RU2782788C1 - Method for obtaining conductive superhydrophobic coatings on magnesium alloys - Google Patents
Method for obtaining conductive superhydrophobic coatings on magnesium alloys Download PDFInfo
- Publication number
- RU2782788C1 RU2782788C1 RU2022117298A RU2022117298A RU2782788C1 RU 2782788 C1 RU2782788 C1 RU 2782788C1 RU 2022117298 A RU2022117298 A RU 2022117298A RU 2022117298 A RU2022117298 A RU 2022117298A RU 2782788 C1 RU2782788 C1 RU 2782788C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coatings
- coating
- polarization
- properties
- sodium
- Prior art date
Links
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 230000003075 superhydrophobic Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000007745 plasma electrolytic oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 27
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims abstract description 16
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N n-methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N Sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 7
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 20
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 abstract description 13
- 230000001681 protective Effects 0.000 abstract description 9
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 abstract description 8
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 230000003068 static Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002708 enhancing Effects 0.000 abstract description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 abstract description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NTGONJLAOZZDJO-UHFFFAOYSA-M disodium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Na+] NTGONJLAOZZDJO-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical class [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 231100000078 corrosive Toxicity 0.000 description 3
- 231100001010 corrosive Toxicity 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N Potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 101700073964 MA14 Proteins 0.000 description 1
- 101700062348 MA20 Proteins 0.000 description 1
- 229910019440 Mg(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000002381 Plasma Anatomy 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229940069002 Potassium Dichromate Drugs 0.000 description 1
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N Sodium molybdate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N Tetrafluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Tris Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005296 abrasive Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 210000004027 cells Anatomy 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001566 impedance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения на изделиях и конструкциях из сплавов магния защитных супергидрофобных покрытий, обладающих антиобледенительными свойствами и долговременно их сохраняющих. Способ может найти применение при обработке конструкционных материалов для машиностроения, автомобилестроения, авиационной промышленности, электро-, радиотехники и других отраслей промышленности Сплавы магния отличаются малой удельной плотностью и высокой прочностью, а также легкостью механической обработки. Они являются перспективными конструкционными материалами, однако практическое применение магниевых сплавов существенно ограничивается их низкой стойкостью к коррозии, что в особенности проявляется при эксплуатации изготовленных из них изделий и конструкций в условиях минусовых температур из-за гололедно-изморозевых отложений.The invention relates to methods for obtaining protective superhydrophobic coatings on products and structures made of magnesium alloys, which have anti-icing properties and retain them for a long time. The method can be used in the processing of structural materials for mechanical engineering, automotive, aviation, electrical, radio engineering and other industries. Magnesium alloys are characterized by low specific gravity and high strength, as well as ease of machining. They are promising structural materials, however, the practical use of magnesium alloys is significantly limited by their low resistance to corrosion, which is especially evident in the operation of products and structures made from them at sub-zero temperatures due to ice-frost deposits.
Актуальной является разработка способов, предназначенных для защиты поверхности изделий и конструкций из сплавов магния посредством нанесения гидрофобных и супергидрофобных покрытий, ограничивающих контакт упомянутой поверхности с коррозионной средой, при этом необходимо учитывать накопление в эксплуатационных условиях заряда статического электричества, отрицательно воздействующего на гидрофобные свойства покрытия, и принимать меры, препятствующие ухудшению его защитных свойств.Relevant is the development of methods designed to protect the surface of products and structures made of magnesium alloys by applying hydrophobic and superhydrophobic coatings that limit the contact of the said surface with a corrosive environment, while it is necessary to take into account the accumulation of a charge of static electricity under operating conditions that adversely affects the hydrophobic properties of the coating, and take measures to prevent the deterioration of its protective properties.
Известен (CN №102817063, опубл. 2012.12.12) способ нанесения на поверхность сплава магния супергидрофобного коррозионностойкого покрытия, обеспечивающего снижение тока коррозии в растворе NaCl (3%) на три порядка, отсутствие коррозии после 96 ч выдержки в солевом тумане, обнаруживающего угол смачивания до 169,2°. Способ включает формирование путем плазменно-электролитического оксидирования (ПЭО) в электролите, содержащем молибдат натрия, гидроксид натрия, бихромат натрия или калия, триэтаноламин, полиэтиленгликоль, при напряжении 70-160 В керамикоподобного слоя с антикоррозионными свойствами, на который наносят полимерную супергидрофобную пленку, полученную с помощью электроосаждения из органического состава, содержащего производное триазина и меркаптана с фторзамещенными группами. Однако механические свойства полученного известным способом покрытия не обеспечивают возможности его эксплуатации в условиях, предъявляющих жесткие требования к адгезии покрытия, его прочностным свойствам, устойчивости к абразивному износу. Кроме того, присутствие в составе электролита оксидирования соединений шестивалентного хрома и органических соединений требует специальных мер по защите персонала и окружающей среды, при этом формирование полимерной пленки с помощью электроосаждения усложняет аппаратурное оснащение известного способа, снижает его рентабельность.Known (CN No. 102817063, publ. 2012.12.12) a method of applying a superhydrophobic corrosion-resistant coating to the surface of a magnesium alloy, which reduces the corrosion current in a NaCl solution (3%) by three orders of magnitude, the absence of corrosion after 96 hours of exposure to salt fog, which detects the contact angle up to 169.2°. The method includes the formation of a ceramic-like layer with anti-corrosion properties by plasma-electrolytic oxidation (PEO) in an electrolyte containing sodium molybdate, sodium hydroxide, sodium or potassium dichromate, triethanolamine, polyethylene glycol, at a voltage of 70-160 V, on which a superhydrophobic polymer film is applied, obtained using electrodeposition from an organic composition containing a derivative of triazine and mercaptan with fluorine-substituted groups. However, the mechanical properties of the coating obtained by a known method do not provide the possibility of its operation under conditions that impose stringent requirements on the adhesion of the coating, its strength properties, and resistance to abrasive wear. In addition, the presence of hexavalent chromium compounds and organic compounds in the composition of the oxidation electrolyte requires special measures to protect personnel and the environment, while the formation of a polymer film using electrodeposition complicates the hardware of the known method and reduces its profitability.
