metal content of Na, Cu, K, Ca, Fe, and Zn is less than 0.5 µg/1 g measured by the ashing method.

[0096] Затем трубку, полученную таким образом, погружают в жидкое душистое вещество (показатель преломления 1,38), туалетная вода Victoria's Secret, Bombshell Seduction, производства компании Eau De Parfum Spray Co.; при внимательном визуальном осмотре контейнера с расстояния 150 см от передней части контейнера с фоновым цветом R: 247, G: 208 и B: 169 в значениях цветовой модели RGB наличие трубки не подтверждается, а при визуальном внимательном обследовании контейнера с приблизительного расстояния 100 см наличие трубки подтверждается смутно. Исходя из этого результата можно сказать, что трубка, полученная в примере 4, при погружении в жидкости, имеющие показатель преломления 1,38, малозаметна, а при применении к жидким парфюмерным продуктам и т.п. на первый взгляд смотрится как отсутствующая, и трубка может быть выполнена так, чтобы она была невидимой, если не рассматривать внимательно, благодаря чему трубка может быть превосходной по эстетической характеристике своего внешнего вида.[0096] The tube thus obtained is then immersed in liquid perfume (refractive index 1.38), Victoria's Secret Eau de Toilette, Bombshell Seduction, manufactured by Eau De Parfum Spray Co.; a close visual inspection of the container from a distance of 150 cm from the front of the container with background color R: 247, G: 208 and B: 169 in the RGB color model values does not confirm the presence of a tube, and a close visual inspection of the container from an approximate distance of 100 cm shows the presence of a tube vaguely confirmed. Based on this result, it can be said that the tube obtained in Example 4, when immersed in liquids having a refractive index of 1.38, is hardly noticeable, and when applied to liquid perfume products, etc. appears to be missing at first glance, and the tube can be made to be invisible when not closely examined, whereby the tube can be excellent in aesthetic appearance.

[0097][0097]

Пример 5Example 5

Пеллеты фторполимера экструдируют при скорости приема 5 м/мин с использованием экструзионной машины (диаметр вала цилиндра: 20 мм, L/D=24), в результате получают трубку, имеющую наружный диаметр 2,0 мм, внутренний диаметр 1,2 мм, шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки 0,07 мкм и шероховатость поверхности Ra наружной поверхности трубки 0,05 мкм. Температуру цилиндра и формующей головки экструзионной машины устанавливают при температуре от 120 до 230°C.The fluoropolymer pellets were extruded at a feeding speed of 5 m/min using an extrusion machine (cylinder shaft diameter: 20 mm, L/D=24), resulting in a tube having an outer diameter of 2.0 mm, an inner diameter of 1.2 mm, and a roughness surface roughness Ra of the inner surface of the tube 0.07 µm and surface roughness Ra of the outer surface of the tube 0.05 µm. The temperature of the barrel and die head of the extrusion machine is set at 120 to 230°C.

[0098] В примере 5 в качестве фторполимера используют сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ. Композиция используемого сополимера ТФЭ/ГФП/ВдФ соответствует 34,5% мол. ТФЭ звена, 5,0% мол. ГФП звена и 60,5% мол. ВдФ звена, и сополимер имеет показатель текучести расплава (при 230°C под нагрузкой 2,16 кг) 20 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 85%, показатель преломления 1,375, значение мутности 3,0%, число дефектов «рыбий глаз» 1,358/м2, индекс желтизны -3, модуль упругости при растяжении 150 МПа, кристалличность 15%, начальную температуру пиролиза 374°C и содержание каждого металла из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn меньше чем 0,5 мкг/1 г, измеренное методом озоления.[0098] In Example 5, a TFE/HFP/VdF copolymer is used as the fluoropolymer. The composition of the used copolymer TFE/HFP/VdF corresponds to 34.5 mol%. TFE link, 5.0% mol. HFP link and 60.5 mol%. VdF link, and the copolymer has a melt flow index (at 230°C under a load of 2.16 kg) of 20 g/10 min, light transmission at a wavelength of 300 nm 85%, refractive index 1.375, haze value 3.0%, number of defects " fisheye 1.358/m 2 , yellowness index -3, tensile modulus 150 MPa, crystallinity 15%, initial pyrolysis temperature 374°C, and each metal content of Na, Cu, K, Ca, Fe and Zn is less than 0, 5 µg/1 g measured by the ashing method.