Известен способ получения электропроводящего гидрофобного покрытия путем нанесения на защищаемую поверхность состава, содержащего, масс.ч.: пленкообразующий сополимер 7,25÷8,30, эпоксидиановую смолу 0,72÷0,83, электропроводящий наполнитель в виде углеродных нанотрубок 0,90÷2,03. Полученные покрытия сочетают гидрофобные и антистатические свойства (краевой угол смачивания от 106,90 до 135,80°, удельное поверхностное сопротивление до 16,07 Ом/м2), однако они предназначены главным образом для полимерных изделий.A known method for producing an electrically conductive hydrophobic coating by applying to the surface to be protected a composition containing, in parts by weight: film-forming copolymer 7.25÷8.30, epoxy resin 0.72÷0.83, electrically conductive filler in the form of carbon nanotubes 0.90÷ 2.03. The resulting coatings combine hydrophobic and antistatic properties (contact angle from 106.90 to 135.80°, specific surface resistance up to 16.07 Ohm/m 2 ), however, they are intended mainly for polymer products.
Известен (CN113446277, опубл. 2021.12.10) способ обработки поверхности магниевого сплава с получением супергидрофобного композиционного покрытия, содержащего MgF2, Mg3(PO4)2, MgO и Mg(OH)2. Согласно известному способу, поверхность сплава промывают щелочью, затем проводят анодное оксидирование в электролите, содержащем F-, ОН- и РО4 3-, после чего подвергают сплав супергидрофобной обработке. Супергидрофобное покрытие, сформированное на поверхности изделий и конструкций из магниевого сплава, обеспечивает уменьшение контакта между упомянутой поверхностью и коррозионной средой, при этом повышается коррозионная стойкость упомянутых изделий и конструкций. Однако анодное оксидирование, не обеспечивает достаточно прочной адгезии формируемого супергидрофобного слоя, что со временем может привести к появлению некоторых дефектов полученного композитного покрытия, снижению его гидрофобных и антикоррозионных свойств, сокращению срока службы.Known (CN113446277, publ. 2021.12.10) method of surface treatment of magnesium alloy to obtain a superhydrophobic composite coating containing MgF 2 , Mg 3 (PO 4 ) 2 , MgO and Mg(OH) 2 . According to the known method, the surface of the alloy is washed with alkali, then anodic oxidation is carried out in an electrolyte containing F - , OH - and PO 4 3- , after which the alloy is subjected to superhydrophobic treatment. The superhydrophobic coating formed on the surface of magnesium alloy products and structures reduces the contact between said surface and the corrosive environment, while increasing the corrosion resistance of the said products and structures. However, anodic oxidation does not provide sufficiently strong adhesion of the formed superhydrophobic layer, which over time can lead to the appearance of some defects in the resulting composite coating, a decrease in its hydrophobic and anticorrosive properties, and a reduction in service life.
Наиболее близким к заявляемому является (RU2614917, опубл. 2017.03.30) способ получения защитных коррозионностойких покрытий на сплаве магния, обладающих антифрикционными и гидрофобными свойствами, который включает плазменно-электролитическое оксидирование (ПЭО) в электролите, содержащем, г/л: силикат натрия Na2SiO3⋅5H2O 15-30 и фторид натрия NaF 5-10, в биполярном режиме в два этапа, при этом в течение первых 200-240 с в ходе анодной поляризации поверхности сплава процесс ведут гальваностатически при плотности тока 0,5-0,7 А/см2 до напряжения на аноде 250-270 В, а в ходе катодной поляризации - потенциостатически при напряжении на катоде -(30-40) В, затем в течение 600-700 с оксидирование продолжают при анодном напряжении, уменьшающемся до 200-210 В, и катодном напряжении снижающемся до -(8-10) В, после чего на сформированную подложку наносят слой фторполимера путем окунания 2-3 раза в раствор теломеров тетрафторэтилена в ацетоне с последующей сушкой и термообработкой покрытия при 250-275°С в течение не менее одного часа.Closest to the claimed is (RU2614917, publ. 2017.03.30) a method for producing protective corrosion-resistant coatings on a magnesium alloy with antifriction and hydrophobic properties, which includes plasma-electrolytic oxidation (PEO) in an electrolyte containing, g/l: sodium silicate Na 2 SiO 3 ⋅5H 2 O 15-30 and sodium fluoride NaF 5-10, in a bipolar mode in two stages, while during the first 200-240 s during the anodic polarization of the alloy surface, the process is carried out galvanostatically at a current density of 0.5- 0.7 A/cm 2 up to an anode voltage of 250-270 V, and during cathodic polarization - potentiostatically at a cathode voltage of -(30-40) V, then oxidation is continued for 600-700 s at an anode voltage decreasing to 200-210 V, and the cathode voltage decreasing to -(8-10) V, after which a fluoropolymer layer is applied to the formed substrate by dipping 2-3 times in a solution of tetrafluoroethylene telomers in acetone, followed by drying and heat treatment of the coating ri 250-275°C for at least one hour.
Скапливающийся в ходе эксплуатации на поверхности покрытия статический заряд электричества вызывает ухудшение гидрофобных характеристик покрытия, что становятся причиной появления контакта поверхности сплава с коррозионной средой и снижения защитных свойств покрытия. Появление в ходе эксплуатации дефектов, нарушающих целостность покрытия, при отсутствии у последнего функции самовосстановления приводит к постепенно усиливающемуся процессу коррозии и уменьшению долговечности защиты.Accumulating during operation on the surface of the coating, the static charge of electricity causes a deterioration in the hydrophobic characteristics of the coating, which causes the surface of the alloy to come into contact with a corrosive environment and reduce the protective properties of the coating. The appearance during operation of defects that violate the integrity of the coating, in the absence of the latter's self-healing function, leads to a gradually increasing corrosion process and a decrease in the durability of protection.
Задачей изобретения является разработка способа получения на сплавах магния защитных покрытий, обладающих высокой гидрофобностью и обеспечивающих долговременную защиту изделий и конструкций из сплавов магния от обледенения, гололедно-изморозевых осаждений и коррозии.The objective of the invention is to develop a method for obtaining protective coatings on magnesium alloys that are highly hydrophobic and provide long-term protection of products and structures made of magnesium alloys from icing, ice-frost precipitation and corrosion.
Технический результат способа заключается в повышении защитных свойств получаемых с его помощью покрытий, усилении их гидрофобных антикоррозионных свойств, увеличении их долговечности, путем уменьшения адгезии льда и гололедно-изморозевых отложений за счет придания покрытию проводящих свойств, обеспечивающих сток накапливаемого статического электрического заряда.The technical result of the method consists in increasing the protective properties of the coatings obtained with its help, enhancing their hydrophobic anti-corrosion properties, increasing their durability by reducing the adhesion of ice and ice-frost deposits by imparting conductive properties to the coating, providing a drain of the accumulated static electric charge.
Указанный технический результат достигают способом получения на сплавах магния защитных супергидрофобных покрытий путем плазменно-электролитического оксидирования в электролите, содержащем силикат натрия и фторид натрия, при переменной поляризации обрабатываемой поверхности в гальваностатическом режиме с получением базового ПЭО-слоя с последующим нанесением полимерной пленки, содержащей политетрафторэтилен, в котором, в отличие от известного, плазменно-электролитическое оксидирование проводят в электролите, содержащем, г/л: натриевое жидкое стекло Na2O(SiO2)n (n=2,5) 10-50 и фторид натрия NaF 1-10, в течение 10-30 мин при плотности тока 0,10-0,15 А/см2 в ходе анодной поляризации оксидируемой поверхности и 0,01-0,10 А/см2 в ходе ее катодной поляризации при росте напряжения от 10-30 В до 300-400 В в течение 10 минут, при этом полимерную пленку формируют путем напыления состава, содержащего TUBALL, представляющий собой 2% раствор поливинилиденфторида в N-метил-2-пирролидоне, модифицированный введением 0,4 масс. % одностенных углеродных нанотрубок, и ультрадисперсный порошок политетрафторэтилена в количестве, обеспечивающем массовое соотношение ПВДФ:УПТФЭ = 1:1-5, после чего нанесенное покрытие сушат при температуре 40-70°С в течение 1-3 часов.The specified technical result is achieved by a method for obtaining protective superhydrophobic coatings on magnesium alloys by plasma-electrolytic oxidation in an electrolyte containing sodium silicate and sodium fluoride, with variable polarization of the treated surface in a galvanostatic mode, with the production of a base PEO layer, followed by the application of a polymer film containing polytetrafluoroethylene, in which, unlike the known, plasma-electrolytic oxidation is carried out in an electrolyte containing, g/l: sodium liquid glass Na 2 O(SiO 2 ) n (n=2.5) 10-50 and sodium fluoride NaF 1-10 , for 10-30 min at a current density of 0.10-0.15 A / cm 2 during the anodic polarization of the oxidized surface and 0.01-0.10 A / cm 2 during its cathodic polarization with an increase in voltage from 10- 30 V to 300-400 V for 10 minutes, while the polymer film is formed by spraying a composition containing TUBALL, which is a 2% solution of polyvinylidene fluoride in N-methyl-2-pyrrolidone, modified cited by the introduction of 0.4 wt. % of single-walled carbon nanotubes, and ultrafine powder of polytetrafluoroethylene in an amount that provides a mass ratio of PVDF:UPTFE = 1:1-5, after which the applied coating is dried at a temperature of 40-70°C for 1-3 hours.