[0099] Затем трубку, полученную, как в примере 1, погружают в жидкое душистое вещество в контейнере; при внимательном визуальном осмотре контейнера с расстояния 80 см от передней части контейнера с фоновым цветом, как в примере 1, наличие трубки не подтверждается, а при визуальном внимательном обследовании контейнера с приблизительного расстояния 50 см, наличие трубки подтверждается смутно. Исходя из этого результата можно сказать, что трубка, полученная в примере 5, при погружении в жидкости, имеющие показатель преломления 1,38, малозаметна, а при применении к жидким парфюмерным продуктам и т.п. на первый взгляд смотрится как отсутствующая, и трубка может быть выполнена так, чтобы она была невидимой, если не рассматривать внимательно, благодаря чему трубка может быть превосходной по эстетической характеристике своего внешнего вида.[0099] Then, the tube obtained as in Example 1 is immersed in the liquid fragrance in the container; a close visual inspection of the container from a distance of 80 cm from the front of the container with a background color, as in example 1, does not confirm the presence of a tube, and a close visual inspection of the container from a distance of approximately 50 cm, the presence of a tube is confirmed vaguely. Based on this result, it can be said that the tube obtained in Example 5, when immersed in liquids having a refractive index of 1.38, is hardly noticeable, and when applied to liquid perfume products, etc. appears to be missing at first glance, and the tube can be made to be invisible when not closely examined, whereby the tube can be excellent in aesthetic appearance.

Claims (14)

1. Трубка для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, причем трубка содержит фторполимер, при этом фторполимер имеет показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше и кристалличность от 15 до 60%.1. A tube for moving a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, and the tube contains a fluoropolymer, while the fluoropolymer has a melt flow index of 3 to 150 g/10 min, light transmission at a wavelength of 300 nm 85% or higher and crystallinity from 15 to 60%. 2. Трубка по п. 1, в которой фторполимер имеет показатель преломления от 1,37 до 1,39.2. A tube according to claim 1, wherein the fluoropolymer has a refractive index of 1.37 to 1.39. 3. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер имеет значение мутности от 0,01 до 5,0%.3. A tube according to claim 1 or 2, wherein the fluoropolymer has a haze value of 0.01 to 5.0%. 4. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер имеет число дефектов, рыбий глаз, 5000/м2 или меньше.4. A tube according to claim 1 or 2, wherein the fluoropolymer has a fisheye defect number of 5000/ m2 or less. 5. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер имеет значение индекса желтизны 5 или ниже.5. A tube according to claim 1 or 2, wherein the fluoropolymer has a yellow index value of 5 or less. 6. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер имеет модуль упругости при растяжении 400 МПа или выше.6. A tube according to claim 1 or 2, wherein the fluoropolymer has a tensile modulus of 400 MPa or higher. 7. Трубка по п. 1 или 2, в которой трубка имеет наружный диаметр от 0,5 до 5,0 мм.7. The tube according to claim. 1 or 2, in which the tube has an outer diameter of from 0.5 to 5.0 mm. 8. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер представляет собой, по меньшей мере, фторполимер, выбираемый из группы, включающей сополимер этилен/тетрафторэтилен/гексафторпропилен, полихлортрифторэтилен, сополимер на основе хлортрифторэтилена, сополимер винилиденфторид/тетрафторэтилен, сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен и сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен/винилиденфторид.8. The tube according to claim 1 or 2, wherein the fluoropolymer is at least a fluoropolymer selected from the group consisting of ethylene/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene based copolymer, vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer and a tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene/vinylidene fluoride copolymer. 9. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер представляет собой, по меньшей мере, фторполимер, выбираемый из группы, включающей полихлортрифторэтилен, сополимер на основе хлортрифторэтилена, сополимер винилиденфторид/тетрафторэтилен, сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен и сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен/винилиденфторид.9. The tube according to claim 1 or 2, wherein the fluoropolymer is at least a fluoropolymer selected from the group consisting of polychlorotrifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene-based copolymer, vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer, and tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene/vinylidene fluoride copolymer . 10. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер представляет собой сополимер этилен/тетрафторэтилен/гексафторпропилен.10. The tube according to claim 1 or 2, wherein the fluoropolymer is an ethylene/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer. 11. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер имеет содержание каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn 1,0 мкг/1 г или ниже при измерении методом озоления.11. A tube according to claim 1 or 2, wherein the fluoropolymer has a content of each of Na, Cu, K, Ca, Fe, and Zn of 1.0 µg/1 g or less as measured by the ashing method. 12. Трубка по п. 1 или 2, в которой жидкость представляет собой жидкое душистое вещество.12. A tube according to claim 1 or 2, wherein the liquid is a liquid fragrance. 13. Прозрачный контейнер, содержащий трубку по п. 1 или 2.13. A transparent container containing a tube according to claim 1 or 2. 14. Парфюмерный продукт, включающий прозрачный контейнер, вмещающий жидкость, имеющую показатель преломления от 1,35 до 1,41, и трубку по п. 1 или 2 для всасывания жидкости.14. A perfume product comprising a transparent container containing a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41 and a suction tube according to claim 1 or 2.
RU2022110552A 2019-09-20 2020-09-16 Tube and perfume product RU2790401C1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-171294 2019-09-20
JP2019-189130 2019-10-16
JP2020-008109 2020-01-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2790401C1 true RU2790401C1 (en) 2023-02-17