Способ осуществляют следующим образом.The method is carried out as follows.
После стандартной подготовки образца сплава магния, включающей очистку, полировку и промывание, на его поверхности методом плазменно-электролитического оксидирования (ПЭО) формируют базовое керамикоподобное покрытие с поверхностными микро- и нанопорами (фиг. 1а и 1б при разном увеличении).After standard preparation of a magnesium alloy sample, including cleaning, polishing, and washing, a basic ceramic-like coating with surface micro- and nanopores is formed on its surface by plasma electrolytic oxidation (PEO) (Figs. 1a and 1b at different magnifications).
Основой, обеспечивающей высокую адгезию, коррозионную устойчивость, механическую прочность получаемых композиционных покрытий, является базовое гетерооксидное ПЭО-покрытие, двухслойная структура которого с прилегающим к подложке из магниевого сплава тонким, при этом очень прочным, бездефектным, обладающим высокой адгезией подслоем и внешним слоем с поверхностными микро- и наноразмерными порами формируется при проведении оксидирования в экспериментально отработанных условиях с установленной оптимальной скоростью.The basis that provides high adhesion, corrosion resistance, and mechanical strength of the obtained composite coatings is the base heterooxide PEO coating, the two-layer structure of which with a thin, yet very strong, defect-free, highly adhesive sublayer adjacent to the magnesium alloy substrate, and an outer layer with surface micro- and nano-sized pores are formed during oxidation under experimentally tested conditions at a set optimal rate.
Оксидирование проводят в условиях плазменных микроразрядов в гальваностатическом биполярном режиме в электролите, содержащем, г/л: натриевое жидкое стекло Na2O(SiO2)n (n=2,5) 10-50 и фторид натрия NaF 1-10.Oxidation is carried out under conditions of plasma microdischarges in a galvanostatic bipolar mode in an electrolyte containing, g/l: sodium liquid glass Na 2 O(SiO 2 ) n (n=2.5) 10-50 and sodium fluoride NaF 1-10.
При анодной поляризации оксидируемой поверхности процесс ведут при плотности тока 0,05-0,10 А/см2, при ее катодной поляризации плотность тока составляет 0,01-0,10 А/см2, при этом за 10-30 минут оксидирования амплитудное напряжение возрастает от начального значения 10-30 В до 300-400 В.With anodic polarization of the oxidized surface, the process is carried out at a current density of 0.05-0.10 A / cm 2 , with its cathodic polarization, the current density is 0.01-0.10 A / cm 2 , while for 10-30 minutes of oxidation, the amplitude the voltage increases from the initial value of 10-30 V to 300-400 V.
На следующей стадии обработки формируют композиционное покрытие путем напыления на сформированное базовое двухслойное ПЭО-покрытие состава TUBALL, представляющего собой 2% (по массе) раствор поливинилиденфторида (ПВДФ) в N-метил-2 пирролидоне, модифицированный добавкой 0,4 масс. % углеродных нанотрубок SWCNT (NMP) 0,4%, в который дополнительно вводят ультрадисперсный порошок политетрафторэтилена (УПТФЭ) в количестве, обеспечивающем массовое соотношение ПВДФ:УПТФЭ = 1:1-5.At the next stage of processing, a composite coating is formed by spraying onto the formed base two-layer PEO coating of the TUBALL composition, which is a 2% (by mass) solution of polyvinylidene fluoride (PVDF) in N-methyl-2 pyrrolidone, modified with the addition of 0.4 wt. % carbon nanotubes SWCNT (NMP) 0.4%, which is additionally injected ultrafine powder of polytetrafluoroethylene (UPTFE) in an amount that provides a mass ratio of PVDF:UPTFE = 1:1-5.
Напыление производят с помощью краскопульта (давление воздуха 3,5-4,0 атмосферы, диаметр сопла краскопульта 1,8 мм). Воздушное (под давлением воздуха) распыление описанной выше смеси TUBALL с ультрадисперсными частицами политетрафторэтилена обеспечивает равномерность наносимого покрытия.Spraying is carried out using an airbrush (air pressure 3.5-4.0 atmospheres, airbrush nozzle diameter 1.8 mm). Air (under air pressure) spraying of the above-described mixture of TUBALL with ultrafine particles of polytetrafluoroethylene ensures uniformity of the applied coating.
После сушки при температуре 40-70°С в течение 1-3 часов на поверхности сплава образуется композиционное покрытие с полимерной пленкой, повторяющей многомодальную шероховатость поверхности базового ПЭО-слоя. На фиг. 2 представлены СЭМ-изображения покрытий на сплаве алюминия АМг3, полученные при различном увеличении: (а - ПЭО+TUBALL; б и в - ПЭО+TUBALL+УПТФЭ при разном увеличении).After drying at a temperature of 40-70°C for 1-3 hours, a composite coating with a polymer film is formed on the surface of the alloy, repeating the multimodal surface roughness of the base PEO layer. In FIG. Figure 2 shows SEM images of coatings on AMg3 aluminum alloy obtained at different magnifications: (a - PEO+TUBALL; b and c - PEO+TUBALL+UPTFE at different magnifications).
Добавление частиц УПТФЭ приводит к увеличению многомодальности поверхности покрытия и сокращению площади его контакта с агрессивной, средой, улучшает его износостойкость и противокоррозионные свойства, а также значительно сокращает время высушивания полимерной пленки.The addition of UPTFE particles leads to an increase in the multimodality of the coating surface and a reduction in the area of its contact with an aggressive medium, improves its wear resistance and anticorrosion properties, and also significantly reduces the drying time of the polymer film.
Одностенные углеродные нанотрубки толщиной в один атом и длиной более 5 мкм обладают высокой электро- и теплопроводностью. Благодаря своим свойствам они, способствуют сбросу накапливаемого заряда статического электричества, обеспечивают снижение поверхностной энергии покрытия и позволяют сохранить высокие значения гидрофобных характеристик.Single-walled carbon nanotubes with a thickness of one atom and a length of more than 5 microns have high electrical and thermal conductivity. Due to their properties, they contribute to the discharge of the accumulated charge of static electricity, provide a decrease in the surface energy of the coating and allow maintaining high values of hydrophobic characteristics.
Полимерная TUBALL/УПТФЭ пленка запечатывает поры на поверхности ПЭО-слоя, способствует улучшению барьерных свойств покрытия, а также его электрохимических и антифрикционных свойств в целом.The TUBALL/UPTFE polymer film seals the pores on the surface of the PEO layer, improves the barrier properties of the coating, as well as its electrochemical and anti-friction properties in general.
Раствор ПВДФ в N-метил-2-пирролидоне характеризуется стабильностью, отсутствием нерастворенных частиц и проявлений седиментации, при этом позволяет вводить дискретные материалы: проводящие углеродные нанотрубки и ультрадисперсный ПТФЭ в состав полимерной пленки, формируемой на поверхности образца с предварительно полученным ПЭО-покрытием. Кроме того, микрочастицы УПТФЭ, прочно связанные с поверхностью TUBALL-пленки, формируют ее многоуровневую шероховатость, которая, в свою очередь, усиливает гидрофобные свойства. Таким образом, сформированное в соответствии с предлагаемым способом композиционное покрытие обнаруживает долговременно действующие высокие защитные и антиобледенительные свойства.A solution of PVDF in N-methyl-2-pyrrolidone is characterized by stability, the absence of undissolved particles and manifestations of sedimentation, while allowing the introduction of discrete materials: conductive carbon nanotubes and ultrafine PTFE into the composition of a polymer film formed on the surface of a sample with a preliminarily obtained PEO coating. In addition, UPTFE microparticles, firmly bound to the surface of the TUBALL film, form its multilevel roughness, which, in turn, enhances the hydrophobic properties. Thus, the composite coating formed in accordance with the proposed method exhibits long-term high protective and anti-icing properties.
Примеры конкретного осуществления способаExamples of specific implementation of the method
Обработке подвергали образцы магниевых сплавов в виде пластин прямоугольной формы размером 50 мм × 50 мм × 2 мм. Подаваемый от источника тока ТЕР4-100/460Н-2-2УХЛ4 поляризующий сигнал был сформирован импульсами с длительностью 0,0033 с каждый без временного интервала между ними.The samples of magnesium alloys were processed in the form of rectangular plates 50 mm × 50 mm × 2 mm in size. The polarizing signal supplied from the TER4-100/460N-2-2UHL4 current source was formed by pulses with a duration of 0.0033 s each without a time interval between them.
Основой для приготовления состава с микрочастицами УПТФЭ служил раствор TUBALL (SWCNT(NMP)0,4%). Состав готовили с использованием магнитной мешалки IKA-Werke RT15 Power IKAMAG (Германия).TUBALL solution (SWCNT(NMP)0.4%) served as the basis for the preparation of the composition with UPTFE microparticles. The composition was prepared using an IKA-Werke RT15 Power IKAMAG magnetic stirrer (Germany).
Морфологию ПЭО-покрытий исследовали с помощью метода сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) на Zeiss EVO 40 (Carl Zeiss Group, Германия).The morphology of the PEO coatings was studied using scanning electron microscopy (SEM) on a Zeiss EVO 40 (Carl Zeiss Group, Germany).
Электрохимические свойства покрытий были оценены с использованием системы VMC-4 (Princeton Applied Research, USA) методами поляризационных кривых и импедансной спектроскопии. Измерения проводили в трехэлектродной ячейке, заполненной 3% водным раствором NaCl.The electrochemical properties of the coatings were evaluated using the VMC-4 system (Princeton Applied Research, USA) by the methods of polarization curves and impedance spectroscopy. The measurements were carried out in a three-electrode cell filled with a 3% NaCl aqueous solution.
Измерение электропроводимости ПЭО-слоя и композиционных покрытий проводили с помощью системы измерения удельного и поверхностного сопротивления RMS-EL-Z с цифровым вольтметром RM3-AR (Jandel Engineering Ltd., Великобритания), способного генерировать постоянный ток в диапазоне 10 нА - 99,9 мА и измерять напряжения от 0,01 до 1250 мВ.The electrical conductivity of the PEO layer and composite coatings was measured using an RMS-EL-Z specific and surface resistance measurement system with an RM3-AR digital voltmeter (Jandel Engineering Ltd., UK), capable of generating direct current in the range of 10 nA - 99.9 mA and measure voltages from 0.01 to 1250 mV.