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009035272A (en) * 2007-07-31 2009-02-19 Yoshino Kogyosho Co Ltd Diffusion container
RU2008118364A (en) * 2005-10-11 2009-11-20 Мидвествако Корпорейшн (Us) PERFUMERY PRODUCT, DOSER AND DOSING UNIT
JP2010121126A (en) * 2008-10-24 2010-06-03 Japan Polypropylene Corp Propylenic resin composition for medical treatments and its molded article
JP2011033643A (en) * 2009-07-29 2011-02-17 Toppan Printing Co Ltd Optical path changing sheet, backlight unit and display device
US8646245B2 (en) * 2007-06-20 2014-02-11 Aptar France Sas Method and device for packaging a fluid product dispenser

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2008118364A (en) * 2005-10-11 2009-11-20 Мидвествако Корпорейшн (Us) PERFUMERY PRODUCT, DOSER AND DOSING UNIT
JP2014012185A (en) * 2005-10-11 2014-01-23 Meadwestvaco Corp Fragrance product, dispenser, and dispenser assembly
US8646245B2 (en) * 2007-06-20 2014-02-11 Aptar France Sas Method and device for packaging a fluid product dispenser
JP2009035272A (en) * 2007-07-31 2009-02-19 Yoshino Kogyosho Co Ltd Diffusion container
JP2010121126A (en) * 2008-10-24 2010-06-03 Japan Polypropylene Corp Propylenic resin composition for medical treatments and its molded article
JP2011033643A (en) * 2009-07-29 2011-02-17 Toppan Printing Co Ltd Optical path changing sheet, backlight unit and display device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1764678B (en) Melt-processible thermoplastic fluoropolymers having improved processing characteristics and method of producing the same
US20220195169A1 (en) Tube and fragrance product
EP1991614B1 (en) Compositions comprising melt-processable thermoplastic fluoropolymers and methods of making the same
US8415439B2 (en) Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer
KR102389549B1 (en) Molding materials and tubes
EP2170990A2 (en) Methods for melt-processing thermoplastic fluoropolymers
US11865758B2 (en) Fluororesin molded article
RU2790401C1 (en) Tube and perfume product
JP6715005B2 (en) Fluororesin molding
JP2020100843A (en) Fluorine resin molding
JP2013525556A (en) VDF polymer composition
US20240016278A1 (en) Assembly and fragrance product
CN115052910B (en) Copolymer
US20040232584A1 (en) Testing of fabricated fluoropolymer articles for metal contamination
US20230391924A1 (en) Fluorine-containing copolymer, injection molded article, wire coating material and wire