Исследование адгезии льда проводили на испытательной разрывной машине AG-X Plus (Shimadzu, Япония) с цилиндрическим стальным наконечником (d=5 мм) при скорости нагружения 0,01 мм/с.Для испытаний использовали ледяные столбики, приготовленные из 7 мл деионизированной воды при -18°С.Ice adhesion was studied on an AG-X Plus tensile testing machine (Shimadzu, Japan) with a cylindrical steel tip (d = 5 mm) at a loading rate of 0.01 mm/s. Ice columns prepared from 7 ml of deionized water at -18°C.
Перед испытаниями закрепленные в станке образцы выдерживали 20-30 мин в термокамере (-15°С) для исключения оттаивания ледяных столбиков от поверхности металлических образцов и образцов с покрытиями. Каждый вид поверхности был испытан на трех образцах.Before testing, the samples fixed in the machine were kept for 20–30 min in a heat chamber (–15°C) to prevent thawing of ice columns from the surface of metal samples and samples with coatings. Each type of surface was tested on three samples.
Пример 1Example 1
Образец магниевого сплава МА8 (масс. %: Mn 1,5-2,5; Се 0,15-0,35; примеси до 0,3; Mg остальное) оксидировали в электролите состава, г/л:A sample of magnesium alloy MA8 (wt.%: Mn 1.5-2.5; Ce 0.15-0.35; impurities up to 0.3; Mg the rest) was oxidized in an electrolyte of the composition, g/l:
Процесс ПЭО проводили в течение 10 минут при плотности тока ja=0,1 А/см2 в ходе анодной поляризации и при jк=0,1 А/см2 в ходе катодной.The PEO process was carried out for 10 minutes at a current density j a =0.1 A/cm 2 during anodic polarization and at j k =0.1 A/cm 2 during cathodic polarization.
Сформировано равномерное бездефектное покрытие бледно-розового цвета толщиной 13,9±1,6 мкм со следующими характеристиками: угол смачивания деионизированной водой 35,4±0,9°; плотность тока свободной коррозии (5,0±0,3)×10-7 А/см2; видимая пористость покрытия 3,2±0,4%. Композиционное супергидрофобное покрытие формировали путем воздушного напыления на поверхность полученного ПЭО-покрытия (с помощью краскопульта, осуществляющего распыление под давлением воздуха) модифицированного раствора TUBALL (SWCNT (NMP) 0,4%) (компания-производитель OCSiAl RUSSIA, Москва, Россия), дополнительно содержащего микрочастицы УПТФЭ (ФОРУМ, Россия) в массовом соотношении углеродные нанотрубки:УПТФЭ = 1:1, затем помещали образец в сушильный шкаф при 70°С на 2 часа. Получено покрытие общей толщиной 48,1±0,8 мкм со следующими характеристиками: видимая пористость 0%, токи свободной коррозии (8,8±0,9)×10-8 А/см2; краевой угол смачивания 145,4±1,2°; угол скатывания 11,7±0,3°; поверхностное электросопротивление Rs= значение адгезии льда 35,9±0,2 кПа.A uniform defect-free coating of pale pink color with a thickness of 13.9±1.6 µm was formed with the following characteristics: contact angle with deionized water 35.4±0.9°; free corrosion current density (5.0±0.3)×10 -7 A/cm 2 ; visible porosity of the coating is 3.2±0.4%. A composite superhydrophobic coating was formed by air spraying onto the surface of the obtained PEO coating (using an air pressure spray gun) of a modified TUBALL solution (SWCNT (NMP) 0.4%) (OCSiAl RUSSIA manufacturing company, Moscow, Russia), additionally containing UPTFE microparticles (FORUM, Russia) in a mass ratio of carbon nanotubes: UPTFE = 1:1, then the sample was placed in an oven at 70°C for 2 hours. A coating with a total thickness of 48.1±0.8 µm was obtained with the following characteristics: visible porosity 0%, free corrosion currents (8.8±0.9)×10 -8 A/cm 2 ; contact angle of wetting 145.4±1.2°; rolling angle 11.7±0.3°; surface electrical resistance R s = ice adhesion value 35.9±0.2 kPa.
Пример 2Example 2
Образец магниевого сплава МА14 (масс. %: Zn 5,0-6,0; Zr 0,3-0,9; Mg остальное) оксидировали в электролите состава, г/л:A sample of magnesium alloy MA14 (wt.%: Zn 5.0-6.0; Zr 0.3-0.9; Mg the rest) was oxidized in an electrolyte of the composition, g/l:
ПЭО-слой формировали в течение 20 мин при плотности тока ja=0,05 А/см2, jк=05 А/см2.The PEO layer was formed for 20 min at current density j a =0.05 A/cm 2 , j k =05 A/cm 2 .
Сформировано равномерное бездефектное покрытие бледно-розового цвета толщиной 17,4±0,6 мкм со следующими характеристиками: краевой угол смачивания 41,4±0,3°; плотность тока свободной коррозии (3,9±0,6)×10-7А/см2; видимая пористость 4,0±0,2%.Formed a uniform defect-free coating of pale pink color with a thickness of 17.4±0.6 μm with the following characteristics: contact angle of 41.4±0.3°; free corrosion current density (3.9±0.6)×10 -7 A/cm 2 ; visible porosity 4.0±0.2%.
Аналогично примеру 1, на поверхность сформированного ПЭО-покрытия напыляли раствор TUBALL, содержащий частицы УПТФЭ в количестве, обеспечивающем массовое соотношение углеродные нанотрубки: УПТФЭ, равное 1:5, и помещали образец в сушильный шкаф при температуре 40°С на 1 час.Similarly to example 1, a TUBALL solution containing UPTFE particles was sprayed onto the surface of the formed PEO coating in an amount that provided a mass ratio of carbon nanotubes: UPTFE equal to 1:5, and the sample was placed in an oven at a temperature of 40°C for 1 hour.
Получено покрытие общей толщиной 137,7±3,9 мкм со следующими характеристиками: видимая пористость 0%; поверхностное электросопротивление (Rs)≤, 3⋅103 Ом; плотность тока свободной коррозии (3,5±0,4)×10-9 А/см2, угол смачивания 159,7±1,9°; угол скатывания 4,9±0,2°; значение адгезии льда 9,2±3,1 кПа.A coating with a total thickness of 137.7±3.9 µm was obtained with the following characteristics: visible porosity 0%; surface electrical resistance (Rs)≤, 3⋅10 3 Ohm; free corrosion current density (3.5±0.4)×10 -9 A/cm 2 , contact angle 159.7±1.9°; rolling angle 4.9±0.2°; ice adhesion value 9.2±3.1 kPa.
Пример 3Example 3
Образец магниевого сплава МА20 (масс. %: Zn 1,25; Zr 0,18; Mg остальное) оксидировали в электролите состава, г/л:A sample of magnesium alloy MA20 (wt.%: Zn 1.25; Zr 0.18; Mg the rest) was oxidized in an electrolyte of the composition, g/l:
ПЭО-слой формировали в течение 30 мин в биполярном режиме в ходе анодной поляризации при плотности тока ja=0,05 А/см2, в ходе катодной - при jк=0,01 А/см2.The PEO layer was formed for 30 min in the bipolar mode during anodic polarization at current density j a =0.05 A/cm 2 , during cathodic polarization at j k =0.01 A/cm 2 .
Сформировано равномерное бездефектное покрытие бледно-розового цвета толщиной 19,0±0,9 мкм со следующими характеристиками: угол смачивания 39,3±0,6°; плотность тока свободной коррозии (2,9±0,8)×10-7 А/см2; видимая пористость (4,3±0,2)%.Formed a uniform defect-free coating of pale pink color with a thickness of 19.0±0.9 μm with the following characteristics: contact angle 39.3±0.6°; free corrosion current density (2.9±0.8)×10 -7 A/cm 2 ; visible porosity (4.3±0.2)%.
Композиционное гидрофобное покрытие формировали аналогично примерам 1-2 при массовом соотношении углеродные нанотрубки: УПТФЭ, равном 1:3. Образец помешали в сушильный шкаф при температуре 50°С на 2 часа. Получено покрытие общей толщиной 72,6±2,6 мкм со следующими характеристиками: видимая пористость 0%; удельное поверхностное электросопротивление (Rs)≤3⋅103 Ом, которое характеризует высокую способность пропускать эл. ток по поверхности диэлектрика; плотность тока коррозии (9,8±0,8)×10-10 А/см2; угол смачивания (154,3±0,7)°; угол скатывания (8,4±0,9)°; значение адгезии льда 20,9±1,8 кПа.Composite hydrophobic coating was formed similarly to examples 1-2 at a mass ratio of carbon nanotubes: UPTFE equal to 1:3. The sample was placed in an oven at 50° C. for 2 hours. A coating with a total thickness of 72.6±2.6 µm was obtained with the following characteristics: visible porosity 0%; specific surface electrical resistance (Rs)≤3⋅10 3 Ohm, which characterizes the high ability to transmit el. current on the dielectric surface; corrosion current density (9.8±0.8)×10 -10 A/cm 2 ; contact angle (154.3±0.7)°; rolling angle (8.4±0.9)°; ice adhesion value 20.9±1.8 kPa.
Пример 4Example 4
Образец магниевого сплава МА8 оксидировали в электролите состава, г/л:A sample of magnesium alloy MA8 was oxidized in an electrolyte of composition, g/l:
Базовый ПЭО-слой формировали в условиях примера 1.The base PEO layer was formed under the conditions of example 1.
Сформировано равномерное бездефектное покрытие белого цвета толщиной 20,2±0,5 мкм со следующими характеристиками: угол смачивания 38,7±0,7°; плотность тока свободной коррозии (1,9±0,9)×10-8 А/см2; видимая пористость покрытия 1,4±0,1%.A uniform defect-free white coating 20.2±0.5 µm thick was formed with the following characteristics: contact angle 38.7±0.7°; free corrosion current density (1.9±0.9)×10 -8 A/cm 2 ; visible porosity of the coating is 1.4±0.1%.
На поверхность образца со сформированным ПЭО-покрытием напыляли раствор TUBALL с микрочастицами УПТФЭ, содержащий углеродные нанотрубки и микрочастицы УПТФЭ в массовом соотношении 1:5.A TUBALL solution with UPTFE microparticles containing carbon nanotubes and UPTFE microparticles in a mass ratio of 1:5 was sprayed onto the surface of the sample with the formed PEO coating.
Образец помещали в сушильный шкаф при температуре 40°С на 1 час. Получено покрытие общей толщиной 138,6±5,6 мкм со следующими характеристиками: видимая пористость покрытия 0%; поверхностное электросопротивление покрытия (Rs)≤3⋅103 Ом; плотность тока коррозии (4,7±1,6)×10-10 А/см2; угол смачивания 159,3±0,8°; угол скатывания 6,2±0,9°; значение адгезии льда 6,5±1,2 кПа.The sample was placed in an oven at 40°C for 1 hour. A coating with a total thickness of 138.6±5.6 µm was obtained with the following characteristics: visible coating porosity 0%; surface electrical resistance of the coating (Rs)≤3⋅10 3 ohm; corrosion current density (4.7±1.6)×10 -10 A/cm 2 ; contact angle 159.3±0.8°; rolling angle 6.2±0.9°; ice adhesion value 6.5±1.2 kPa.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2782788C1 true RU2782788C1 (en) | 2022-11-02 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102817063A (en) * | 2012-07-12 | 2012-12-12 | 华南理工大学 | Preparation method for light green superhydrophobic corrosion-resistant film on surface of magnesium-lithium alloy |
| RU2543580C1 (en) * | 2013-12-17 | 2015-03-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Method of obtaining protective coatings on magnesium alloys |
| CN104630864A (en) * | 2014-11-21 | 2015-05-20 | 沈阳工业大学 | Hole-sealing method for magnesium alloy micro-arc oxidation coating |
| RU2614917C1 (en) * | 2016-02-09 | 2017-03-30 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Method for protective composite coatings production on magnesium alloy |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102817063A (en) * | 2012-07-12 | 2012-12-12 | 华南理工大学 | Preparation method for light green superhydrophobic corrosion-resistant film on surface of magnesium-lithium alloy |
| RU2543580C1 (en) * | 2013-12-17 | 2015-03-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Method of obtaining protective coatings on magnesium alloys |
| CN104630864A (en) * | 2014-11-21 | 2015-05-20 | 沈阳工业大学 | Hole-sealing method for magnesium alloy micro-arc oxidation coating |
| RU2614917C1 (en) * | 2016-02-09 | 2017-03-30 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Method for protective composite coatings production on magnesium alloy |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ivanou et al. | Plasma anodized ZE41 magnesium alloy sealed with hybrid epoxy-silane coating | |
| Gnedenkov et al. | Wettability and electrochemical properties of the highly hydrophobic coatings on PEO-pretreated aluminum alloy | |
| Lu et al. | Improvement of protection performance of Mg-rich epoxy coating on AZ91D magnesium alloy by DC anodic oxidation | |
| Ferreira et al. | Synthesis and characterization of polypyrrole/TiO2 composites on mild steel | |
| Mashtalyar et al. | Polymer-containing layers formed by PEO and spray-coating method | |
| Rahimi et al. | Comparison of corrosion and antibacterial properties of Al alloy treated by plasma electrolytic oxidation and anodizing methods | |
| CN111593393A (en) | Preparation method of self-repairing bionic super-lubricating composite anti-corrosion coating | |
| EP3467154B1 (en) | Sn-plated steel sheet | |
| Zhang et al. | Fabrication of a superhydrophobic polypropylene coating on magnesium alloy with improved corrosion resistance | |
| CN107955960A (en) | A kind of preparation method of aluminum alloy surface multiple-protection layer | |
| JP5614671B2 (en) | Oxide film and method for forming the same | |
| RU2782788C1 (en) | Method for obtaining conductive superhydrophobic coatings on magnesium alloys | |
| RU2569259C1 (en) | Method for obtaining protective polymer-containing coatings on metals and alloys | |
| GB2477117A (en) | Polyaniline sol-gel anticorrosion coating | |
| Wang et al. | Corrosion and wear resistant polyp-xylene composite coating on AZ31 magnesium alloy prepared by micro-arc oxidation and vapor deposition | |
| Xue et al. | Electroplated super-hydrophobic Zn-Fe coating for corrosion protection on magnesium alloy | |
| Reddy et al. | Improved Corrosion Protection of Aluminum Alloys by System Approach Interface Engineering: Part 1—Alclad 2024-T3 | |
| CN106835234B (en) | For the electrolyte of differential arc oxidation, differential arc oxidation method and aluminum or aluminum alloy material | |
| CN115142055B (en) | Hydrophobic chemical conversion film forming liquid and aluminum alloy surface treatment method | |
| Ji et al. | Fabrication of Superhydrophobic Aluminum Alloy Surface with Hierarchical Pore Nanostructure for Anti-Corrosion | |
| Zhang et al. | Correlation between microhardness and microstructure of anodic film on 2024 aluminum alloy | |
| Bestetti et al. | Anodic oxidation and powder coating for corrosion protection of AM6oB magnesium alloys | |
| RU2784001C1 (en) | Method for obtaining protective superhydrophobic coatings with antistatic effect on aluminum alloys | |
| Wei et al. | Microstructure and corrosion resistance studies of PEO coated Mg alloys with a HF and US pretreatment | |
| CN110685000B (en) | High-corrosion-resistance coating, preparation method, electrolyte and application thereof |